本发明涉及润滑油组合物和润滑油组合物的使用方法。
背景技术：
用于高温炉、干燥炉、热定形机等装置所具备的链条、滚子链、链式传送带、辊等部件的润滑油组合物由于被暴露于高温，因此对其要求耐热性(特别是低蒸发性)。例如，如果在高温环境下使用润滑油组合物，则该润滑油组合物丧失粘性，形成于部件表面的润滑油组合物的覆膜容易薄膜化，进一步，润滑油组合物的蒸发量增加，对装置的寿命也造成显著影响。
因此，要求能够抑制高温环境下的蒸发量且具有优异耐热性的高温用润滑油组合物，为了应对该要求而提出了各种润滑油组合物。
例如，专利文献1中公开了以规定含量包含氢化聚异丁烯和具有特定结构的芳族酯的高温用油，其用于润滑连续压制机的链条、链轮和带。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2014-515412号公报。
技术实现要素：
发明要解决的问题
然而，建筑、家具等中使用的木质面板通过将木片、木材纤维类与经加热的粘接剂的混合物在高温下进行压制来制造。在木质面板的制造中，从提高生产效率的观点出发，使用作为连续生产式装置的连续式木质面板压制装置。
该装置使用上下的辊式传送带使木材原料、成形后的木质面板在加热至200℃以上的压制装置中移动。该辊式传送带具有辊被链条连结成环状的结构，该辊在被加热至高温的压制装置内循环，因此一直暴露于高温状态。
此外，排列整齐的辊的驱动介由从辊的两端插入的细棒状的棒来传导，插入有棒的辊以该棒为轴旋转。为了使辊良好地旋转，向辊与棒的间隙(以下也称为“辊棒部分”)供给润滑油组合物。
然而，辊棒部分的间隙狭窄，能够供给至辊棒部分的润滑油组合物只能为微量。此外，由于棒的高速驱动而导致辊棒部分是特别容易发热、且比加热炉更容易达到高温的部位。
进而，为了进一步提高生产率，要求辊式传送带的高速化，与此相伴，对棒施加的负荷、转速也变大。此外，根据所使用的粘接剂种类的不同，还预计会要求在更高温下进行加热、温度条件变得更严酷。
专利文献1中记载的高温用油用于链条、链轮和带，如果与上述辊棒部分相比，则可以说是不易达到高温、且还能够确保充分的供给量的部位。
根据本发明人的研究可知：将专利文献1所述那样的常规高温用润滑油组合物用于上述辊棒部分时，由于温度高且无法充分地供给润滑油组合物，因此容易发生棒的咬粘、棒的折损频率高。
因此，寻求能够适合地在如上述辊棒部分那样容易达到高温、且无法充分供给润滑油组合物的部件之间使用的润滑油组合物。
本发明的目的在于，提供润滑油组合物，其即使在容易达到高温、且无法充分供给润滑油组合物的部件之间使用，蒸发量也降低，且抑制淤渣产生的效果也高，并且具有优异的耐热性，同时还能够表现出优异的润滑性能。
用于解决问题的方法
本发明人发现，以使用具有特定碳原子数的直链烷基的芳族酯化合物作为基础油、且以规定含量包含选自具有特定碳原子数的烷基的酸式磷酸酯和其胺盐中的磷系化合物的方式而制备的润滑油组合物能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述[1]和[2]。
[1]润滑油组合物，其含有基础油(a)、且含有以磷原子换算计40~500质量ppm的磷系化合物(b)，
所述基础油(a)包含下述通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)，
所述磷系化合物(b)选自下述通式(b)所示的酸式磷酸酯(b1)和下述通式(b)所示的酸式磷酸酯的胺盐(b2)；
[化学式1]
上述通式(a)中，m为3或4；ra各自独立地是碳原子数为6~12的直链烷基；应予说明，多个ra可以彼此相同，也可以彼此不同；
[化学式2]
上述通式(b)中，n为1或2；rb各自独立地是碳原子数为1~8的烷基；应予说明，n为2时，2个rb可以彼此相同，也可以彼此不同。
[2]润滑油组合物的使用方法，将上述[1]所述的润滑油组合物用于运转时的加热炉内的最高温度达到160℃以上的镶板的压制装置所具备的辊棒部分的润滑。
发明效果
本发明的润滑油组合物即使在容易达到高温、且无法充分供给润滑油组合物的部件之间使用，抑制蒸发量的效果和抑制淤渣产生的效果也高，并且具有优异的耐热性，同时还能够表现出优异的润滑性能。
具体实施方式
本说明书中，40℃和100℃下的运动粘度、以及粘度指数是指按照jisk2283:2000测定的值。
此外，本说明书中，磷原子的含量是指按照jpi-5s-38-92测定的值。
[润滑油组合物]
本发明的润滑油组合物含有基础油(a)和磷系化合物(b)，所述基础油(a)包含通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)，所述磷系化合物(b)选自通式(b)所示的酸式磷酸酯(b1)和通式(b)所示的酸式磷酸酯的胺盐(b2)。
从抑制成为润滑对象的部件的腐蚀的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有苯并三唑系化合物(c)。
