专利名称：选择还原型催化剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及使柴油发动机排气中含有的氮氧化物与尿素类液体反应而降低的选择还原型催化剂。
背景技术：
此前，公开了一种适于处理含NOx及颗粒物的排气气流的排气处理系统(例如，参 照专利文献1)。该排气处理系统中包含氧化用催化剂；以及，与氧化用催化剂以流体传送 状态位于其下游的氨或氨的前体，对其定期计量进入排气气流的注入器；以及，与注入器以 流体传送状态位于其下游侧的壁流式独石柱。该壁流式独石柱具有多个在纵向延伸的通 路，多个在纵向延伸的通路，以在通路中作为边界对其限定的在纵向延伸的壁形成。在这 里，壁流式独石柱含有对壁以至少1. 3g/立方英寸的浓度渗透的SCR催化剂组合物，壁流式 独石柱具有的壁间隙率至少为50%，平均孔径至少5 μ m。另外，SCR催化剂组合物，含有选 自铜及铁成分中的1种以上贱金属成分及沸石，该沸石中二氧化硅相对氧化铝之比至少约 为10。该SCR催化剂组合物，分别于壁流式独石柱的入口通路及出口通路上附着后进行干
小品七立梓 力木Λ 口紅ο在如此构成的排气处理系统中，SCR催化剂组合物，在低于600°C的温度，对NOx成 分的还原起到有效的催化剂作用，由于降低了使颗粒物的煤成分进行燃烧的温度而有利于 过滤器再生。另外，上述SCR催化剂组合物，为了不向大气排NH3,对从O2与多少过剩存在的 NH3生成N2及H2O的反应起到催化作用，同时，得到耐650°C以上的温度。在这里，对硫酸盐 毒显示高耐性且通过SCR过程及氧的氨氧化两者的作用有良好活性，并且，即使于高温、水 热条件及硫酸盐毒中曝露时，保持良好活性的沸石，是至少具有约7Λ的孔径且具有三维的 互相连结的孔的沸石。当直径至少7Λ的孔以三维的互相连接时，由于硫酸盐分子在整个沸 石结构中良好地移动，故硫酸盐分子可从催化剂放出，因此，可以认为作为反应体的NOx及 NH3分子，与作为反应体的NH3及O2分子作用的吸附部位大多被解放。还有，作为满足此判 断标准的特定沸石，可以举出USY沸石(超稳定化Y型沸石)或β沸石(由三维的12员 环细孔构成的硅酸铝)等。专利文献1 特表2007-501353号公报(权利要求1、5、6及12、第0035段、第0036 段及第0038段)
发明内容
发明要解决的课题然而，上述现有专利文献1中所述的排气处理系统，尽管可以耐超过650°C的温 度，但在超过650°C的高温水热下的耐热性未必充分，还存在在超过650°C的高温氛围气下 NOx成分不能充分还原的问题点。本发明的目的是提供一种排气温度从低温到高温的宽的 温度区域中确保高的NOx减少性能的选择还原型催化剂。本发明的另一目的是提供一种选 择还原型催化剂，即使使载体上堆积的特殊物质燃烧时，载体内部处于高温水热氛围气中也可以确保高温时的NOx减少性能。用于解决课题的手段权利要求1涉及的发明，如图1所示，为选择还原型催化剂，其特征在于，该催化剂具有在排气通路13上设置的能通过排气的多孔质材料上形成的第1催化剂层11a，以 及，第1催化剂层Ila的排气下游侧的表面上层叠的、能通过排气的多孔质材料上形成的第 2催化剂层lib ；第1催化剂层Ila包含铁-沸石催化剂构成、于150 400°C范围内的排 气温度，显示排气中所含的NOx减少60%以上的催化剂活性；第2催化剂层lib包含选自 铁_氧化铝、铁_氧化锆、铁_氧化铈及铁_氧化钛的1种或2种以上的单体催化剂、混合 催化剂或复合氧化物催化剂，比第1催化剂层Ila显示催化剂活性的温度范围高的400 700°C范围内的排气温度，显示排气中所含的NOx减少60%以上的催化剂活性；通过第1及 第2催化剂层IlaUlb两者，在150 700°C范围内的排气温度，排气中所含的NOx呈现减 少70%以上的催化剂活性。