一种生产柴油的方法和一种柴油的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种生产柴油的方法和一种柴油。
【背景技术】
[0002] 随着我国国民经济的持续快速发展和人民生活水平的日益提高，对车用燃料的需 求不断增加，尤其是冬季北方市场对低凝柴油的需求增长较快。另一方面，随着柴油质量升 级的不断加快，柴油产品质量要求越来越严格，低凝柴油除了对凝点、冷滤点等提出特别要 求外，对硫含量、多环芳烃含量、十六烷值等也有严格要求。
[0003] 我国北方的国产原油大多属于石蜡基或者含蜡中间基，其生产的柴油产品凝点较 高。在实际生产中，通过添加降凝剂可以生产一些低凝柴油，但是存在降凝幅度有限，成本 商等缺点。
[0004] 为了改善油品的低温流动性能，通常采用临氢降凝技术或者异构降凝技术。临氢 降凝技术采用具有择形裂化功能的分子筛作为降凝活性组分，并负载少量金属，可以将柴 油馏分中的长链正构烷烃等高凝点组分择形裂化为小分子的产物，从而达到降凝的目的。 因此，临氢降凝的产品除了低凝柴油外，同时副产汽油和液化气等轻组分，所以临氢降凝技 术的柴油收率较低；另一方面，由于裂化反应的发生，氢气的利用效率降低，过程经济性降 低。异构降凝技术一般采用负载型的贵金属催化剂，两段工艺流程，通过分子筛的特殊孔道 结构及酸性，将长链烷烃异构为支链烷烃达到降低凝点的目的。但是该技术工艺流程复杂， 应用的催化剂昂贵，投资高，且贵金属催化剂容易中毒失活。
[0005] 目前，北方炼厂主要在冬季生产低凝柴油，在春-夏-秋季则不需要生产低凝柴 油，这就需要柴油加氢装置在冬季与春-夏-秋季之间灵活切换操作模式。此外，大部分炼 厂的柴油池存在十六烷值不足的问题，柴油加氢装置需要大幅度提高十六烷值。如何实现 操作模式的灵活切换以及大幅度提高十六烷值是炼厂急需解决的问题之一。
[0006] CN99113293A公开了一种由馏分油生产高十六烷值优质低凝柴油的方法，该方法 采用加氢精制-加氢改质-临氢降凝串联工艺流程进行生产。然而，从其实施例公开的结 果看，该方法具有密度降低幅度小、硫含量高、十六烷值提高幅度小、柴油收率低等缺点，柴 油产品难以满足国IV、国V清洁柴油标准。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是克服现有技术的缺陷，提供一种能够由劣质原料油高收率且低成 本地生产低凝点高十六烷值柴油的方法，而且，利用本发明的生产方法所得到的柴油的硫 含量和氮含量均得到大幅度降低，本发明的生产柴油的方法还具有操作简单且切换灵活的 优点。
[0008] 为了实现上述目的，一方面，本发明提供一种生产柴油的方法，该方法包括：在氢 气存在下，将劣质原料油依次与加氢精制催化剂和加氢改质催化剂接触，并将接触后得到 的物料依次进行分离和分馏，得到低凝点柴油馏分和高凝点柴油馏分；其中，所述劣质原料 油中含有降凝物料，所述降凝物料通过将含有所述高凝点柴油馏分的待降凝物料与降凝催 化剂接触而获得。
[0009] 另一方面，本发明还提供一种由本发明的上述方法制备得到的柴油。
[0010] 通过本发明的上述方法生产得到的柴油为低凝点高十六烷值柴油，且其中的硫含 量和氮含量相对于劣质原料油均得到大幅度降低，本发明的生产柴油的方法还具有操作 简单的优点。
[0011] 根据本发明的优选的实施方式可以看出，本发明的方法可以灵活实现冬季生产低 凝点柴油，而夏季最大幅度提高十六烷值的切换操作。而且，本发明的该方法在实现灵活操 作时对现有的工艺路线的改造成本不高。