此外，从提高抗氧化性的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有抗氧化剂(d)，更优选含有包含胺系抗氧化剂(d1)的抗氧化剂(d)。
应予说明，在不损害本发明效果的范围内，本发明的一个方式的润滑油组合物可以含有除上述成分(b)~(d)之外的其它润滑油用添加剂。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，成分(a)和(b)的总计含量优选为60.01质量%以上、更优选为70.01质量%以上、进一步优选为80.01质量%以上、更进一步优选为85.01质量%以上、特别优选为90.01质量%以上，此外，通常为100质量%以下、优选为99.9质量%以下、更优选为99质量%以下。
此外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，成分(a)、(b)、(c)和(d)的总计含量优选为70~100质量%、更优选为80~100质量%、进一步优选为85~100质量%、更进一步优选为90~100质量%、特别优选为95~100质量%。
以下，针对本发明的润滑油组合物中包含的各成分的详情进行说明。
<成分(a)：基础油>
本发明的润滑油组合物所含有的基础油(a)至少包含通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)。
但是，在不损害本发明效果的范围内，基础油(a)可以含有除芳族酯化合物(a1)之外的其它基础油(a2)。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，基础油(a)的含量优选为60质量%以上、更优选为70质量%以上、进一步优选为80质量%以上、更进一步优选为85质量%以上、特别优选为90质量%以上，此外，优选为99.9质量%以下、优选为99.0质量%以下、更优选为98.0质量%以下。
[成分(a1)：芳族酯化合物]
本发明的润滑油组合物中，从抑制蒸发量、制成耐热性优异的润滑油组合物的观点出发，含有下述通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)作为基础油(a)。
[化学式3]
上述通式(a)中，m为3或4，优选为3。
ra各自独立地是碳原子数为6~12的直链烷基。应予说明，多个ra可以彼此相同，也可以彼此不同。
作为能够选作ra的直链烷基，可以举出正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基。
此外，从抑制蒸发量、制成耐热性优异的润滑油组合物的观点出发，能够选作ra的直链烷基的碳原子数为6~12，优选为7~11、更优选为8~10。
前述通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)由于具有碳原子数为6~12的直链烷基，因此具备高温下的流动性不会受损、即使在高温下也难以蒸发的特性。
因此，包含芳族酯系基础油(a1)的润滑油组合物即使在无法充分供给润滑油组合物、特别是容易达到高温的部件之间使用，也容易在该部件之间形成覆膜，进一步，该覆膜的蒸发也受到抑制，因此能够使耐热性达到优异。
作为基础油(a)中的芳族酯化合物(a1)的含有比例，从抑制蒸发量、制成耐热性优异的润滑油组合物的观点出发，以润滑油组合物中包含的基础油(a)的总量(100质量%)为基准计，优选为50质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为75质量%以上、更进一步优选为80质量%以上，此外，通常为100质量%以下、优选为99质量%以下、更优选为95质量%以下。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从抑制蒸发量、制成耐热性优异的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，芳族酯化合物(a1)的含量优选为30质量%以上、更优选为40质量%以上、更优选为50质量%以上、进一步优选为60质量%以上、更进一步优选为75质量%以上，此外，优选为99.9质量%以下、优选为99质量%以下、更优选为95质量%以下。
作为具体的芳族酯化合物(a1)，可以举出下述通式(a-1)所示的偏苯三甲酸酯(a11)、下述通式(a-2)所示的均苯三甲酸酯(a12)、下述通式(a-3)所示的均苯四甲酸酯(a13)等。
[化学式4]
上述通式(a-1)~(a-3)中，ra1~ra4各自独立地是碳原子数为6~12的直链烷基。应予说明，能够选作ra1~ra4的该直链烷基的具体例以及该直链烷基的碳原子数的适合范围与前述通式(a)中的ra相同。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从抑制蒸发量、制成耐热性优异的润滑油组合物的观点出发，基础油(a)优选包含前述通式(a-1)所示的偏苯三甲酸酯(a11)作为芳族酯化合物(a1)。
