助洗剂组分的制作方法

专利名称：助洗剂组分的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有改善分配和溶解的优良助洗性能的助洗剂组分，其特别适用于洗涤剂组合物。
背景技术：
在过去的数十年中，洗涤剂制造商集中注意力于开发改进的助洗剂作为磷酸盐助洗剂的替代品。一方面，开发了新的助洗剂材料，另一方面，例如通过优化助洗剂材料的含量或比率改进了现有的助洗剂或助洗剂混合物。一般，大多数洗涤剂还使用多羧酸盐助洗剂和硅酸盐助洗剂，例如硅铝酸盐、无定形和结晶硅酸钠。
已发现洗涤剂产品用户主要抱怨之一是产品不能总是令人满意地分配。这导致产品例如以凝胶的形式残留在分配室中、洗衣机中和还残留在洗涤后的织物上。对于某些组分或高密度产品，在冷水洗涤条件下或当在洗涤过程中使用有限量的水时，例如在洗涤过程的初始阶段，当少量水接触分配室或洗衣机内的产品时的情况，上述问题特别突出。
涉及产品胶凝的问题是产品不能有效地供给洗涤，因为不仅胶凝组分不能很好地分配，而且捕集在凝胶中的产品也不能很好地分配，由此这些组分无助于清洗性能。另外，在洗涤剂中掺入某些倾向胶凝或结块的组分对产品的流动性有负面影响。
有关某些洗涤剂组分的另一问题是它们不能总是令人满意地溶解，例如硅铝酸盐、无定形硅酸盐、粗硅酸盐材料。这可导致清洗性能降低或产品沉积在织物上或洗衣机中。
本发明人现发现通常分配良好的那些组分不能令人满意地溶解，倾向于沉积在洗涤中的织物上和在其上形成残留物。另一方面，溶解良好的组分在与水初始的接触时倾向胶凝。
本发明人现发现含有研细的结晶层状硅酸盐材料的助洗剂组分容易溶解和提供优异的助洗作用，所述研细的结晶层状硅酸盐材料的颗粒粒度低于约100微米，重均粒度大于约15微米。优选，该助洗剂组分还使得其90％重量颗粒具有粒度为17.3-88.2微米。
他们发现，包含这种助洗剂组分的洗涤剂组合物与其它硅酸盐材料例如较大粒度、较小粒度的材料、硅铝酸盐、无定形材料或非层状材料相比，具有改善的流动性、改善的分配性、降低了胶凝和在分配装置中，在洗衣机中和在织物上有较少的产品残留物。相信层状结构对于降低凝胶的形成是必要的，而粒度对于给产品提供分配和溶解，同时具有良好的流动性是必要的。另外，相信研细的材料具有改良的表面结构，由此使助洗和分配得到改善。
另外，发现将这种结晶层状硅酸盐材料与有形成残留物或凝胶倾向的其它洗涤剂组分例如表面活性剂，特别是阴离子表面活性剂紧密混合降低了该组分残留物或胶凝的形成，由此改善了组分的分配和有效的清洗性能。
发明概述本发明提供了一种包含研细的结晶层状硅酸盐的助洗剂组分，其中研细的结晶层状硅酸盐包括至少95％或甚至98％或甚至100％重量的粒度低于150微米或甚至102微米，而重均粒度大于15.0微米，优选16.0-48.8微米的结晶层状硅酸盐。
该助洗剂组分特别适用于固体洗涤剂组合物，特别是固体洗衣和洗餐具洗涤剂组合物。
本发明还涉及包含研细的结晶层状硅酸盐的助洗剂体系在包含表面活性剂和其它洗涤剂组分的洗涤剂组合物中用于改善洗涤剂组分的分配性的用途，所述研细的结晶层状硅酸盐包括至少95％或甚至98％或甚至100％重量的粒度低于150微米或甚至102微米，而重均粒度大于15.0微米，优选16.0-48.8微米的结晶层状硅酸盐。
发明详述助洗剂组分结晶层状硅酸盐本发明助洗剂组分中的研细的结晶层状硅酸盐包含至少95％或甚至98％或甚至100％重量的粒度低于150微米或甚至102微米或甚至低于88.2微米或甚至低于65.6微米，而重均粒度大于15.0微米，优选16.0-48.8微米或甚至17.3-42.1微米的结晶层状硅酸盐，所述粒度是用如Malvern设备用户说明书中描述的MalvernInstruments SB.OC光散射设备测定的。
如用Malvern Instruments SB.OC光散射设备测定的，优选，当重均粒度为16.0-48.8微米时，至少90％重量的颗粒具有粒度17.3-88.2，和当重均粒度为17.3-42.1微米时，至少90％重量的颗粒具有粒度23.3-76.0。
该研细的材料可用任何研磨法得到，优选在瓷制的球磨机或空气喷射研磨机中研磨比本发明材料粒度大的结晶层状硅酸盐材料来得到该研细的材料。
本发明优选的结晶层状硅酸盐具有通式NaMSixO2x+1.yH2O其中M是钠或氢，x是1.9-4的数值，y是0-20的数值。这类结晶层状硅酸钠公开在EP-A-0164514中，它们的制备方法公开在DE-A-3417649和DE-A-3742043中。对于本发明目的，以上通式中的x为2、3或4，优选为2。M优选为H、K或Na或其混合物，优选Na。最优选的材料是α-Na2Si2O5,β-Na2Si2O5或δ-Na2Si2O5或其混合物，优选至少75％Na2Si2O5，例如是从Clariant购得的NaSKS-6。
结晶层状硅酸盐材料，特别是式Na2Si2O5的材料可任选地包含其它元素例如B、P、S，例如由EP578986-B中描述的方法得到。
本发明组分可包含如本文描述的其它洗涤剂助洗剂或其它洗涤剂组分。一般，该助洗剂组分可包含多至85％或优选75％或50％其它组分。据此，优选本发明助洗剂组分包含结晶层状硅酸盐与其它组分的紧密混合物。“紧密混合/混合的”或“紧密混合物”当在本文使用时，对于本发明目的，意思是颗粒组分基本上均匀地分配在颗粒中。
该紧密混合物可用包括混合组分的任何方法得到，混合组分步骤可以是喷雾干燥法、制片法、挤压法和包括附聚法的造粒法的一部分。据此，优选第一步骤包括制得结晶层状硅酸盐与优选包括表面活性剂的其它组分的混合物，和将该混合物制粒成颗粒。
该紧密混合步骤优选是通过将表面活性剂和结晶层状硅酸盐附聚来完成。这可用任何常规附聚法来完成。因此，助洗剂组分优选是附聚物形式。
优选的材料是有机酸或盐，包括(多)羧酸和其盐，包括聚合物例如丙烯酸和/或马来酸聚合物，聚合物，无机酸或盐，包括碳酸盐和硫酸盐，其它硅酸盐材料，包括如本文所述的无定形硅酸盐，偏硅酸盐、其它结晶层状硅酸盐和硅铝酸盐。
优选本发明助洗剂组分包含如下文所述的至少一种表面活性剂，优选包含至少一种阴离子表面活性剂。
优选该颗粒包含10％-60％重量，优选20％-50％或甚至35％-45％其它组分和35％-90％，优选40％-80％或甚至45％-65％结晶层状硅酸盐。
优选其它组分包括表面活性剂。优选，在该助洗剂组分中，结晶层状硅酸盐与表面活性剂的重量比为4∶5-7∶3，更优选1∶1-2∶1，最优选5∶4-3∶2。
优选该助洗剂组分包含低于10％重量，优选低于5％重量游离水。这里所述的游离水含量是将5克助洗剂组分放到陪替氏培养皿中并将该陪替氏培养皿放到50℃的对流烘箱中经过2小时，然后测定由于水蒸发引起的重量损失而确定的。
优选紧密混合物包含聚合的粘合剂材料。据此，优选使用尽可能少的粘合剂材料。优选该紧密混合物包含少于25％，优选少于10％，更优选少于5％重量，最优选0％重量环氧乙烷聚合物。
优选该助洗剂组分存在于洗涤剂组合物中。据此，优选助洗剂组合物是以单独的颗粒形式存在，优选附聚物，优选其具有重均粒度150微米-1700微米，更优选80％重量的颗粒具有粒度大于300微米(在筛目48的Tyler筛上有80％重量)和少于10％重量的颗粒具有粒度大于1180微米(在筛目14的Tyler筛上)或甚至710微米(在筛目24的Tyler筛上)。
该洗涤剂组合物可以是任何形式，包括水基和非水基的液体，但优选该组合物是条、片、挤出物形式的固体组合物，该组合物是颗粒或片状。
当该组合物由颗粒组成时，该颗粒优选具有粒度150微米-2500微米，或甚至1500微米，或更优选80％重量的颗粒具有大于300微米的粒度(在筛目48的Tyler筛上有80％重量)和少于10％重量的颗粒具有粒度大于1180微米或甚至710微米(在筛目24的Tyler筛上)。
优选该洗涤剂组合物的密度为300g/l-1500g/l，或更优选400g/l或甚至580g/l-1200g/l或甚至850g/l。
上述的洗涤剂组合物和助洗剂组合物可包含其它组分，优选的组分被描述在下文中。
已发现包含本发明助洗剂组分，优选其与本文描述的任何组分紧密混合，作为助洗剂体系或其一部分的洗涤剂组合物改善了分配性。通过提供包含作为助洗剂体系或其一部分的研细的结晶层状硅酸盐的洗涤剂组合物，其中至少90％或优选至少95％重量的研细的结晶层状硅酸盐具有大于20.2微米的粒度和至少90％或优选至少95％重量的研细的结晶层状硅酸盐具有低于100.2微米的粒度，由此，本发明还提供了一种改进包含助洗剂体系的洗涤剂组合物或其组分的分配性的方法。
由此，这意味着该洗涤剂组合物或其组分从洗衣机的分配室或分配装置中向洗涤水中的分配相对不包含本发明助洗剂组分的洗涤剂组合物得到了改善。当在本文叙述时，“改善分配”包括改善溶解、降低胶凝和减少残留物的形成。其它组分本发明的助洗剂组分或组合物可含有其它洗涤剂组分。这些其它组分的确切性质及其掺入量将取决于该助洗剂组分和包含该助洗剂组分的组合物的物理形式以及其用于的洗涤操作的确切性质。
本发明的助洗剂组分和组合物优选包含一种或多种其它洗涤剂组分，选自表面活性剂、漂白剂、漂白催化剂、碱性体系、其它助洗剂、有机聚合物、酶、抑泡剂、钙皂、分散剂、污垢悬浮及抗再沉积剂、污垢解脱剂、香料、增白剂、光漂白剂和其它腐蚀抑制剂。表面活性剂本发明助洗剂组分或洗涤剂组合物优选含有一种或多种表面活性剂。该表面活性剂可以包含本领域公知的任何表面活性剂，选自阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂和其混合物。