采用该权利要求1中所述的选择还原型催化剂。当排气温度处于150 400°C的 低温时，向排气通路13供给尿素类液体16b，该尿素类液体16b发生水解、生成氨，当排气与 氨一起流入第1催化剂层Ila时，氨作为还原剂发挥功能，排气中的NO、NO2通过第1催化 剂层Ila被高效还原，变成N2及H2O,降低NOx向大气的排放量。此时，剩余的氨(NH3)不与 NOx反应，被第1催化剂层Ila捕集。另一方面，当排气温度达到400°C以上的高温时，上述 第1催化剂层Ila中捕集的剩余的氨从第1催化剂层Ila脱离，与通过供给上述排气通路 13的尿素类液体16b的水解而生成的氨一起流入第2催化剂层lib。由于该第2催化剂层 lib在高温时显示高的催化剂活性，尽管必需用较多的氨，但如上述，由于较多的氨流入第 2催化剂层11b，排气中的Ν0、Ν02被第2催化剂层lib高效率还原，变成N2及H2O,降低NOx 向大气的排放量。结果是，通过第1及第2催化剂层IlaUlb两者，在150 700°C的宽的 温度范围，排气中所含的NOx可高效率减少。权利要求2涉及的发明，其特征在于，在权利要求1涉及的发明中，再如图1所示， 排气通路13用多孔质材料隔壁14b隔开而互相平行，设置在排气通路13的长度方向延长 的具有多个贯通孔14c的载体14a，第2催化剂层lib在排气上游侧的隔壁14b表面上层 叠，第1催化剂层Ila于第2催化剂层lib表面上层叠。采用该权利要求2涉及的选择还 原型催化剂，与上述同样，在低温时采用包含铁-沸石催化剂的第1催化剂层11a，排气中的 NOx被高效率地减少，在高温时采用包含铁-氧化铝催化剂等的第2催化剂层11b，排气中 的NOx被高效率地减少。另外，当载体14a上堆积一定量的排气中特殊物质时，在使该载体 14a上的特殊物质燃烧时，载体14a在高温下形成水蒸气多的氛围气，在高温水热下，铁-沸 石催化剂尽管多少发生劣化，但在高温水热下，由于安装了劣化难且高温下性能好的包含 铁_氧化铝催化剂等的第2催化剂层11b，故在高温区域的性能几乎不下降。权利要求3涉及的发明，为选择还原型催化剂，该催化剂具有在排气通路上设置 的能通过排气的多孔质材料上形成的第1催化剂粒子，以及与第1催化剂粒子混合的、能通 过排气的多孔质材料上形成的第2催化剂粒子；第1催化剂粒子包含铁-沸石催化剂、于 150 400°C范围内的排气温度，显示排气中所含的NOx减少60%以上的催化剂活性；第2 催化剂粒子包含选自铁_氧化铝、铁_氧化锆、铁_氧化铈及铁_氧化钛的1种或2种以上 的单体催化剂、混合催化剂或复合氧化物催化剂，在比第1催化剂粒子显示催化剂活性的温度范围高的400 700°C范围内的排气温度，显示排气中所含的NOx减少60%以上的催 化剂活性；通过第1及第2催化剂层两者，在150 700°C范围内的排气温度，排气中所含 的NOx呈现减少70%以上的催化剂活性。采用权利要求3涉及的选择还原型催化剂，当排气温度处于150 400°C的低温， 向排气通路供给尿素类液体时，该尿素类液体发生水解、生成氨，当排气与氨一起流入第1 催化剂粒子时，氨作为还原剂发挥功能，排气中的no、NO2通过第1催化剂粒子被高效还原， 变成N2及H2O,降低NOx向大气的排放量。此时，剩余的氨(NH3)不与NOx反应，被第1催化 剂粒子捕集。另一方面，当排气温度达到400°C以上的高温时，上述第1催化剂粒子中捕集 的剩余的氨从第1催化剂粒子脱离，与通过供给上述排气通路的尿素类液体的水解生成的 氨一起流入或接触第1催化剂粒子附近的第2催化剂粒子。为使该第2催化剂粒子在高温 时显示高的催化剂活性，尽管必需用较多的氨，但如上述，由于较多的氨流入或接触第2催 化剂粒子，故排气中的NO、NO2被第2催化剂粒子高效率还原，变成N2及H2O,能降低NOx向 大气的排放量。