作为基础油(a)中的偏苯三甲酸酯(a11)的含有比例，从抑制蒸发量、制成耐热性优异的润滑油组合物的观点出发，以润滑油组合物中包含的基础油(a)的总量(100质量%)为基准计，优选为50质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为75质量%以上、更进一步优选为80质量%以上，此外，通常为100质量%以下、优选为99质量%以下、更优选为95质量%以下。
作为成分(a1)的40℃下的运动粘度，优选为5~200mm2/s、更优选为8~100mm2/s、进一步优选为10~60mm2/s。
作为成分(a1)的100℃下的运动粘度，优选为1.0~20.0mm2/s、更优选为2.0~15.0mm2/s、进一步优选为2.5~10.0mm2/s。
作为成分(a1)的粘度指数，优选为80以上、更优选为90以上、进一步优选为100以上。
[成分(a2)：除芳族酯化合物(a1)之外的其它基础油]
本发明的一个方式的润滑油组合物中，在不损害本发明效果的范围内，基础油(a)在含有芳族酯化合物(a1)的同时，还可以含有除芳族酯化合物(a1)之外的其它基础油(a2)。
作为其它基础油(a2)，可以为矿物油，也可以为除芳族酯化合物(a1)之外的合成油，还可以为将选自矿物油和合成油中的2种以上组合使用而得到的混合油。
作为前述矿物油，可以举出例如链烷烃系矿物油、中间基系矿物油、环烷烃系矿物油等对原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂提取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制等精制处理中的一种以上处理而得到的矿物油；将通过费托法等制造的蜡(gtl蜡(gastoliquidswax，天然气合成油型蜡))进行异构化而得到的矿物油蜡等。
这些矿物油可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为前述合成油，可以举出例如α-烯烃均聚物或α-烯烃共聚物(例如，乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数为8~14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；聚丁烯；异链烷烃；多元醇酯等除成分(a1)之外的酯；聚苯醚等各种醚；聚亚烷基二醇；烷基苯；烷基萘；将通过费托法等制造的蜡(gtl蜡)进行异构化而得到的合成油等。
这些合成油可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
本发明的一个方式中，作为其它基础油(a2)，优选为除芳族酯化合物(a1)之外的合成油，更优选包含聚α-烯烃，进一步优选包含聚丁烯。
特别地，通过使用同时包含芳族酯化合物(a1)和聚丁烯的基础油(a)，能够制备使抑制蒸发量的效果进一步提高、且耐热性更优异的润滑油组合物。此外，所得到的润滑油组合物的流动性得以提高，容易向例如辊棒部分那样的间隙狭窄的部件之间供给该润滑油组合物。
作为本发明的一个方式的润滑油组合物中包含的聚丁烯相对于芳族酯化合物(a1)的总量100质量份的含量比，从上述观点出发，优选为0~50质量份、更优选为0~40质量份、进一步优选为5~30质量份、更进一步优选为10~25质量份。
[不具有直链烷基但具有支链烷基的芳族酯化合物(x)]
另一方面，作为基础油而使用前述通式(a)中的所有ra均为支链烷基的化合物那样的不具有直链烷基但具有支链烷基的芳族酯化合物(x)时，对于所得到的润滑油组合物，高温下的蒸发量难以得到抑制，在耐热性的方面差，还容易引发高温环境下的润滑性能的降低。
因此，本发明的一个方式的润滑油组合物中，这样的芳族酯化合物(x)的含量优选尽量少。
从上述观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，芳族酯化合物(x)的含量优选低于20质量%、更优选低于10质量%、进一步优选低于5质量%、更进一步优选低于1质量%。
此外，作为本发明的一个方式的润滑油组合物中包含的芳族酯化合物(x)相对于成分(a1)的总量100质量份的含量比，从上述观点出发，优选低于30质量份、更优选低于20质量份、进一步优选低于10质量份、更进一步优选低于1质量份。
<成分(b)：磷系化合物>
本发明的润滑油组合物含有以磷原子换算计40~500质量ppm的磷系化合物(b)，所述磷系化合物(b)选自下述通式(b)所示的酸式磷酸酯(b1)和下述通式(b)所示的酸式磷酸酯的胺盐(b2)。
应予说明，成分(b)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[化学式5]
上述通式(b)中，n为1或2，rb各自独立地是碳原子数为1~8的烷基。应予说明，n为2时，2个rb可以彼此相同，也可以彼此不同。