应当理解，对于本发明目的，该洗涤剂组合物可包含不存在于和结晶层状硅酸盐的紧密混合物中，但存在于其它洗涤剂组分中的表面活性剂。阴离子表面活性剂根据本发明的组合物和助洗剂组分优选包含阴离子表面活性剂。用于去污目的的基本上任何阴离子表面活性剂都可包含在该洗涤剂组合物中。这些可包括阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂(例如，包括钠、钾、铵和取代的铵盐，如一、二和三乙醇胺盐)。优选阴离子硫酸盐和磺酸盐表面活性剂。
高度优选的表面活性剂体系包含如本文所述的磺酸盐和硫酸盐表面活性剂，优选直链或支链烷基苯磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐，优选其结合如文本所述的阳离子表面活性剂。
其它阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐，如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和烷基磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和C12-C18单酯)、磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也是适宜的，如松香、氢化松香，以及存在于牛油或由牛油得到的树脂酸和氢化树脂酸。阴离子磺酸盐表面活性剂本发明高度优选的是阴离子磺酸盐表面活性剂。特别适用于本发明的包括C5-C20直链或支链烷基苯磺酸盐，还有烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷基磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺酸化多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油基甘油磺酸盐和其任何混合物。最优选的是C9-C14直链烷基苯磺酸盐。阴离子硫酸盐表面活性剂适用于本发明的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟基烷基)葡糖胺硫酸盐，和烷基多糖的硫酸盐，如烷基多葡糖苷的硫酸盐(非离子非硫酸盐化的化合物在下文描述)。
烷基硫酸盐表面活性剂优选选自直链和支链伯C10-C18烷基硫酸盐，更优选C11-C15支链烷基硫酸盐和C12-C14直链烷基硫酸盐。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自每摩尔被0.5-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸盐。更优选，烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂为每摩尔被0.5-7，优选1-5摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C11-C18，优选C11-C15烷基硫酸盐。
本发明特别优选的方面是采用优选的烷基硫酸盐和/或磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。这种混合物公开在PCT专利申请号WO93/18124中。阴离子羧酸盐表面活性剂适宜的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐，烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂(“烷基羧化物”皂)，特别是如本文所述的某些仲皂类。
适宜的烷基乙氧基羧酸盐包括具有式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些，其中，R为C6-C18烷基，x为0-10，乙氧基化物分布应当使得，以重量计，x为0的物质的量小于20％，M为阳离子。适宜的烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括具有式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的那些，其中R为C6-C18的烷基，x为1-25,R1和R2选自氢、甲酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和其混合物，R3选自氢、具有1-8个碳原子的取代或未取代的烃基，或其混合物。
适宜的皂类表面活性剂包括仲皂表面活性剂，其包含与仲碳原子相连的羧基单元。优选用于本发明的仲皂表面活性剂为选自下述的水溶性物质2-甲基-1-十一烷酸的水溶性盐、2-乙基-1-癸酸的水溶性盐、2-丙基-1-壬酸的水溶性盐、2-丁基-1-辛酸的水溶性盐和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。某些皂类也可作为抑泡剂加入。碱金属肌氨酸盐表面活性剂其它适宜的阴离子表面活性剂为式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐，其中R为C5-C17-直链或支链烷基或链烯基，R1为C1-C4烷基，M为碱金属离子。优选的实例为钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。中链支化的阴离子表面活性剂本发明高度优选的，特别是具有改善的表面活性剂性能的是上式的烷基链中链支化的表面活性剂化合物，其中Ab部分是具有下式的支化伯烷基部分 其中在该式的支化伯烷基部分(包括R、R1和R2支链)中的总碳原子数是13-19；R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基(优选甲基)，条件是R、R1和R2不都是氢，和当z是0时，至少R或R1不是氢；w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是0-13的整数；并且w+x+y是7-13。
通常，对于表面活性剂体系的中链支化的表面活性剂化合物，某些点的支化(例如在上式中沿着R、R1和/或R2部分的链位置)比沿着表面活性剂骨架的其它点处的支化优选。以下式子说明了根据本发明适用的单甲基支化的烷基Ab部分的中链支化范围(即，哪些点发生支化)，优选的中链支化范围，和更优选的中链支化范围。 应当注意到对于单甲基取代的表面活性剂，这些范围不包括链的两个端碳原子和与-X-B基团紧接的碳原子。
以下式子说明了根据本发明适用的二甲基取代的烷基Ab部分的中链支化范围，优选的中链支化范围，和更优选的中链支化范围。 优选的是其中上式中的Ab部分不具有任何四元取代的碳原子(即4个碳原子直接与一个碳原子连接)的表面活性剂化合物。
用于本发明洗涤剂组合物中最优选的中链支化表面活性剂化合物是中链支化伯烷基磺酸盐和甚至更优选硫酸盐表面活性剂。应当理解，对于本发明目的，优选表面活性剂体系包含两种或多种中链支化的伯烷基硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的混合物。
优选的中链支化的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有式 这些表面活性剂具有直链伯烷基硫酸盐链骨架(即包括硫酸化的碳原子的最长碳直链)，其优选包含12-19个碳原子并且它们支化的伯烷基部分优选包含总共至少14个碳原子，优选不超过20个碳原子。在包含多于一种这些硫酸盐表面活性剂的表面活性剂体系中，支化的伯烷基部分的平均总碳原子数优选大于14.5-约17.5。因此，该表面活性剂体系优选包含至少一种支化的伯烷基硫酸盐表面活性剂化合物，其具有不少于12个碳原子或不多于19个碳原子的最长碳直链，和包括支链的碳原子总数必须至少为14，另外，对于支化伯烷基部分，平均总碳原子数为大于14.5-约17.5。
R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基(优选氢或C1-C2烷基，更优选氢或甲基，和最优选甲基)，条件是R、R1和R2不都是氢。另外，当z是1，至少R或R1不是氢。
M是氢或形成盐的阳离子，这取决于合成方法。形成盐的阳离子的实例是锂、钠、钾、钙、镁，具有下式的四元烷基铵 其中R3、R4、R5和R6独立地是氢、C1-C22亚烷基，C4-C22支化亚烷基，C1-C6烷醇，C1-C22亚链烯基，C4-C22支化亚链烯基，及其混合物。优选的阳离子是铵(R3、R4、R5和R6都是氢)，钠，钾，一、二和三烷醇铵，及其混合物。本发明单烷醇铵化合物的R3为C1-C6烷醇，R4、R5和R6为氢；本发明二烷醇铵化合物的R3和R4为C1-C6烷醇，R5和R6为氢；本发明三烷醇铵化合物的R3、R4和R5为C1-C6烷醇，R6为氢。本发明优选的烷醇铵盐是具有下式的一、二和三-季铵化合物H3N+CH2CH2OH,H2N+(CH2CH2OH)2,HN+(CH2CH2OH)3。
优选M是钠，钾和上述的C2烷醇铵盐；最优选是钠。
