选的。特别是，磷酸锰被膜，其表面的粒子粗，油剂的保油性良好，因此更适合。
[0116]根据油井管Α的材质，也有时因为是高合金因此不能进行磷酸盐处理。在这样的情 况下，也可以在实施上述(4)所示的镀铁之后，进行磷酸盐处理。在(3)~（5)的基底处理被 膜的情况下，为了使油剂的保持性和基底被膜的密合性变得良好，优选基底处理被膜的厚 度比由此赋予的表面粗糙度厚。因此，基底处理被膜的膜厚为5~40μπι是适合的。
[0117]实施例
[0118]制成表1所示的实施例1~6和比较例1~9的润滑被膜形成用组合物。％如上述那 样全部为质量％。在使用的成分中，石錯为日本精錯(株）制Paraffin Wax 155,磺酸f丐为 Chemtura社制Calcinate(注册商标)C-400W，矿脂蜡为日本精蜡(株）制OX-1749。其它成分 使用工业用的化学药品。
[0119]比较例2的市售复合润滑脂为昭和シ工少石油（株）制的Type3，比较例3的市售生 物降解性润滑脂为协同油脂(株)制，彳才
[0120] 实施例6和比较例9的矿物油为出光兴产（株）制的精制矿物油原料（粘度等级： VG32)，石墨为伊藤黑铅工业(株)制的AGB-5。
[0121] [表 1]
[0122]
[0123] 关于这些润滑被膜形成用组合物，涂布在适合于各性能试验的基体的表面而形成 润滑被膜。涂布通过刷涂来进行。关于所形成的润滑被膜，通过接下来描述的方法研究生物 降解性、润滑性、防锈性、耐粘性、对铜的腐蚀性。试验结果归纳示于表2中。
[0124] [生物降解性]
[0125] 关于润滑被膜形成用组合物的生物降解性，从评价对海洋的环境影响这样的目的 考虑，作为生物降解性的评价方法，通过一般采用的0ECD301D Closed Bottle法(0ECD301D 密闭瓶法)进行评价。具体而言，关于组合物中的各成分，按照上述试验法来测定水中的经 过28天后的生物降解性(B0D28)，求出加进了该成分的配合比例的组合物整体的B0D 28的值。 将这样获得的组合物的B0D28值小于20%的情况评价为X，将20%以上且小于60%的情况评 价为Λ，将60%以上且小于80%的情况评价为?，将80%以上的情况评价为◎。合格是B0D 28 值为60%以上的?和?。
[0126] [润滑性]
[0127] 润滑性通过模拟了图4所示的钢管用螺纹接头的拧紧/松脱的摩擦试验来评价。试 验中，首先，一边使表面涂布有试验的润滑被膜的圆锥形试验片(盘，Disk，相当于套筒)进 行旋转，一边从上方按压圆筒试验片(Pin，销）。使荷重从1.0吨以0.1吨为间隔增大，通过未 发生咬死的最大的荷重（以下，0K荷重)来评价润滑性。图4中，Lubricant意味着润滑被膜。
[0128] 该摩擦试验的试验条件如下。
[0129] 接触方式:圆筒(销)和圆锥(盘)的线接触；
[0130]材质:新日铁住金(株)制SM95TS(螺纹接头用低合金碳钢）；
[0131] 表面处理:仅盘表面磷酸锰处理；
[0132] 润滑被膜:通过在盘表面的磷酸锰被膜上通过刷涂涂布试验的润滑被膜形成用组 合物而形成:被膜厚度为50μηι;
[0133] 试验荷重:最大5吨；
[0134] 盘的旋转速度:20rpm。
[0135] 评价是，将0K荷重小于2.0吨的情况设为X，将2.0吨以上且小于3.0吨的情况设为 Λ，将3.0吨以上且小于4.0吨的情况设为?，将4.0吨以上的情况设为◎。01(荷重为3.0吨以 上的?和◎是合格的。
[0136] [防锈性]
[0137] 防锈性的评价是通过JIS Ζ2371中规定的盐水喷雾试验(防锈试验)来实施的。在 与上述摩擦试验同一材质的钢板(50mm X 100mm，厚度2mm)的未实施表面处理的研削后的表 面上，以30μπι厚度形成润滑被膜，作为试验片来使用。涂布通过刷涂来进行。盐水喷雾试验 进行500小时，确认是否产生锈。评价是，将500小时试验后即使少量也产生了锈的情况设为 X，将未产生锈的情况设为?。未产生锈的?是合格的。
[0138] [耐粘性]
[0139] 耐粘性的评价通过图5所示的异物附着性试验(粘性试验)来实施。在研削后的碳 钢制试验片(50X50mm)的一面，通过刷涂来涂布试验的润滑被膜形成用组合物而形成润滑 被膜。将该润滑被膜面朝下，在铺满粉末(4号硅砂）的器皿上静置30秒，由该静置前后的试 验片的重量差来求出粉末的附着量。进一步，使试验片直立，朝向附着有粉末的润滑被膜从 相距150mm的距离吹0.4MPa的鼓风10秒。由重量差求出该鼓风后所残存的粉末附着量。