应予说明，由于上述通式(b)中的n为1或2，因此，酸式磷酸酯(b1)是指下述通式(b-1)所示的酸式磷酸单酯(b1-1)或者下述通式(b-2)所示的酸式磷酸二酯(b1-2)。
应予说明，本发明的一个方式中，成分(b)可以为选自成分(b1-1)和其胺盐中的1种以上，也可以为选自成分(b1-2)和其胺盐中的1种以上，还可以为选自成分(b1-1)和成分(b1-2)以及它们的胺盐中的1种以上。
[化学式6]
[上述通式(b-1)中的rb以及上述通式(b-2)的rb和rb'各自独立地是碳原子数为1~8的烷基。应予说明，rb和rb'可以彼此相同，也可以彼此不同]。
根据本发明人的研究可知，例如通常用作磷系极压剂的磷酸三甲苯酯(tcp)等中性磷酸酯在容易达到高温、且无法充分供给润滑油组合物的部件之间使用时存在下述弊端：润滑油组合物的供给量少，在金属彼此产生接触的情况下无法充分表现出润滑性能，容易发生咬粘。
此外，使用具有碳原子数为9以上的长链烷基的酸式磷酸酯、其胺盐来代替中性磷酸酯时，虽然在某种程度上改善了咬粘，但随着受热部件的高温化，容易导致淤渣的产生，在耐热性方面存在问题。此外，在该情况下，也不能称咬粘得到充分抑制。
与此相对的是，本发明中，作为磷系化合物(b)，使用前述通式(b)中的rb所示的烷基的碳原子数为1~8的酸式磷酸酯(b1)或其胺盐(b2)。由此，本发明的润滑油组合物即使在容易达到高温、且无法充分供给润滑油组合物的部件之间使用，也能够有效地抑制淤渣产生，并且有效地表现出优异的润滑性能，且能够充分地抑制咬粘。
此外，本发明的润滑油组合物中，将磷系化合物(b)的以磷原子换算计的含量调整至以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计40~500质量ppm。
如果该含量低于40质量ppm，则所得到的润滑油组合物在容易达到高温、且无法充分供给润滑油组合物的部件之间使用时，不会充分表现出润滑性能，容易产生咬粘。
另一方面，如果该含量超过500质量ppm，则随着受热部件的高温化，容易导致淤渣的产生，形成耐热性差的润滑油组合物。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成即使在容易达到高温、且无法充分供给润滑油组合物的部件之间使用时也容易充分表现出润滑性能的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，磷系化合物(b)的以磷原子换算计的含量优选为60质量ppm以上、更优选为80质量ppm以上、进一步优选为100质量ppm以上、更进一步优选为120质量ppm以上、特别优选为140质量ppm以上。
另一方面，从制成能够抑制淤渣产生、且耐热性优异的润滑油组合物的观点出发，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，磷系化合物(b)的以磷原子换算计的含量优选为450质量ppm以下、更优选为400质量ppm以下、进一步优选为350质量ppm以下、更进一步优选为300质量ppm以下、特别优选为270质量ppm以下。
从制成即使在容易达到高温、且无法充分供给润滑油组合物部件之间使用时也能够抑制淤渣产生、并且耐热性优异、同时容易充分表现出润滑性能的润滑油组合物的观点出发，能够选作前述通式(b)、(b-1)和(b-2)中的rb和rb'的烷基的碳原子数为1~8、优选为1~7、更优选为1~6。
应予说明，如果该烷基的碳原子数为9以上，则随着受热部件的高温化，容易导致淤渣的产生，形成耐热性差的润滑油组合物。此外，润滑性能方面也容易变得不充分。
作为能够选作rb和rb'的前述烷基，可以举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基等。
应予说明，该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。
此外，胺盐(b2)是前述通式(b)所示的酸式磷酸酯(b1)的胺盐。
作为形成胺盐(b2)的胺，优选为下述通式(b-i)所示的化合物。应予说明，该胺可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
[化学式7]
上述通式(b-i)中，q表示1~3的整数，优选为1。
rc各自独立地是碳原子数为6~18的烷基、碳原子数为6~18的烯基、碳原子数为6~18的芳基、碳原子数7~18的芳基烷基、或者碳原子数为6~18的羟基烷基，优选碳原子数为6~18的烷基。
应予说明，rc存在多个时，多个rc可以彼此相同，也可以彼此不同。
作为能够选作rc的前述烷基，可以举出例如己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。
该烷基可以为直链烷基，也可以为支链烷基。
作为该烷基的碳原子数，为6~18，优选为7~16、更优选为8~15、进一步优选为10~13。