另外关于上式，w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是至少1的整数；和w+x+y+z是8-14的整数。
优选的中链支化的伯烷基硫酸盐表面活性剂是总共16个碳的伯烷基硫酸盐表面活性剂，在其骨架中有13个碳和总共3个碳原子的1、2或3个支化单元(即R、R1和/或R2)，(由此碳原子总数至少为16)。优选的支化单元可以是一个丙基支化单元或三个甲基支化单元。
本发明另一种优选的表面活性剂体系具有一种或多种下式的支化伯烷基硫酸盐 其中包括支链的总碳原子数是15-18，和当存在多于一种这些硫酸盐时，在具有上式的支化伯烷基部分的平均总碳原子数为大于14.5-约17.5；R1和R2各自独立地是氢或C1-C3烷基；M是水溶性阳离子；x是0-11；y是0-11；z至少为2；和x+y+z是9-13；条件是R1和R2不都是氢。
优选该表面活性剂体系包含占该体系重量至少20％，更优选至少60％，甚至更优选至少90％中链支化的伯烷基硫酸盐，优选R1和R2独立地是氢或甲基，条件是R1和R2不都为氢；x+y等于8、9或10，z至少为2，由此这些硫酸盐表面活性剂中的平均总碳原子数优选为15-17，更优选16-17。
另外，优选的表面活性剂体系包含占该体系重量至少约20％，更优选至少60％，甚至更优选至少90％的具有下式的一种或多种中链支化的烷基硫酸盐或其混合物 或 其中M代表一种或多种阳离子；a、b、d和e是整数，a+b是10-16,d+e是8-14，另外其中当a+b=10时，a是2-9的整数和b是1-8的整数；当a+b=11时，a是2-10的整数和b是1-9的整数；当a+b=12时，a是2-11的整数和b是1-10的整数；当a+b=13时，a是2-12的整数和b是1-11的整数；当a+b=14时，a是2-13的整数和b是1-12的整数；当a+b=15时，a是2-14的整数和b是1-13的整数；当a+b=16时，a是2-15的整数和b是1-14的整数；当d+e=8时，d是2-7的整数和e是1-6的整数；当d+e=9时，d是2-8的整数和e是1-7的整数；当d+e=10时，d是2-9的整数和e是1-8的整数；当d+e=11时，d是2-10的整数和e是1-9的整数；当d+e=12时，d是2-11的整数和e是1-10的整数；当d+e=13时，d是2-12的整数和e是1-11的整数；当d+e=14时，d是2-13的整数和e是1-12的整数。
由此，当在该表面活性剂体系中存在多于一种这些硫酸盐表面活性剂时，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子总数为大于14.5-约17.5。
优选的单甲基支化的伯烷基硫酸盐选自3-甲基十五烷醇硫酸盐、4-甲基十五烷醇硫酸盐、5-甲基十五烷醇硫酸盐、6-甲基十五烷醇硫酸盐、7-甲基十五烷醇硫酸盐、8-甲基十五烷醇硫酸盐、9-甲基十五烷醇硫酸盐、10-甲基十五烷醇硫酸盐、11-甲基十五烷醇硫酸盐、12-甲基十五烷醇硫酸盐、13-甲基十五烷醇硫酸盐、3-甲基十六烷醇硫酸盐、4-甲基十六烷醇硫酸盐、5-甲基十六烷醇硫酸盐、6-甲基十六烷醇硫酸盐、7-甲基十六烷醇硫酸盐、8-甲基十六烷醇硫酸盐、9-甲基十六烷醇硫酸盐、10-甲基十六烷醇硫酸盐、11-甲基十六烷醇硫酸盐、12-甲基十六烷醇硫酸盐、13-甲基十六烷醇硫酸盐、14-甲基十六烷醇硫酸盐和其混合物。
优选的二甲基支化伯烷基硫酸盐选自2,3-二甲基十四烷醇硫酸盐、2,4-二甲基十四烷醇硫酸盐、2,5-二甲基十四烷醇硫酸盐、2,6-二甲基十四烷醇硫酸盐、2,7-二甲基十四烷醇硫酸盐、2,8-二甲基十四烷醇硫酸盐、2,9-二甲基十四烷醇硫酸盐、2,10-二甲基十四烷醇硫酸盐、2,11-二甲基十四烷醇硫酸盐、2,12-二甲基十四烷醇硫酸盐、2,3-二甲基十五烷醇硫酸盐、2,4-二甲基十五烷醇硫酸盐、2,5-二甲基十五烷醇硫酸盐、2,6-二甲基十五烷醇硫酸盐、2,7-二甲基十五烷醇硫酸盐、2,8-二甲基十五烷醇硫酸盐、2,9-二甲基十五烷醇硫酸盐、2,10-二甲基十五烷醇硫酸盐、2,11-二甲基十五烷醇硫酸盐、2,12-二甲基十五烷醇硫酸盐、2,13-二甲基十五烷醇硫酸盐和其混合物。
以下包含16个碳原子并具有一个支化单元的支化伯烷基硫酸盐是适用于本发明组合物的优选支化表面活性剂的实例具有下式的5-甲基十五烷基硫酸盐 具有下式的6-甲基十五烷基硫酸盐 具有下式的7-甲基十五烷基硫酸盐 具有下式的8-甲基十五烷基硫酸盐 具有下式的9-甲基十五烷基硫酸盐 具有下式的10-甲基十五烷基硫酸盐 其中M优选是钠。
以下包含17个碳原子并具有两个支化单元的支化伯烷基硫酸盐是根据本发明优选的支化表面活性剂的实例具有下式的2,5-二甲基十五烷基硫酸盐 具有下式的2,6-二甲基十五烷基硫酸盐 具有下式的2,7-二甲基十五烷基硫酸盐 具有下式的2,8-二甲基十五烷基硫酸盐 具有下式的2,9-二甲基十五烷基硫酸盐 具有下式的2,10-二甲基十五烷基硫酸盐 其中M优选是钠。烷氧基化非离子表面活性剂基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂均适用于本发明。优选乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂。
优选的烷氧基化表面活性剂可选自非离子型的烷基酚缩合物、非离子型的乙氧基化醇、非离子型的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非离子型的与丙二醇的乙氧基化/丙氧基化缩合物，以及非离子型的与环氧丙烷/乙二胺加合物的乙氧基化缩合产物。非离子烷氧基化醇表面活性剂非离子表面活性剂可存在于该洗涤剂组合物中。优选在紧密混合物中的乙氧基化非离子表面活性剂的含量低于该混合物重量的10％，优选甚至5％重量。
脂肪醇与1-25摩尔烯化氧，特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物适用于本发明。脂肪醇的烷基链可为直链或支链，伯或仲，通常包含6-22个碳原子。特别优选的是具有8-20个碳原子的烷基的每摩尔醇与2-10摩尔环氧乙烷的缩合产物。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺是具有以下结构式的那些R2CONR1Z，其中R1为H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-C31烃基，优选直链C5-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物；Z为具有直接连接至少3个羟基的直链烃基的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化的)。Z优选得自还原胺化反应中的还原糖；更优选Z为糖基。非离子脂肪酸酰胺表面活性剂适宜的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有下式的那些R6CON(R7)2，其中R6为包含7-21，优选9-17个碳原子的烷基，每个R7选自氢、C1-C4烷基，C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH，其中x为1-3。非离子烷基多糖表面活性剂适用于本发明的烷基多糖描述在1986年1月21日授权的Llenado的US4565647中，它们具有含6-30个碳原子的疏水基团以及包含1.3-10个糖单元的多糖亲水基团，例如多苷。
优选的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物，其中烷基含有10-18个碳原子；n为2或3；t为0-10；x为1.3-8。该糖基优选由葡萄糖得到。两性表面活性剂适合用于本发明的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
适宜的氧化胺包括式R3(OR4)xN0(R5)2的那些化合物，其中R3选自含有8-26个碳原子的烷基、羟烷基、酰基酰氨基丙基和烷基苯基，或其混合物；R4为含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，或其混合物；x为0-5，优选0-3；每个R5为含有1-3个碳原子的烷基或羟烷基，或者含有1-3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰基酰氨基烷基二甲基氧化胺。
适宜的烷基两性二羧酸的实例为Miranol(TM)C2M Conc.,由Miranol,Inc.,Dayton,NJ生产。两性离子表面活性剂两性离子表面活性剂也可加入本发明洗涤剂组合物或助洗剂组分中。这些表面活性剂可广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本发明的两性离子表面活性剂的示例。