[0012] 从本发明的实施例中可以看出采用本发明的方法能够灵活实现冬季生产低凝点 柴油，而夏季最大幅度提高十六烷值的切换操作，而且本发明的方法通过调整优化操作参 数，能够使得十六烷值升高10个单位以上。通过本发明的方法得到的产品柴油的α值均 < -200。
[0013] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。
【附图说明】
[0014] 附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具 体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
[0015] 图1是本发明的实施例1所采用的工艺流程示意图。
[0016] 图2是本发明的实施例3所采用的工艺流程示意图。
[0017] 附图标记说明
[0018] 1 第一加氢反应区 2 第二加氢反应区
[0019] 3 分离系统 4 分馏系统
[0020] 5 第三加氢反应区
【具体实施方式】
[0021] 以下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0022] -方面，本发明提供了一种生产柴油的方法，该方法包括：在氢气存在下，将劣质 原料油依次与加氢精制催化剂和加氢改质催化剂接触，并将接触后得到的物料依次进行分 离和分馏，得到低凝点柴油馏分和高凝点柴油馏分；其中，所述劣质原料油中含有降凝物 料，所述降凝物料通过将含有所述高凝点柴油馏分的待降凝物料与降凝催化剂接触而获 得。
[0023] 在本发明所述的方法中，对所述加氢精制催化剂的种类没有特别的限定，本领域 技术人员可以根据本领域内常规使用的各种加氢精制催化剂进行选择。为了使得本发明 所述的产品柴油的收率更高，以及质量更加优良，本发明的方法优选所述加氢精制催化剂， 以催化剂为基准的组成为：氧化镍1-10重量％，氧化钥和氧化钨之和为10-50重量％，氟 1-10重量％，氧化磷0. 5-8重量％，余量为氧化硅-氧化铝。以所述载体为基准，氧化硅-氧 化铝中的氧化硅含量为2-45重量％，氧化铝的含量为55-98重量％。本发明的实施例中示 例性地使用RS-1000作为加氢精制催化剂，本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
[0024] 在本发明的一种优选的【具体实施方式】中，为了防止加氢精制催化剂因劣质原料油 中的烯烃、胶质等结焦前驱物结焦以及金属中毒，可以在所述加氢精制催化剂所在的加氢 精制反应区的顶部装填本领域技术人员常规使用量的加氢保护催化剂以保护加氢精制催 化剂，避免所述加氢精制催化剂床层快速结焦。本发明的方法对所述加氢保护催化剂的种 类没有特别的限定，且种类为本领域技术人员所公知，本发明在此不再赘述。
[0025] 在本发明中，优选所述加氢精制催化剂是高活性的加氢精制催化剂，具有优良的 加氢脱硫性能、加氢脱氮性能和芳烃饱和性能，不仅能有效地脱除原料油中的硫、氮等杂 质，而且促进芳烃加氢饱和，能够大幅度减少芳烃含量特别是多环芳烃含量。
[0026] 在本发明所述的方法中，对所述加氢改质催化剂的种类没有特别的限定，本领域 技术人员可以根据本领域内常规使用的各种加氢改质催化剂进行选择。为了使得本发明所 述的产品柴油的收率更高，以及质量更加优良，本发明的方法优选所述加氢改质催化剂由 载体和负载在所述载体上的非贵金属组成，该载体由无定形硅铝或分子筛组成，其中，无定 形硅铝包括氧化硅、氧化铝或它们的组合，分子筛则选自八面沸石、丝光沸石、L型沸石、Ω 沸石、Y型沸石、Beta沸石中的一种或几种。所述金属组分为元素周期表中VIB族和VIII 族金属组分的Mo、W、Co、Ni的一种或几种。本发明的实施例中示例性地使用RIC-2作为加 氢改质催化剂，本领域技