作为能够选作rc的前述烯基，可以举出例如己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十六碳烯基、十八碳烯基等。
该烯基可以为直链烯基，可以为支链烯基。
作为该烯基的碳原子数，为6~18，优选为7~16、更优选为8~15、进一步优选为10~13。
作为能够选作rc的前述芳基，可以举出例如苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三联苯基、苯基萘基等。
作为该芳基的碳原子数，为6~18，优选为6~16、更优选为6~14。
作为能够选作rc的前述芳基烷基，可以举出上述烷基所具有的氢原子被上述芳基取代而得到的基团，具体而言，可以举出苯基甲基、苯基乙基等。
作为该芳基烷基的碳原子数，为7~18，优选为7~16、更优选为8~14。
作为能够选作rc的前述羟基烷基，可以举出上述烷基所具有的氢原子被羟基取代而得到的基团，具体而言，可以举出羟基己基、羟基辛基、羟基十二烷基、羟基十三烷基等。
作为该羟基烷基的碳原子数，为6~18，优选为7~16、更优选为8~15、进一步优选为10~13。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成即使在容易达到高温、且无法充分供给润滑油组合物的部件之间使用时也能够抑制淤渣产生、且耐热性优异、同时在金属彼此产生接触的情况下也容易充分表现出润滑性能的润滑油组合物的观点出发，成分(b)优选包含前述通式(b)所示的酸式磷酸酯的胺盐(b2)。
从上述观点出发，作为成分(b)中的胺盐(b2)的含有比例，以润滑油组合物中包含的成分(b)的总量(100质量%)为基准计，优选为50~100质量%、更优选为60~100质量%、进一步优选为70~100质量%、更进一步优选为80~100质量%。
<磷酸酯(p1)、硫代磷酸酯(p2)>
本发明的一个方式的润滑油组合物中，可以含有下述通式(p-1)所示的磷酸酯(p1)、下述通式(p-2)所示的硫代磷酸酯(p2)。
但是，从更容易表现出通过含有成分(b)而得到的上述效果的观点出发，磷酸酯(p1)、硫代磷酸酯(p2)的含量优选较少。
[化学式8]
[上述通式(p-1)、(p-2)中，r1~r6各自独立地是卤素原子、或者碳原子数为1~4的烷基。p1~p6各自独立地是0~5的整数]。
从上述观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为磷酸酯(p1)的以磷原子换算计的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选低于700质量ppm、更优选低于200质量ppm、进一步优选低于100质量ppm、更进一步优选低于40质量ppm。
此外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为相对于成分(b)的以磷原子换算计的总量100质量份而言的磷酸酯(p1)的以磷原子换算计的含量比，优选低于250质量份、更优选低于180质量份、进一步优选低于90质量份、更进一步优选低于35质量份。
从上述观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为硫代磷酸酯(p2)的以磷原子换算计的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选低于700质量ppm、更优选低于200质量ppm、进一步优选低于100质量ppm、更进一步优选低于40质量ppm。
此外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为相对于成分(b)的以磷原子换算计的总量100质量份而言的硫代磷酸酯(p2)的以磷原子换算计的含量比，优选低于250质量份、更优选低于180质量份、进一步优选低于90质量份、更进一步优选低于35质量份。
<成分(c)：苯并三唑系化合物>
从抑制成为润滑对象的部件的腐蚀的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物还优选含有苯并三唑系化合物(c)。
特别地，使用本发明的一个方式的润滑油组合物的部件之间的至少一个部件为铜或铜合金时，通过使用苯并三唑系化合物(c)，防止铜溶出的性能高，能够提高抑制部件腐蚀的效果。
作为苯并三唑系化合物(c)，可以举出苯并三唑、以及苯并三唑所具有氢原子中的1个以上被取代基取代而得到的苯并三唑衍生物，优选为苯并三唑。
应予说明，苯并三唑系化合物(c)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
前述苯并三唑是指下述通式(c)所示的1,2,3-苯并三唑。
此外，作为前述苯并三唑衍生物，可以举出下述通式(c-1)所示的烷基苯并三唑和下述通式(c-2)所示的氨基烷基苯并三唑等。
[化学式9]