适宜的甜菜碱为具有下式的那些化合物R(R′)2N+R2COO-，其中R为C6-C18烃基，每个R1通常为C1-C3烷基，R2为C1-C5烃基。优选的甜菜碱为C12-C18二甲基氨己酸盐和C10-C18酰基酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。复合甜菜碱表面活性剂也适用于本发明。阳离子表面活性剂适合用于本发明的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂。季铵表面活性剂优选是单C6-C16，优选C6-C10N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中N的其余位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。优选的还有单烷氧基化和双烷氧基化胺表面活性剂。
可用于本发明洗涤剂组合物或其组分的另一组适宜的阳离子表面活性剂是阳离子酯表面活性剂。这种阳离子酯表面活性剂优选是水分散性的，是包含至少一个酯键(即-COO-)和至少一个阳离子带电基团的具有表面活性剂性质的化合物。
适宜的阳离子酯表面活性剂包括胆碱酯表面活性剂，例如公开在US 4228042、4239660和4260529中的。
在一种优选的情况中，酯键与阳离子带电基团在表面活性剂分子中被间隔基彼此分开，所述间隔基由一种链组成，该链包含至少三个原子(即三个原子链长)，优选3-8个原子，更优选3-5个原子，最优选3个原子。形成间隔基链的原子选自碳、氮和氧原子和其任意混合物，条件是在所述链中的任何氮原子或氧原子仅与链中的碳原子相连。因此，排除了具有例如-O-O-(即过氧化物)、-N-N-和-N-O-键的间隔基，而包括具有例如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-键的间隔基。在优选的情况中，间隔基链仅包含碳原子，最优选所述链为烃基链。阳离子单烷氧基化胺表面活性剂本发明高度优选的是具有通式Ⅰ的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂 其中R1是含有约6-约18个碳原子，优选6-约16个碳原子，最优选约6-约14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2和R3各独立地是含有1-约3个碳原子的烷基，优选甲基，最优选R2和R3都是甲基；R4选自氢(优选的)、甲基和乙基，X-是提供电中性的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A是烷氧基，特别是乙氧基、丙氧基或丁氧基；p是0-约30，优选2-约15，最优选2-约8。
在式Ⅰ中，优选ApR4基团具有p=1并且是具有不多于6个碳原子的羟烷基，由此-OH基团被不多于3个碳原子与季铵氮原子分开。特别优选的ApR4基团是-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH,-CH2CH2OH是特别优选的。优选R1基团是直链烷基。具有8-14个碳原子的直链R1基团是优选的。
用于本发明的另一种高度优选的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂具有下式 其中R1是C10-C18烃基和它们的混合物，特别是C10-C14烷基，优选C10和C12烷基，X是提供电荷平衡的任何适宜的阴离子，优选氯或溴。
如所述的，上述类型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物代替的那些。
用于本发明洗涤剂组合物中的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂的含量，按该组合物的重量计，优选为0.1％-20％，更优选0.2％-7％，最优选0.3％-3.0％。阳离子双烷氧基化胺表面活性剂阳离子双烷氧基化胺表面活性剂优选具有通式Ⅱ 其中R1是含有约8-约18个碳原子，优选10-约16个碳原子，最优选约10-约14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2是含有1-3个碳原子的烷基，优选甲基；R3和R4可独立地变化，它们选自氢(优选的)、甲基和乙基；X-是足以提供电中性的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A和A’可独立地变化，各选自C1-C4烷氧基，特别是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基和它们的混合物；p是1-约30，优选1-约4,q是1-约30，优选1-约4，最优选p和q都是1。
用于本发明高度优选的阳离子双烷氧基化胺表面活性剂具有下式 其中R1是C10-C18烃基和其混合物，优选C10、C12、C14烷基和其混合物，X是提供电荷平衡的任何方便的阴离子，优选氯。关于上述阳离子双烷氧基化胺通式结构，在优选的化合物中，R1是由(椰油)C12-C14烷基部分的脂肪酸得到，R2是甲基，ApR3和A’qR4均是单乙氧基。
适用于本发明的其它阳离子双烷氧基化胺表面活性剂包括下式的化合物 其中R1是C10-C18烃基，优选C10-C14烷基，独立地p是1-约3,q是1-约3,R2是C1-C3烷基，优选甲基，X是阴离子，特别是氯或溴。
上述类型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基(Bu)、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物代替的那些。过氧化氢合物漂白剂本发明助洗剂组分，但优选本发明组合物的其它优选组分是过氧化氢合物漂白剂，例如过硼酸金属盐、过碳酸金属盐，特别是钠盐。过硼酸盐可以是一水合物或四水合物。过碳酸钠具有相应于2Na2CO3·3H2O2的化学式，其可以结晶固体形式商购。
过氧单过硫酸钾、其钠盐为用于本发明洗涤剂组合物的另一种任选的无机过氧化氢合物盐。有机过氧酸漂白体系本发明组合物或附聚物的优选特征是有机过氧酸漂白体系。在一优选实施方案中，漂白体系含有过氧化氢源和有机过氧酸漂白剂前体化合物。通过前体与过氧化氢源的就地反应可产生有机过氧酸。过氧化氢的优选源包括无机过氧化氢合物漂白剂，例如本发明所要求的过硼酸盐漂白剂。在另一优选实施方案中，预制的有机过氧酸直接加入组合物中。还可设想含有与预制的有机过氧酸混合的过氧化氢源和有机过氧酸前体的混合物的组合物。过氧酸漂白剂前体过氧酸漂白剂前体为在过水解反应中与过氧化氢反应产生过氧酸的化合物。通常，过氧酸漂白剂前体由下式表示 其中，L为离去基团，X基本为任何官能度，以使得在过水解时产生的过氧酸结构为 以洗涤剂组合物重量计，过氧酸漂白剂前体化合物的含量优选为0.5-20％，更优选1-15％，最优选1.5-10％。
适宜的过氧酸漂白剂前体化合物通常包含一个或多个N-或O-酰基基团，这种前体可选自广泛的类型。适宜的类型包括酸酐、酯、酰亚胺、内酰胺以及咪唑和肟的酰化衍生物。在这些类中的有用物质的实例公开于GB-A-1586789。适宜的酯公开于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386。离去基团以下称为L基团的离去基团必须对发生在最佳时间段(例如洗涤循环)中的过水解反应有足够的反应性。但是，如果L太活泼，这种活化剂将难于稳定地用于漂白组合物中。
优选的L基团选自下述基团和其混合物 其中，R1为包含1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3为包含1-8个碳原子的烷基链，R4为H或R3,Y为H或增溶性基团。R1、R3和R4中任一种可基本上被任何官能团取代，包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰氨基和铵或烷基铵基团。
优选的增溶性基团为-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3，最优选-SO3-M+和-CO2-M+，其中，R3为包含1-4个碳原子的烷基，M为给漂白活化剂提供溶解性的阳离子，X为给漂白活化剂提供溶解性的阴离子。优选M为碱金属、铵或取代的铵阳离子，最优选钠和钾，X为卤素、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。烷基过羧酸漂白剂前体烷基过羧酸漂白剂前体在过水解时形成过羧酸。优选的该类前体在过水解时提供过乙酸。
优选的酰亚胺型烷基过羧酸前体化合物包括N,N,N′,N′-四乙酰基化亚烷基二胺，其中，亚烷基基团包含1-6个碳原子，特别是其中亚烷基包含1、2和6个碳原子的那些化合物。特别优选四乙酰乙二胺(TAED)。TAED优选不存在于本发明附聚颗粒中，但优选存在于由颗粒组成的本发明洗涤剂组合物中。
