转化一种或多种c3至c12含氧化合物的方法_3

文档序号:8908789阅读:来源:国知局
重量计来测定。
[0057] 除沸石和氢化金属外,碳-碳偶联催化剂可任选地包括一种或多种粘合剂和/或 填充剂。粘合剂的实例为二氧化硅溶胶。填充剂的实例包含非晶型氧化铝、非晶型二氧化硅 或非晶型二氧化硅-氧化铝、软水铝石氧化铝(A100H)、天然或合成粘土、柱状或剥层粘土 或这些中一种或多种的混合物。粘土的实例包括高岭土(kaolin)、锂膨润石(hectorite)、 海泡石(sepiolite)和镁错海泡石(attapulgite)。
[0058] 优选地,碳-碳偶联催化剂包括基于所述碳-碳偶联催化剂的总重量计等于或大 于70wt%、更优选等于或大于80wt%、可能甚至高达等于或大于90wt%的沸石。更优选地, 碳-碳偶联催化剂包括基于所述碳-碳偶联催化剂的总重量计在以下范围内的沸石:等于 或大于60.Owt%至等于或小于99. 9wt%范围内、甚至更优选在等于或大于70.Owt%至等 于或小于95.Owt%范围内、仍更优选在等于或大于70.Owt%至等于或小于85.Owt%范围 内。剩余部分可由一种或多种氢化金属和/或一种或多种粘合剂和/或填充剂组成。
[0059] 所述碳_碳偶联催化剂可以根据本领域技术人员已知的任何合适的方式来制备 以制备包括如上文所阐述的沸石和氢化金属的催化剂。例如,所述碳-碳偶联催化剂可通 过以下方式来制备:使沸石与含有氢化金属的金属盐水溶液进行离子交换;通过浸渍法将 氢化金属沉积至沸石上;和/或共研磨沸石与氢化金属。
[0060] 在优选实施方式中,碳-碳偶联催化剂通过沸石与含有一种或多种氢化金属的一 种或多种盐的水溶液的离子交换来制备。优选地,所述一种或多种氢化金属是如上文所阐 述的优选氢化金属中的一种。如上文所示,最优选的氢化金属包含镍、钴、钼、铜、钨及其组 合。此外,碳-碳偶联催化剂可含有例如钌和/或铁。
[0061] 含有一种或多种氢化金属的一种或多种盐的水溶液在本文中也简称为"金属盐溶 液"。优选地,金属盐溶液通过将一种或多种氢化金属盐溶解于去离子水中来制备。优选地, 金属盐溶液的浓度在等于或大于〇. 5mol氢化金属/公升水至等于或小于3mol氢化金属/ 公升水范围内。在实施离子交换之前,优选通过添加含铵溶液或通过添加氨水将金属盐溶 液的pH优选调节至在等于或大于5至等于或小于10范围内的pH。
[0062] 沸石的优选项如上文所阐述。在一种实施方式中,沸石在其与氢化金属接触之前 优选具有在等于或大于10至等于或小于100范围内、更优选在等于或大于10至等于或小 于40范围内的SAR。优选地,沸石在与金属盐溶液进行离子交换之前为呈现铵形式的沸石。 呈现铵形式的沸石可通过例如用铵离子交换任何已知非铵阳离子(例如H+或Na+)或通过 沉淀呈现铵形式的沸石来获得。
[0063] 优选地,沸石为包括结晶粒子的沸石粉末,该结晶粒子具有平均粒径在0. 05微米 至10微米范围内的粒径分布。该结晶粒子可聚结成较大粒子。粒径可通过例如激光散射 粒径分布分析仪来测定。
[0064] 碳-碳偶联催化剂可通过例如包括以下步骤的方法来制备:
[0065] i)将沸石添加和/或悬浮于金属盐水溶液中,所述沸石包括10元和/或12元环 通道并且所述沸石具有在等于或大于10至等于或小于300范围内的二氧化硅对氧化铝摩 尔比(SAR),所述金属盐水溶液包括在等于或大于0. 5mol至等于或小于3.Omol范围内的 氢化金属/公升水,并且所述金属盐水溶液具有在等于或大于5至等于或小于10范围内的 PH,其中以下列比率将所述沸石添加和/或悬浮于所述金属盐水溶液中以产生沸石浆液: 沸石克数对金属盐水溶液毫升数的比率在等于或大于〇. 05克至等于或小于0. 33克沸石/ 毫升金属盐水溶液范围内;
[0066] ii)在等于或大于60°C至等于或小于100°C范围内的温度下加热所述沸石浆液等 于或大于30分钟至等于或小于2小时的时间范围,以产生经离子交换的沸石浆液;
[0067] iii)将所述经离子交换的沸石浆液冷却至等于或低于55°C的温度,以产生冷却 的离子交换沸石浆液;
[0068] iv)从所述冷却的离子交换沸石浆液回收所述经离子交换的沸石,以产生回收的 离子交换沸石,并任选地洗涤所述回收的离子交换沸石;
[0069] v)在等于或大于80°C至等于或小于150°C范围内的温度下,优选在空气中,将所 述回收的离子交换沸石干燥等于或大于1小时的时间段,以产生干燥的离子交换沸石;