上述通式(c-1)、(c-2)中，rd1各自独立地是碳原子数为1~4的烷基，该烷基可以是直链烷基，也可以是支链烷基。此外，rd1存在多个时，多个rd1可以彼此相同，也可以不同。
a为1~4的整数，优选为1或2。
b为0~4的整数，优选为0~2的整数。
rd2为亚甲基或亚乙基。
rd3和rd4各自独立地是氢原子、或碳原子数为1~18的烷基，该烷基可以是直链烷基，也可以是支链烷基。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，成分(c)的含量优选为0.01~5质量%、更优选为0.02~2质量%、进一步优选为0.03~1质量%、更进一步优选为0.04~0.5质量%。
此外，作为成分(c)中的苯并三唑的含有比例，以润滑油组合物中包含的成分(c)的总量(100质量%)为基准计，优选为30~100质量%、更优选为50~100质量%、进一步优选为70~100质量%、更进一步优选为80~100质量%、特别优选为90~100质量%。
<成分(d)：抗氧化剂>
从提高抗氧化性的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有抗氧化剂(d)，更优选含有包含胺系抗氧化剂(d1)的抗氧化剂(d)。
作为成分(d)中的胺系抗氧化剂(d1)的含有比例，以润滑油组合物中包含的成分(d)的总量(100质量%)为基准计，优选为30质量%以上、更优选为40质量%以上、进一步优选为50质量%以上，此外，通常为100质量%以下、优选为90质量%以下、更优选为80质量%以下、进一步优选为70质量%以下。
作为胺系抗氧化剂(d1)，只要是具有抗氧化性的胺化合物即可，可以举出萘胺(d11)、二苯胺(d12)等。
应予说明，本发明的一个方式中，成分(d1)优选至少包含萘胺(d12)，优选同时包含萘胺(d12)和二苯胺(d12)。
作为萘胺(d11)，可以举出例如苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、烷基苯基-α-萘胺、烷基苯基-β-萘胺等，优选为烷基苯基-α-萘胺。
作为烷基苯基-α-萘胺所具有的烷基的碳原子数，优选为1~30，从提高在基础油(a)中的溶解性并且提高抑制淤渣的效果的观点出发，更优选为1~20、进一步优选为4~16、更进一步优选为6~14。
作为二苯胺(d12)，优选为下述通式(d-1)所示的化合物、更优选为下述通式(d-2)所示的化合物。
[化学式10]
上述通式(d-1)、(d-2)中，rd1和rd2各自独立地是碳原子数为1~30的烷基、被成环原子数为6~18的芳基取代的碳原子数为1~30的烷基。
该烷基可以是直链烷基，也可以是支链烷基。
d1和d2为0~5的整数，优选为0或1、更优选为0。
应予说明，rd1~rd2存在多个时，多个rd1~rd2可以彼此相同，也可以不同。
作为rd1和rd2，各自独立地优选是被成环碳原子数为6~18的芳基取代的碳原子数为1~30的烷基。
作为前述烷基的碳原子数，为1~30，优选为1~20、更优选为1~10。
作为该烷基上可以取代的芳基，可以举出苯基、萘基、联苯基等，优选为苯基。
作为烷基苯基-萘胺所具有的烷基以及二苯胺所能够具有的烷基，可以举出例如甲基、乙基、丙基(正丙基、异丙基)、丁基(正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基)、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十四烷基等。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为二苯胺(d12)相对于萘胺(d11)的总量100质量份的含量比，优选为5~100质量份、更优选为10~80质量份、进一步优选为15~60质量份。
作为胺系抗氧化剂(d1)中的萘胺(d11)的含有比例，相对于胺系抗氧化剂(d1)的总量(100质量%)，优选为50~100质量%、更优选为55~95质量%、进一步优选为60~90质量%、更进一步优选为65~85质量%。
作为抗氧化剂(d)，还可以含有除上述胺系抗氧化剂(d1)之外的抗氧化剂。
作为这样的抗氧化剂，可以举出例如酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、钼系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。这些之中，优选为酚系抗氧化剂。
作为酚系抗氧化剂，可以举出例如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯等单酚系抗氧化剂；4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等双酚系抗氧化剂；2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚等含硫原子的酚系抗氧化剂；受阻酚系抗氧化剂等。