[0140] 评价是，将鼓风后的粉末附着量为5g以上的情况设为X，将2.5g以上且小于5g的 情况设为Λ，将lg以上且小于2.5g的情况设为?，将小于lg的情况设为◎。该量小于2.5g的 〇和◎是合格的。
[0141] 另外，只要是在本试验中为合格的附着量小于2.5g，则确认到即使是在成膜于实 管的被膜中，也可以同样地通过一般的鼓风(静压10kPa，流量2.0m 3/min)除去附着的异物。
[0142] [对铜的腐蚀性]
[0143] 对铜的腐蚀性是在纯铜板上涂布试验的润滑被膜形成用组合物而形成厚度50μπι 的润滑被膜，将该铜板在80°C的大气中暴露2小时，然后在常温下放置4周。通过放置4周后 的铜板的变色来评价对铜的腐蚀性。评价是，将即使少量也有变色的情况设为X，将未确认 到变色的情况设为?，未确认到变色的?是合格的。
[0144] [表 2]
[0145]
[0146] 由表2可知，由本实施方式涉及的润滑被膜形成用组合物形成的润滑被膜显示在 生物降解性、润滑性、防锈性、耐粘性、对铜的腐蚀性的全部试验项目中都为合格的性能。
[0147] 另一方面，比较例中，显示出在任一试验项目中不充分的结果。
[0148] 产业可利用性
[0149] 根据本发明，可以提供润滑性、防锈性、生物降解性、耐粘性、以及对铜的腐蚀性优 异的润滑被膜形成用组合物以及具有润滑被膜形成用组合物的钢管用螺纹接头。
[0150] 符号的说明
[0151] 1 销
[0152] 2 套筒
[0153] 3 雄螺纹
[0154] 4 雌螺纹
[0155] 5 无螺纹金属接触部
[0156] 6 螺纹山间等接触部的微小间隙
[0157] A 油井管
[0158] B 接箍。
【主权项】
1. 一种润滑被膜形成用组合物，其特征在于，作为组成，含有： 包含选自季戊四醇脂肪酸酯和三羟甲基丙烷脂肪酸酯中的1种以上的基油40~80质 量％ ; 包含石蜡的干化剂5~20质量％ ; 包含选自羟基硬脂酸的碱金属盐和碱土金属盐中的1种以上的固体润滑剂10~40质 量％， 所述基油、所述干化剂和所述固体润滑剂的合计含量为85质量％以上100质量％以下， 所述润滑被膜形成用组合物不含有重金属。2. 根据权利要求1所述的润滑被膜形成用组合物，其特征在于，所述基油包含选自季戊 四醇四油酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯和三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯中的1种以上。3. 根据权利要求1或2所述的润滑被膜形成用组合物，其特征在于，所述固体润滑剂包 含选自羟基硬脂酸钙、羟基硬脂酸锂和羟基硬脂酸钠中的1种以上。4. 一种钢管用螺纹接头，其特征在于，是由具有螺纹部和无螺纹金属接触部作为嵌合 部的销与具有螺纹部和无螺纹金属接触部作为嵌合部的套筒构成的钢管用螺纹接头，在所 述销与所述套筒的至少一者的所述嵌合部的表面具有由权利要求1~3的任一项所述的润 滑被膜形成用组合物形成的润滑被膜。
【专利摘要】一种润滑被膜形成用组合物，作为组成，含有：包含选自季戊四醇脂肪酸酯和三羟甲基丙烷脂肪酸酯中的1种以上的基油40～80质量％；包含石蜡的干化剂5～20质量％；以及包含选自羟基硬脂酸的碱金属盐和碱土金属盐中的1种以上的固体润滑剂10～40质量％，上述基油、上述干化剂和上述固体润滑剂的合计含量为85质量％以上100质量％以下，不含有重金属。
【IPC分类】C10N10/02, C10M105/38, C10N30/00, C10N40/00, C10N10/04, C10M127/02, C10N30/06, C10M159/06, C10M169/00, C10M117/04, C10N30/12, C10N50/10, F16B33/06
【公开号】CN105492585
【申请号】CN201480047758
【发明人】松本圭司, 后藤邦夫, 佐佐木优嘉
【申请人】新日铁住金株式会社, 瓦卢瑞克石油天然气法国有限公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年9月2日
【公告号】CA2922387A1, EP3042945A1, US20160208194, WO2015030252A1