[0070] Vi)在空气中,在等于或大于400°C至等于或小于600°C范围内的温度下,将所述 干燥的离子交换沸石煅烧30分钟至12小时的时间范围,以产生煅烧的离子交换沸石;
[0071] vii)将所述煅烧的离子交换沸石与粘合剂和/或填充剂以下列重量比一起挤出 产生挤出物:煅烧的离子交换沸石重量对任何粘合剂和/或任何填充剂的总重量的重量比 在等于或大于60:40至等于或小于90:10、优选至等于或小于80:20范围内;
[0072] viii)在等于或大于400°C至等于或小于550°C范围内的温度下,将所述挤出物再 煅烧30分钟至12小时的时间范围,以产生碳-碳偶联催化剂。
[0073] 随后可将所产生的碳-碳偶联催化剂硫化,以产生硫化的碳-碳偶联催化剂。该 硫化的优选项在本文下文中阐述。
[0074] 在步骤2)中,使所述部分氢化流出物的至少一部分与氢源在至少0. 1兆帕的氢分 压下接触。
[0075] 氢源优选为氢气。
[0076] 优选地,氢分压至少1. 0兆帕,更优选地,氢分压在等于或大于2.OMPa至等于或小 于20.OMPa范围内,更优选在2. 5MPa至18.OMPa之间、甚至更优选在3.OMPa与15.OMpa之 间。
[0077] 优选地,以下列氢对进料(即,在本文中进料是步骤1的部分氢化流出物)比率来 提供氢:在等于或大于200N1H2/kg进料至等于或小于5000N1H2/kg进料范围内,更优选在 等于或大于400N1H2/kg进料至等于或小于2500N1H2/kg进料范围内(标准公升氢/kg进 料,其中所述标准公升应理解为是指在〇.IMPa(兆帕)的压力下和在20°C的温度下的1公 升气体)。
[0078] 因此,在连续方法中,作为使步骤1)的部分氢化流出物与氢源在硫化的碳-碳偶 联催化剂存在下在特定氢分压下接触的替代方案或附加方案,可使步骤1)的部分氢化流 出物与氢在硫化的碳-碳偶联催化剂存在下以等于或大于200N1H2/kg进料至等于或小于 5000N1H2/kg进料范围内的氢对进料(即步骤1的部分氢化流出物)比率接触。
[0079] 优选地,使步骤1)的部分氢化流出物与氢在硫化的碳-碳偶联催化剂存在下在 下列温度下接触:在等于或大于250°C至等于或小于450°C范围内、更优选在等于或大于 280°C至等于或小于380°C范围内、甚至更优选在等于或大于320°C至等于或小于370°C范 围内。
[0080] 优选地,使步骤1)的部分氢化流出物与氢在硫化的碳-碳偶联催化剂存在下以 〇. 2kg进料/kg催化剂/小时至2. 5kg进料/kg催化剂/小时范围内的重时空速(WHSV)接 触。
[0081] 通过使步骤1)的部分氢化流出物与氢在如本文所阐述的硫化的碳-碳偶联催化 剂存在下接触可产生转化产物。该转化产物在本文中亦可称为碳-碳偶联产物。碳-碳偶 联产物应理解为含有一种或多种碳-碳偶联化合物的产物。碳-碳偶联产物的实例为寡聚 产物。转化产物可有利地含有中间馏分沸点产物。因此,在使进料与如本文所阐述的硫化 的碳-碳偶联催化剂接触后,可有利地产生中间馏分沸点产物。如上文所述,中间馏分沸点 产物在本文中应优选理解为通过ASTM方法D2887所测定的在0.1兆帕(MPa)下沸点在等 于或大于140°C至等于或小于370°C范围内的产物。这样的中间馏分沸点产物的实例包含 煤油/航空燃油系列烃和柴油系列烃。合适地,转化产物可含有在等于或大于30wt%、更优 选等于或大于40wt%至等于或小于75wt%、更优选等于或小于65wt%范围内的中间馏分 沸点产物。剩余部分可以是具有另一沸点的化合物。
[0082] 转化产物可以合适地含有一种或多种碳-碳偶联化合物。"碳-碳偶联化合物"在 本文中应优选理解为已通过碳-碳键偶联两种其它化合物获得的化合物。优选地,转化产 物含有烃化合物的混合物。烃化合物在本文中应理解为至少含有碳和氢的化合物。该烃化 合物也可以任选地含有诸如氧、硫或氮等杂原子。在一种实施方式中,转化产物中烃化合物 的平均分子量大于进料中烃化合物的平均分子量。优选地,转化产物含有一种或多种具有 在等于或大于6个至等于或小于25个、优选等于或小于18个范围内的碳原子的烃化合物。
[0083] 转化产物可包括不饱和、饱和、直链和/或支链的烃化合物。此外,转化产物仍可 含有包括诸如氧、硫和/或氮等杂原子的烃化合物。在优选实施方式中,这些杂原子在转化 产物中的浓度已低于其在进料中的浓度。在尤其优选的实施方式中,转化产物已含有小于 lOOppmw或基本上不含氧。
[0084] 增大转化产物中一种或多种
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1