其它优选的烷基过羧酸前体包括3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。酰胺取代的烷基过氧酸前体酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物适用于本发明，其包括下述通式的化合物 其中，R1为具有1-14个碳原子的烷基，R2为具有1-14个碳原子的亚烷基，R5为H或包含1-10个碳原子的烷基，L基本上可以是任何离去基团。该类型的酰胺取代的漂白活化剂化合物在EP-A-0170386中有述。过苯甲酸前体过苯甲酸前体化合物在过水解时提供过苯甲酸。适宜的O-酰基化过苯甲酸前体化合物包括取代和不未取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐，以及用苯甲酰化试剂对山梨糖醇、葡萄糖及所有糖进行苯甲酰化的产物，亚酰胺型的这些化合物，包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基取代的脲。适宜的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它有用的含N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。阳离子过氧酸前体阳离子过氧酸前体化合物在过水解时产生阳离子过氧酸。
通常，阳离子过氧酸前体是通过用带正电荷的官能团如铵或烷基铵基团，优选乙基或甲基铵基团，取代适宜的过氧酸前体化合物的过氧酸部分而形成的。阳离子过氧酸前体通常作为一种带有适宜阴离子如卤离子的盐存在于固体洗涤剂组合物中。
这种阳离子取代的过氧酸前体可为过苯甲酸或其取代的衍生物，如前述的前体化合物。或者，过氧酸前体化合物可为烷基过羧酸前体化合物或如下所述的酰胺取代的烷基过氧酸前体。
阳离子过氧酸前体在下述文献中有述US 4,904,406；4,751,015；4,988,451；4,397,757；5,269,962；5,127,852；5,093,022；5,106,528；U.K.1,382,594；EP 475,512；458,396和284,292；JP87-318,332。
优选的阳离子过氧酸前体的实例在UK专利申请号9407944.9及US专利申请号08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中有述。
适宜的阳离子过氧酸前体包括铵或烷基铵取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸盐、N-乙酰化己内酰胺和单苯甲酰基四乙酰基葡萄糖苯甲酰基过氧化物中的任一种。优选的N-酰基化己内酰胺类阳离子过氧酸前体包括三烷基铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺和三烷基铵亚甲基烷基己内酰胺。苯并噁嗪有机过氧酸前体还适用的是苯并噁嗪型前体化合物，例如EP-A-332,294和EP-A-482,807中所述的那些，特别是具有下式的化合物 其中，R1为H、烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。预制的有机过氧酸本发明洗涤剂组合物除包含有机过氧酸漂白剂前体化合物之外或作为替代，还可包含预制的有机过氧酸，以本发明组合物的重量计，其含量通常为1-15％，更优选1-10％。
优选的一类有机过氧酸化合物为具有下述通式的酰胺取代的化合物 其中，R1为具有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2为具有1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和烷亚芳基，R5为H或具有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。这种类型的酰胺取代的有机过氧酸化合物在EP-A-0179386中有述。
其它有机过氧酸包括二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。单-和二过壬二酸，单-和二过十三烷二酸和N-邻苯二甲酰基氨基过氧己酸也适合于本发明。漂白催化剂本发明助洗剂组分或组合物可含有一种含过渡金属的漂白催化剂。
一种适宜类型的漂白催化剂是包含具有规定的漂白催化活性的过渡金属阳离子如铜、铁或锰阳离子，具有很小或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子如锌或铝阳离子，和具有催化和辅助金属阳离子所规定的稳定常数的螯合剂的催化剂体系，所述螯合剂特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)和其水溶性盐。这种催化剂公开于US4,430,243中。
其它类型的漂白催化剂包括公开于US 5,246,621和US5,244,594中的锰基配合物。这些催化剂的优选实例包括MnⅣ2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2,MnⅢ2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2,MnⅣ4(u-O)6(1,4,7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)2,MnⅢMnⅣ4(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3，和它们的混合物。其它描述于欧洲专利申请公开号549272中。其它适用于本发明的配位体包括1,5,9-三甲基-1,5,9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷、2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷、1,2,4,7-四甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷和其混合物。
凡对本发明有用的漂白催化剂，也可选作本发明适用的漂白催化剂。例如，适合的漂白催化剂参见US 4,246,612和5,227,084。还参见US 5,194,416，其讲授了单核锰(Ⅳ)配合物例如Mn(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)。
如公开在US 5114606中的另一类漂白催化剂是锰(Ⅲ)和/或(Ⅳ)与至少具有三个连续C-OH基团的非羧化多羟基化合物配位体的水溶性配合物。优选的配位体包括山梨糖醇、艾杜糖醇、卫矛醇、甘露糖醇、木糖醇、阿糖醇、阿东糖醇、内消旋-赤藓醇、内消旋-肌醇、乳糖和其混合物。
美国专利US5114611讲授了漂白催化剂，其包括过渡金属与非(大)环配位体的配合物，所述过渡金属包括Mn、Co、Fe或Cu。所述配位体具有式 其中R1、R2、R3和R4各可选自H、取代的烷基和芳基，使得每个R1-N=C-R2和R3-C=N-R4形成五或六元环。所述环还可被取代。B是桥基，选自O、S、CR5R6、NR7和C=O，其中R5、R6和R7各可以是H、烷基或芳基，包括取代或未取代的基团。优选的配位体包括吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑环。任选地，所述环可以被取代基例如烷基、芳基、烷氧基、卤素和硝基取代。特别优选的是配位体2,2’-双吡啶胺。优选的漂白催化剂包括Co、Cu、Mn、Fe-双吡啶甲烷和双吡啶胺配合物。高度优选的催化剂包括Co(2,2’双吡啶胺)Cl2、二(异硫代氰酰)双吡啶胺钴(Ⅱ)、三双吡啶胺钴(Ⅱ)高氯酸盐、Co(2,2’-双吡啶胺)2O2ClO4、二(2,2’-双吡啶胺)铜(Ⅱ)高氯酸盐、三(二-2-吡啶胺)铁(Ⅱ)高氯酸盐和其混合物。
其它实例包括与四-N-配位基和二-N-配位基配位体配合的双核Mn配合物，包括N4MnⅢ(u-O)2MnⅣN4+和[Bipy2MnⅢ(u-O)2MnⅣBipy2]-(ClO4)3。
其它漂白催化剂公开于下述文献中，例如欧洲专利申请公开号408,131(钴配合物催化剂)、欧洲专利申请公开号384,503和306,089(金属-卟啉催化剂)、US 4,728,455(锰/多配位基配位体催化剂)、US 4,711,748和欧洲专利申请公开号224,952(吸附于硅铝酸盐上的锰催化剂)、US 4,601,845(载有锰和锌或镁盐的硅铝酸盐)、US4,626,373(锰/配位体催化剂)、US 4,119,557(铁配合物催化剂)、German Pat.说明书2,054,019(钴螯合物催化剂)、Canadian866,191(含过渡金属的盐)、US 4,430,243(具有锰阳离子及非催化金属阳离子的螯合剂)以及US 4,728,455(葡萄糖酸锰催化剂)。
漂白催化剂一般是以催化有效量用于本发明组合物和方法中。“催化有效量”意思是该量无论在使用什么样的对比实验条件下，都足以增强漂白和去除目标底物上的污渍或所关注的一些污渍。该实验条件将根据使用的洗涤设备类型和用户的习惯而变化。一些用户选择使用非常热的水；其它用户在洗涤操作中使用温或甚至冷水。当然，漂白催化剂的催化性能将受这些考虑因素的影响，可适当调节在完整配方的洗涤剂和漂白组合物中使用的漂白催化剂的量。在实际情况中，不受局限，本发明组合物和方法可以被调节以便在洗涤水溶液中提供至少约每千万分之一的活性漂白催化剂，优选在洗涤溶液中提供约1ppm至约200ppm催化剂。为了进一步说明这一点，在使用过硼酸盐和漂白剂前体的40℃、pH10的欧洲条件下，约3微摩尔锰催化剂是有效的。在美国条件下，为了获得同样结果，可能需要浓度增加3-5倍。其它助洗剂材料水溶性助洗剂本发明助洗剂组分或优选组合物可包含水溶性助洗剂化合物，按该组合物的重量计，一般其含量为1-80％，优选10-60％，更优选15-40％。