这些之中，优选为含硫原子的酚系抗氧化剂。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为酚系抗氧化剂相对于成分(d1)的总量100质量份的含量比，优选为0~100质量份、更优选为0~60质量份、进一步优选为5~40质量份。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，成分(d)的含量优选为0.01~10质量%、更优选为0.05~7质量%、进一步优选为0.1~5质量%。
<其它润滑油用添加剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物在不损害本发明效果的范围内可以含有除上述成分(b)~(d)之外的其它润滑油用添加剂。
作为这样的润滑油用添加剂，可以举出例如清净分散剂、防锈剂、摩擦调节剂、消泡剂、除成分(c)之外的金属惰化剂等。
这些各种润滑油用添加剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
这些润滑油用添加剂的各含量在不损害本发明效果的范围内适当调整，以润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，通常为0.001~10质量%、优选为0.005~8质量%、更优选为0.01~5质量%。
[润滑油组合物的各种物性]
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的40℃下的运动粘度，优选为40~300mm2/s、更优选为60~280mm2/s、进一步优选为70~260mm2/s、更进一步优选为80~220mm2/s。
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数，优选为70以上、更优选为80以上、进一步优选为90以上、更进一步优选为100以上。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为磷原子的含量，以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，优选为40~2000质量ppm、更优选为60~500质量ppm、更优选为80~400质量ppm、进一步优选为100~350质量ppm、更进一步优选为120~300质量ppm、特别优选为140~270质量ppm。
[润滑油组合物的制造方法]
作为本发明的润滑油组合物的制造方法，没有特别限定，优选为具有下述步骤(1)的方法。
步骤(1)：向基础油(a)中配合磷系化合物(b)以使得磷系化合物(b)的以磷原子换算计的含量达到40~500质量ppm的步骤，所述基础油(a)包含前述通式(a)所示的芳族酯化合物(a1)，所述磷系化合物(b)选自前述通式(b)所示的酸式磷酸酯(b1)和前述通式(b)所示的酸式磷酸酯的胺盐(b2)。
应予说明，步骤(1)中，在配合成分(b)的同时，还可以一并配合成分(c)、成分(d)和除成分(b)~(d)之外的润滑油用添加剂。
应予说明，成分(a)~(d)的详情(适合的成分、含量、与其它成分的含量比等)如上所示。
优选的是，向基础油(a)中配合包含成分(b)、(c)、(d)的润滑油用添加剂后，通过公知的方法进行搅拌，使所配合的润滑油用添加剂均匀地分散在基础油(a)中。
[润滑油组合物的用途]
本发明的润滑油组合物即使在容易达到高温、且无法充分供给润滑油组合物的部件之间使用，抑制蒸发量的效果和抑制淤渣产生的效果也高，并且具有优异的耐热性，同时能够表现出优异的润滑性能。
因此，本发明的一个方式的润滑油组合物优选用于对例如镶板(panelboard)制造装置、高温炉、干燥炉、化学纤维拉幅机、和树脂膜拉幅机等各种装置所具备的链条、链辊、链式传送带、辊棒部分和轴承等进行润滑的用途。
特别地，本发明的一个方式的润滑油组合物适合用于容易达到高温、且无法充分供给润滑油组合物的部件之间的润滑。
更具体而言，本发明的一个方式的润滑油组合物更优选在运转时的加热炉内的最高温度达到160℃以上(优选为180℃以上、更优选为200℃以上、进一步优选为210℃以上)的镶板的压制装置中被用于该压制装置所具备的辊棒部分的润滑。
作为辊棒部分的辊的材质，为铁、铁合金等，作为棒部分的材质，为铜、铜合金等。
根据上述事项，本发明还提供“润滑油组合物的使用方法，将本发明的润滑油组合物用于运转时的加热炉内的最高温度达到160℃以上(优选为180℃以上、更优选为200℃以上、进一步优选为210℃以上)的镶板的压制装置所具备的辊棒部分的润滑”。
实施例
接着，通过实施例来更详细地说明本发明，但本发明不因这些例子而受到任何限定。应予说明，各种物性的测定方法或评价方法如下所述。
<基础油或润滑油组合物的各种物性的测定法>
(1)40℃和100℃下的运动粘度