本发明洗涤剂组合物可包含含磷酸盐的助洗剂材料，优选包含焦磷酸四钠或甚至更优选无水三聚磷酸钠，其含量为0.5％-60％，更优选5％-50％，更优选8％-40％。优选该组合物不含含磷酸盐的助洗剂材料。
适宜的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体多羧酸盐或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包含相互间被不超过两个碳原子分隔开的至少两个羧基，所述助洗剂化合物还包括硼酸盐以及前述任何化合物的混合物。
羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可为单体类型或低聚物类型，但由于成本与性能的原因，通常优选单体类型的多羧酸盐。
含有一个羧基的适宜的羧酸盐包括乳酸、乙醇酸的水溶性盐及其醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二羟乙酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及醚羧酸盐和亚磺酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐或其酸包括特别是水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐，及琥珀酸盐衍生物，如英国专利1,379,241所述的羧甲氧基琥珀酸盐，英国专利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸盐，荷兰专利7205873所述的氨基琥珀酸盐，以及英国专利1,387,447所述的氧多羧酸盐物质，例如2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。含有三个羧基的最优选的多羧酸是柠檬酸，按组合物的重量计，优选其含量为0.1％-15％，更优选为0.5％-8％。
含有四个羧基的多羧酸盐包括英国专利1,261,829公开的氧二琥珀酸盐，以及1,1,2,2-乙烷四羧酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。包含磺基取代基的多羧酸盐包括英国专利1,398,421和1,398,422及US3,936,448公开的磺基琥珀酸盐衍生物，以及英国专利1,439,000所述的磺化热解的柠檬酸盐。优选的多羧酸盐为每分子含有多至3个羧基的羟基羧酸盐，更具体地是柠檬酸盐。
单体或低聚多羧酸盐螯合剂的母体酸或与其盐的混合物也预期作为有用的助洗剂组分，例如，柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物。
按该组合物的重量计，优选聚合或低聚多羧酸盐的含量低于5％，优选低于3％或甚至低于2％或甚至0％。
硼酸盐助洗剂以及含有能在洗涤剂贮存或洗涤条件下产生硼酸盐的助洗剂是本发明有用的水溶性助洗剂。不溶性助洗剂化合物本发明助洗剂组分或组合物可包含不溶性助洗剂化合物，但按该组合物重量计，优选其含量仅为0％-25％，最优选0％-15％，甚至0％-10％。
基本上水不溶性的助洗剂的实例包括硅铝酸钠。
适用的硅铝酸盐沸石具有单元晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O，其中z和y至少为6,z与y的摩尔比为1.0-0.5,x至少为5，优选7.5-276，更优选10-264。硅铝酸盐材料可为水合形式，优选是结晶体，含有10-28％，优选18-22％结合水。
硅铝酸盐沸石可为天然产物，但优选是合成得到的。合成结晶型铝硅酸盐离子交换物质可按注册的沸石A、沸石B、沸石P、沸石X，沸石HS及其混合物购得。沸石A具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x为20-30，特别是27。沸石X具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。
沸石MAP助洗剂是另外优选的硅铝酸盐沸石。沸石MAP在EP384070A(Unilever)中有述。其定义为沸石P型碱金属硅铝酸盐，其具有硅与铝之比不大于1.33，优选为0.9-1.33，更优选0.9-1.2。
特别令人感兴趣的是硅与铝之比不大于1.15，更具体地是不大于1.07的沸石MAP。
在优选的情况中，沸石MAP洗涤剂助洗剂的粒度被表示为d50，其值为1.0-10.0μm，更优选2.0-7.0μm，最优选2.5-5.0μm。
d50值是指50重量％颗粒的直径小于该值。该粒度具体可通过常规分析技术测定，如采用扫描电镜进行的显微镜测量或用激光粒度分析仪测量。其它确定d50值的方法在EP 384070A中公开。
本发明助洗剂组分或组合物还可包含其它硅酸盐材料，包括无定形硅酸盐材料、偏硅酸盐、其它的粒度高于150微米的粗结晶层状硅酸盐材料。按该组合物的重量计，优选其它硅酸盐材料的含量低于20％，优选低于15％或甚至低于10％。重金属离子螯合剂重金属离子螯合剂也是本发明适用的其它组分。所谓重金属离子螯合剂在本文是指起螯合重金属离子作用的组分。这些组分也可具有钙和镁螯合能力，但优选它们显示出对结合重金属离子如铁、锰和铜的选择性。
重金属离子螯合剂的含量一般为本发明组合物重量的0.005-10％，优选0.1％-5％，更优选0.25-7.5％，最优选0.3-2％。
适宜用于本发明的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐，如氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐)，碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氨基三亚甲基膦酸盐。
上述物质中优选二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基-亚乙基1,1-二膦酸盐、1,1-羟乙烷二膦酸和1,1-羟乙烷二亚甲基膦酸。
其它适用于本发明的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，如乙二胺四乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基亚丙基二胺二琥珀酸或其任何盐。
其它适用于本发明的重金属离子螯合剂为亚氨基二乙酸衍生物，如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸，如EP-A-317,542和EP-A-399,133中所述。本发明也可采用如EP-A-5126,102所述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂。本发明还可采用EP-A-509,382所述的β-丙氨酸-N,N′-二乙酸、天冬氨酸-N,N′-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂。
EP-A-476,257叙述了适宜的基于氨基的螯合剂。EP-A-510,311叙述了由胶原、角蛋白或酪蛋白得到的适宜的螯合剂。EP-A-528,859叙述一种适宜的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸也是适合的。甘氨酸酰胺-N,N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N,N′-二戊二酸(EDDCG)和2-羟基丙二胺-N,N′-二琥珀酸(HPDDS)也是适合的。
特别优选的是二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)和1,1-羟乙烷二膦酸或其碱金属、碱土金属、铵或取代的铵盐，或其混合物。酶可用于本发明的另一种优选组分是一种或多种附加酶。
优选的附加酶物质包括常规加入洗涤剂组合物中的商业上可购的脂酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、纤维素酶、内切酶(endolase)、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。合适的酶在US3519570和3533139中有所讨论。
优选的商业上可购的蛋白酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的那些蛋白酶，由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的那些蛋白酶，由Genencor International出售的那些蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的那些蛋白酶。蛋白酶按组合物重量计可以0.0001％-4％活性酶的含量加入本发明组合物中。
优选的淀粉酶包括，例如GB-1269839(Novo)中详细描述的由地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到的α-淀粉酶。优选的商业上可购的淀粉酶包括例如由Gist-Brocades以商品名Rapidase销售那些淀粉酶和由Novo IndustriesA/S以商品名Termamyl、Duramyl和BAN销售的那些淀粉酶。高度优选的淀粉酶是描述在PCT/US 9703635和WO95/26397和WO96/23873中的那些。
按组合物的重量计，淀粉酶以0.0001％-2％活性酶的含量加入本发明组合物中。
按组合物的重量计，脂解酶可以0.0001％-2％，优选0.001％-1％，最优选0.001％-0.5％的活性脂解酶含量存在。
脂酶可由真菌或细菌源得到，例如由腐质酶属、高温菌属(Thermomyces)或假单胞菌属的产生脂酶的菌株得到，所述菌株包括类产碱假单胞菌或荧光假单胞菌。由这些菌株的化学或遗传修饰的变种得到的脂酶也可用于本发明中。优选的脂酶由类产碱假单胞菌得到，它在授权的欧洲专利EP-B-0218272中有述。
本发明另一优选的脂酶如在欧洲专利申请EP-A-0258068中所述，是通过克隆由胎毛腐质菌得到的基因并在米曲霉作为宿主中表达该基因得到的脂酶，它从Novo Industri A/S Bagsvaerd，丹麦，以商品名Lipolase商购。该脂酶还描述在1989年3月7日颁布的Huge-Jensen等的US4810414中。有机聚合物有机聚合物是本发明组合物或附聚物的优选的其它组分，它们起到例如将附聚物组分粘结在一起的作用。
所谓有机聚合物这里意思是指在洗涤剂组合物中通常用作粘合剂、分散剂、抗再沉积剂和污垢悬浮剂的基本上任何有机聚合物，包括在本文中叙述为粘土絮凝剂的任何高分子量有机聚合物，包括本发明季铵化的乙氧基化(聚)胺粘土类去垢剂/抗再沉积剂。
按组合物重量计，有机聚合物在本发明洗涤剂组合物中的掺入量通常为0.01-30％，优选0.1-15％，更优选0.5-10％。
有机聚合物的实例包括水溶性有机均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包含至少两个相互间被不超过两个碳原子分隔开的羧基。后一类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756中。这种盐的实例为分子量1000-5000的聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物具有分子量2000-100,000，特别是40,000-80,000。
聚胺化合物可用于本发明，包括由天冬氨酸衍生得到的那些物质，例如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中公开的那些。
包含选自马来酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯基醇单体单元的三元聚合物，特别是平均分子量为5,000-10,000的那些也适用于本发明。
其它适合加入本发明洗涤剂组合物中的有机聚合物包括纤维素衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。
其它有用的有机聚合物为聚乙二醇，特别是分子量为1000-10000，更优选2000-8000，最优选约4000的那些聚乙二醇。
本发明高度优选的聚合组分是根据Scheibel等的美国专利US4968451和Gosselink等的美国专利US5415807，特别是根据美国专利申请60/051517的棉和非棉污垢解脱剂聚合物。
用于本发明的另一种有机化合物，其是一种优选的粘土分散剂/抗再沉积剂，其可以是具有下式的阳离子乙氧基化单胺和二胺 其中X为非离子基团，选自H、C1-C4烷基或羟基烷基酯或醚基团，和其混合物，a为0-20，优选0-4(如亚乙基、亚丙基、六亚甲基)，b为1或0；对于阳离子单胺(b=0)，n至少为16，一般范围为20-35；对于阳离子二胺(b=1)，n至少约12，一般范围为约12-约42。
用于本发明的其它分散剂/抗再沉积剂描述于EP-B-011965、US4659802和US 4664848中。抑泡体系当本发明洗涤剂组合物配制成机洗用的组合物时，可包含一种抑泡体系，按组合物的重量计，其含量为0.01-15％，优选0.02-10％，更优选0.05-3％。
用于本发明的适宜的抑泡体系可包含基本上任何公知的消泡剂化合物，包括例如聚硅氧烷消泡剂化合物和2-烷基烷醇消泡剂化合物。
消泡剂化合物是指对洗涤剂组合物溶液，特别是搅拌该溶液时产生的发泡或起泡起例如抑制作用的任何化合物或其混合物。
用于本发明特别优选的消泡剂化合物为聚硅氧烷消泡剂化合物，其在本文定义为包括聚硅氧烷组分的任何消泡剂化合物。这种聚硅氧烷消泡剂化合物一般还含有二氧化硅组分。本文中所使用的并且也是工业上通常采用的术语“聚硅氧烷”包括各种含有硅氧烷单元和各种类型烃基的相对高分子量的聚合物。优选的聚硅氧烷消泡剂化合物为硅氧烷，特别是具有三甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。
其它适宜的消泡剂化合物包括一元脂肪羧酸和其可溶性盐。这些物质描述于1960年9月27日授权的Wayne St.John的US 2954347中。用作抑泡剂的一元脂肪羧酸及其盐一般具有含10-24个碳原子，优选12-18个碳原子的烃基链。适合的盐包括碱金属盐，例如钠盐，钾盐，和锂盐，和铵盐和链烷醇铵盐。
其它适宜的消泡剂化合物包括例如高分子量的脂肪酸酯(如甘油脂肪酸三酯)、一元醇脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯代三嗪，其是氰尿酰氯与2或3摩尔含1-24个碳原子的伯或仲胺、环氧丙烷、二硬脂酰胺及单硬脂基磷酸二碱金属(如钠、钾、锂)盐和磷酸酯的反应产物。
优选的抑泡体系包含(a)消泡剂化合物，优选聚硅氧烷消泡剂化合物，最优选包含下述组合物的聚硅氧烷消泡剂化合物(ⅰ)聚二甲基硅氧烷，其含量占聚硅氧烷消泡剂化合物重量的50％-99％，优选75％-95％；和(ⅱ)二氧化硅，其含量占聚硅氧烷/二氧化硅消泡剂化合物重量的1％-50％，优选5％-25％；其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡剂化合物的掺入量为5％-50％，优选10％-40％重量；(b)一种分散剂化合物，最优选包含聚硅氧烷二醇梳状共聚物(rake copolymer)，其聚氧乙烯含量为72％-78％，环氧乙烷与环氧丙烷的比例为1∶0.9-1∶1.1，其含量为0.5％-10％，优选1％-10％重量；特别优选的该类型聚硅氧烷二醇梳状共聚物为DC0544，从DOWCorning公司以商品名DCO544商购；(c)一种惰性载流体化合物，最优选其包含C16-C18乙氧基化醇，其乙氧基化度为5-50，优选8-15，其含量为5％-80％，优选10％-70％重量。
特别优选的颗粒抑泡体系描述于EP-A-0210731中，该抑泡体系包含一种聚硅氧烷消泡化合物和一种熔点为50-85℃的有机载体物质，其中有机载体物质包含甘油与一种脂肪酸的单酯，所述脂肪酸具有含12-20个碳原子的碳链。EP-A-0210721公开了其它优选的颗粒抑泡体系，其中有机载体物质为具有含12-20个碳原子的碳链的脂肪酸或醇，或其混合物，其熔点为45-80℃。
其它高度优选的抑泡体系包括聚二甲基硅氧烷或聚硅氧烷混合物例如聚二甲基硅氧烷、硅铝酸盐和多羧酸聚合物，例如乳酸(laic)和丙烯酸的共聚物。聚合染料转移抑制剂本发明组合物也可包含0.01-10％，优选0.05-0.5％重量的聚合染料转移抑制剂。
聚合染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其混合物，因此这些聚合物可以是交联聚合物。荧光增白剂本发明组合物也可以任选地含有约0.005％至5％(重量)的某些类型的亲水荧光增白剂。
可以用于本发明的亲水荧光增白剂具有下式结构 其中R1选自苯胺基，N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基，N-2-羟乙基-N-甲氨基，吗啉代，氯和氨基；和M是成盐阳离子如钠或钾。
在上式中，当R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟乙基和M是阳离子如钠时，增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-均三嗪-2-基)氨基]-2,2’-茋二磺酸和二钠盐。该类特殊的增白剂在商业上可以根据商品名Tinopal-UNPA-GX从Ciba-Geigy公司购买。Tinopal-CBS-X和Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明洗涤剂组合物中的优选的亲水荧光增白剂。
在上式中，当R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基和M是阳离子如钠时，增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]-2,2’-茋二磺酸二钠盐。该类特殊的增白剂可以在商业根据商品名Tinopal 5BM-GX从Ciba-Geigy公司购买。