按照jisk2283:2000进行测定。
(2)粘度指数
按照jisk2283:2000进行计算。
(3)磷原子的含量
按照jpi-5s-38-92进行测定。
实施例1~9、比较例1~11
按照表1和2所示的种类和配合量，添加基础油、极压剂、金属惰化剂和抗氧化剂，充分搅拌，分别制备润滑油组合物。实施例和比较例中使用的表1和2所述的基础油、极压剂、金属惰化剂和抗氧化剂的详情如下所示。
<基础油>
・芳族酯(直链)：40℃运动粘度=46mm2/s、粘度指数=119、偏苯三甲酸与具有碳原子数为8~10的直链烷基的醇的酯(前述通式(a-1)中的ra1~ra3是碳原子数为8~10的直链烷基的偏苯三甲酸酯)、属于成分(a1)。
・芳族酯(支链)：40℃运动粘度=90mm2/s、粘度指数=78、偏苯三甲酸与具有碳原子数为8的支链烷基的醇的酯。
・聚丁烯：100℃运动粘度=850mm2/s、数均分子量=1400。
・pao：40℃运动粘度=400mm2/s、粘度指数=149、聚α-烯烃。
・poe：40℃运动粘度=33.5mm2/s、粘度指数=126、季戊四醇与碳原子数为8~10的脂肪酸的酯、即多元醇酯。
<极压剂>
・酸式磷酸酯(1)：前述通式(b)中的rb为甲基(c1)、m为1或2的酸式磷酸甲酯的十二烷基(c12)胺盐、属于成分(b2)、磷原子含量=9.5质量%。
・酸式磷酸酯(2)：前述通式(b)中的rb为正己基(c6)、m为1或2的酸式磷酸正己酯的十三烷基(c13)胺盐、属于成分(b2)、磷原子含量=4.8质量%。
・酸式磷酸酯(3)：前述通式(b)中的rb为正癸基(c10)、m为1或2的酸式磷酸正癸酯的辛基(c8)胺盐、磷原子含量=3.6质量%。
・酸式磷酸酯(4)：前述通式(b)中的rb为正十三烷基(c13)、m为1或2的酸式磷酸正十三烷基酯的辛基(c8)胺盐、磷原子含量=3.6质量%。
・酸式磷酸酯(5)：前述通式(b)中的rb为碳原子数为18的烯基(油烯基)、m为1或2的酸式磷酸油烯基酯的脂肪酸酰胺盐、磷原子含量=2.1质量%。
・酸式磷酸酯(6)：前述通式(b)中的rb为碳原子数为18的烯基(油烯基)、m为1或2的酸式磷酸油烯基酯、磷原子含量=6.3质量%。
・磷酸酯：前述通式(p-1)中的r1~r3为甲基、p1~p3=1的磷酸三甲苯酯、磷原子含量=8.4质量%。
・硫代磷酸酯：前述通式(p-2)中的p4~p6=0的o,o,o-三苯基硫代磷酸酯、磷原子含量=8.3质量%。
<金属惰化剂>
・苯并三唑。
<抗氧化剂>
・胺系抗氧化剂(1)：下述式(i)所示的烷基萘胺(下述式(i)中的r是碳原子数为8的烷基)。
・胺系抗氧化剂(2)：下述式(ii)所示的二苯胺。
[化学式11]
・酚系抗氧化剂：2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚。
针对实施例和比较例中制备的润滑油组合物，测定40℃运动粘度和磷原子含量，并且进行下述试验。将它们的结果示于表1和表2。
[薄膜残渣试验]
使用在润滑油热稳定度试验(jisk2540)中使用的容器和恒温空气浴，向该容器中投入1g所制备的润滑油组合物、即试样油，在温度为210℃的环境下，向恒温空气浴中以10l/hr的流量通入空气，并且静置20小时或40小时。
在试验开始之后20小时后或40小时后的各时间点，测定试样油的残渣量，由下述式算出残油率(%)，并且对试样油进行目视观察，按照下述基准来评价是否产生淤渣。该残油率越大，则越难以蒸发，可以称为耐热性优异的润滑油组合物。
(残油率)
残油率(%)={20小时后或40小时后的试样油的残渣量/试验前的试样油的质量(1g)}×100。
(是否产生淤渣的评价基准)
a：确认不到试样油中存在淤渣。
f：目视确认到试样油中存在淤渣。
[srv试验]
将所制备的各润滑油组合物作为试样油，使用筒盘(cylinder-on-disc)型往返式磨耗试验机(オプチモール公司制、srv型)，按照下述条件测定使用该试样油而得到的摩擦系数，测定至摩擦系数超过0.3为止的时间(单位：分钟)。该时间越长，则可以称为高温下的润滑性能越优异的润滑油组合物。
(测定条件)
・试验件：
盘材=直径为24mm、厚度为7.9mm、磷青铜pbc-2、rz=0.3μm
筒材=直径为15mm、高度为22mm、aisi-e52100钢
・振幅：1.8mm
・频率：50hz
・载重：300n
・温度：210℃
・试样油量：将0.0027±0.001g的试样油涂布于盘上。
[表1]
[表2]
根据表1和2，实施例1~9中制备的润滑油组合物难以蒸发，淤渣的产生也受到抑制，耐热性优异，进而基于srv试验的至摩擦系数超过0.3为止的时间也超过60分钟，呈现高温下的润滑性能优异的结果。
另一方面，比较例1、4~8中制备的润滑油组合物产生淤渣，呈现耐热性方面存在问题的结果。此外，比较例2和3中制备的润滑油组合物容易蒸发，可以称不适合在高温下使用。
进一步，比较例3、6~11中制备的润滑油组合物呈现在高温下的润滑性能方面存在问题的结果。