在上式中，当R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子如钠时，增白剂是4,4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-均三嗪-2-基)氨基]-2,2’-茋二磺酸钠盐。该类特殊的增白剂可以根据商品名Tinopal-DMS-X和Tinopal AMS-GX从Ciba-Geigy公司商业购买。聚合污垢解脱剂本发明组合物中可以任选地使用聚合污垢解脱剂，下文简称为“SRA”。如果使用的话，SRA’s一般占组合物重量的0.01％至10.0％，典型的是0.1％至5％，优选0.2％至3.0％。
优选的SRA’s一般具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并且在整个洗涤和漂洗过程中保持与之连接的疏水部分，因此其作为亲水部分的固定物。这可以使得用SRA处理的随后产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。
优选的SRA’s包括齐聚的对苯二酸酯，其一般通过包括至少一种酯交换/齐聚反应的方法制备，通常在金属催化剂如烷醇钛(Ⅳ)下进行。该酯可以使用能够通过一，二，三，四或更多的位置加入酯结构的其他单体制备，当然，不形成致密的全交联结构。
适合的SRA’s包括基本上是直链的酯齐聚物的磺化产物，其含有对苯二酰基的齐聚酯骨架和氧亚烷基氧重复单元和与骨架共价连接的烯丙基衍生的磺化末端部分，例如在1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利US4968451中所述。该酯齐聚物可以通过下列步骤制备(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在两步酯交换/齐聚方法中将(a)的产物与对苯二酸二甲酯(“DMT”)和1,2-丙二醇(“PG”)反应；和(C)在水中将(b)的产物与偏亚硫酸氢钠反应。其它的SRA’s包括1987年12月8日授权的Gosselink等人的美国专利US4711730中的非离子封端的1,2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二酸聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲醚，DMT,PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/齐聚化制备的产物。其它的SRA’s实例包括1988年1月26日授权的Gosselink的美国专利US4721580中的部分和全部阴离子封端的齐聚酯，如得自乙二醇(“EG”),PG,DMT和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的齐聚物；1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利US4702857中的非离子封端嵌段聚酯齐聚物，例如由DMT，甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制备的，或者由DMT,EG和/或PG,Me-封端的PEG和二甲基-5-磺基间苯二酸钠的混合物制备的产物；和1989年10月31日授权的Maldonado,Gosselink等人的美国专利US4877896中的阴离子，尤其是磺基芳酰基封端的对苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和织物调理产品中都有用的SRA’s，一实例是由间-磺基苯甲酸单钠盐，PG和DMT制备的酯组合物，任选地但是优选地还含有加入的PEG，例如，PEG3400。
SRA’s还包括对苯二酸乙二醇酯或对苯二酸丙二醇酯与聚氧乙烯或聚氧丙烯对苯二酸酯的简单的共聚嵌段物，参见1976年5月25日的Hays的美国专利US3959230和1975年7月8日的Basadur的美国专利US3893929；按METHOCEL从Dow买到的纤维素衍生物如羟基醚纤维素聚合物；C1-C4烷基纤维素和C4羟基烷基纤维素，参见1976年12月28日的Nicol等人的美国专利US4000093；和甲基纤维素醚，其每个葡糖酐单元具有平均取代度(甲基)为约1.6-2.3，按2％的水溶液在20℃下测定的溶液粘度为约80-120厘泊。这种物质可按METOLOSE SM100和METOLOSE SM200购得，它们是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生产的甲基纤维素醚的商品名。
另一类SRA’s包括(Ⅰ)使用二异氰酸酯偶合剂与聚酯结构连结的非离子对苯二酸酯，参见Violland等人的美国专利US4201824和Lagasse等人的美国专利US4240918；和(Ⅱ)带有羧酸酯端基的SRA’s，其是通过将偏苯三酸酐加入已知的SRA’s中转化端羟基成为偏苯三酸酯制备的。通过适当选择催化剂，偏苯三酸酐形成与聚合物的端基连结的键，这是通过偏苯三酸酐的孤立的羧酸酯而不是通过打开酐键进行的。非离子或阴离子SRA’s都可以用作起始原料，只要它们具有可以被酯化的羟基端基，参见Tung等人的美国专利US4525524。其它类型包括(Ⅲ)连结尿烷类的基于阴离子对苯二酸酯的SRA’s，参见Violland等人的美国专利US4201824。其它选择性组分适合包含在本发明组合物中的其它选择性组分包括香料、斑饰物、颜料或染料、填料盐，硫酸钠是优选的填料盐。
另外，可含有少量(例如低于约20％重量)中和剂、缓冲剂、相调节剂、水溶助长剂、酶稳定剂、多酸、泡沫调节剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂和染料，例如在1981年8月25日授权的Barrat等的美国专利US4285841中描述的那些(其在本文引用作参考)。组合物的形式本发明组合物可通过各种方法制备，包括将洗涤剂组分中包含的各种化合物干混、附聚、压型或喷雾干燥，或这些技术的混合。
本发明的组合物可采取各种物理形式，包括液体，但优选固体形式例如片、薄片、锭剂和条，优选颗粒或片状。
本发明组合物还可用于或与漂白添加剂组合物例如包含氯漂白剂的添加剂组合物结合使用。
本发明洗涤剂组合物，特别是洗衣洗涤剂，优选具有堆密度280g/l-200g/l，或优选300g/l或甚至350g/l或420g/l至2000g/l，或更优选至1500g/l，或100g/l或甚至到700g/l。洗衣方法本发明机洗洗衣方法一般包括用在洗衣机中的含有溶解或分散了有效量的本发明机洗用洗衣洗涤剂组合物的洗涤水溶液处理脏衣服。有效量的洗涤剂组合物是指在5-65升体积的洗涤溶液中溶解或分散10g-300g产品，这是通常用于常规机洗方法中的典型产品用量和洗涤溶液体积。
该组合物还配制成适用于硬表面清洗或手洗或预处理或浸泡脏和染污的织物。
权利要求
1．一种包含研细的结晶层状硅酸盐的助洗剂组分，其中至少95％或甚至98％或甚至100％重量所述结晶层状硅酸盐的粒度低于150微米或甚至102微米，而重均粒度大于15.0微米，优选16.0-48.8微米
2．根据权利要求1的助洗剂组分，其包含式NaMSi2O5yH2O的研细的结晶层状硅酸盐，其中M是H、K，或优选Na或其混合物，y是0-20，优选20。
3．根据权利要求1或2的助洗剂组分，其中至少90％重量的结晶层状硅酸盐具有粒度17.3-88.2。
4．根据任意上述权利要求的助洗剂组分，其是粒状，包含40％-80％重量结晶层状硅酸盐，该硅酸盐是与20％-50％重量表面活性剂优选包括至少一种阴离子表面活性剂紧密混合。
5．根据权利要求4的助洗剂组分，其中表面活性剂是阴离子磺酸盐表面活性剂，优选烷基苯磺酸盐或中链支化的烷基硫酸盐或磺酸盐表面活性剂。
6．根据任意上述权利要求的助洗剂组分，其是附聚物形式，优选重均粒度为300微米-1100微米。
7．根据任意上述权利要求的助洗剂组分，其包含低于10％重量，优选低于5％重量游离水。
8．一种包含根据任意上述权利要求的助洗剂组分的洗涤剂组合物，按该组合物的重量计，所述助洗剂组分的含量优选为1％-60％，或甚至5％-45％。
9．一种制备根据权利要求4的助洗剂组分的方法，制得结晶层状硅酸盐和表面活性剂的混合物，将该混合物造粒成颗粒，优选通过附聚形成附聚物。
10．一种包含研细的结晶层状硅酸盐的助洗剂体系在包含表面活性剂和其它洗涤剂组分的洗涤剂组合物中用于改善洗涤剂组分的分配性，所述研细的结晶层状硅酸盐包括至少95％或甚至98％或甚至100％重量的粒度低于150微米或甚至102微米，而重均粒度大于15.0微米，优选16.0-48.8微米的结晶层状硅酸盐。
全文摘要
本发明提供了一种包含研细的结晶层状硅酸盐的助洗剂组分,其中至少95%或甚至98%或甚至100%重量所述结晶层状硅酸盐的粒度低于150微米或甚至102微米,而重均粒度大于15.0微米,优选16.0－48.8微米。该助洗剂组分特别是用于固体洗涤剂组合物。
文档编号C11D3/12GK1308665SQ99808400
公开日2001年8月15日 申请日期1999年7月8日 优先权日1998年7月8日
发明者R·T·哈特肖恩, F·R·菲格罗尔, M·K·芬尼 申请人:宝洁公司