结果是，通过第1及第2催化剂粒子两者的作用，在150 700°C的宽阔的 温度范围，排气中所含的NOx被高效率减少。发明效果按照本发明，包含铁-沸石催化剂的第1催化剂层，在低温下，显示排气中所含的 NOx减少60%以上的催化剂活性；在第1催化剂层的排气下游侧的表面上层叠包含铁_氧 化铝催化剂等的第2催化剂层，在比第1催化剂层显示催化剂 活性的温度范围高的温度，显 示排气中所含的NOx减少60%以上的催化剂活性；另外，通过第1及第2催化剂层两者的 作用，在150 700°C范围内的排气温度，显示排气中所含的NOx减少70%以上的催化剂活 性，当排气在低温时，排气与氨一起流入第1催化剂层时，氨作为还原剂发挥功能，排气中 的NOx通过第1催化剂层被高效还原，降低NOx向大气的排放量，同时，当排气达到高温时， 第1催化剂层中捕集的剩余的氨从第1催化剂层脱离，与通过供给上述排气通路的尿素类 液体的水解生成的氨一起流入第2催化剂层，排气中的NOx被第2催化剂层高效还原。结 果是，排气温度从150 700°C的从低温至高温的宽温度区域能确保NOx的降低性能。另外，第2催化剂层层叠在排气上游侧的隔壁表面，如第1催化剂层层叠在第2催 化剂层表面，则与上述同样，排气温度从低温至高温的宽温度区域能确保高的NOx的降低 性能，同时，使于载体上堆积的特殊材料燃烧时，载体内部构成高温水热氛围气，即使包含 铁-沸石催化剂的第1催化剂层多少有些劣化，但由干安装了高温水热下难以劣化且高温 下性能高的包含铁_氧化铝催化剂等的第2催化剂层，故在高温区域的性能几乎不下降。另外，包含铁-沸石催化剂的第1催化剂粒子，显示低温下排气中含有的NOx降 低60%以上的催化剂活性，包含铁-氧化铝催化剂等的第2催化剂粒子，在比第1催化剂 粒子显示催化剂活性的温度范围高的温度，显示排气中含有的NOx降低60%以上的催化剂 活性，尤其通过第1及第2催化剂粒子两者，在150 700°C的范围内的排气温度，显示含 有的NOx降低70%以上的催化剂活性，在排气低温时，排气与氨一起流入或接触第1催化 剂粒子，氨作为还原剂发挥功能，排气中的NOx通过第1催化剂粒子被高效还原，降低NOx 向大气的排放量，同时，当排气达到高温时，第1催化剂粒子中捕集的剩余的氨从第1催化 剂粒子脱离，与通过供给上述排气通路的尿素类液体的水解生成的氨，一起流入或接触第1 催化剂粒子附近的第2催化剂粒子，排气中的NOx被第2催化剂粒子高效还原，减少NOx向大气的排放量。结果是，排气温度从150 700°C的从低温至高温的宽温度区域能确保高的 NOx降低性能。
图1为本发明第1实施方案的选择还原型催化剂的断面构成图。图2为含该催化剂的排气净化装置构成图。图3为实施例1与比较例1及2的催化剂入口温度变化弓I起的NOx降低率变化图。
具体实施例方式下面，对实施本发明的最佳方案参照附图加以说明。如图1及图2所示，选择还原 型催化剂11，于柴油发动机12的排气管13a的第1催化剂转换器21中存放的过滤器14的 载体14a的隔壁14b上层叠。具体的是，选择还原型催化剂11具有在能通过排气的多孔 质材料上形成的第1催化剂层11a，与在第1催化剂层Ila的排气下游侧的表面上层叠的、 能通过排气的多孔质材料上形成的第2催化剂层lib (图1)。在该实施方案中，第1催化剂 层Ila包含铁-沸石催化剂，第2催化剂层lib包含铁-氧化铝催化剂。构成第1催化剂 层Ila的铁_沸石催化剂为Na型的ZSM-5沸石或β沸石的Na离子与Fe离子进行离子交 换过的催化剂。该第1催化剂层Ila在150 400°C范围内的排气温度，显示排气中含有 的NOx降低60%以上的催化剂活性。另一方面，构成第2催化剂层lib的铁-氧化铝催化 齐U，是氧化铝表面的羟基被铁取代的催化剂，或氧化铝表面的规定侧以含铁(含有铁的氧 化物)的状态下载置的催化剂。该第2催化剂层11b，在比第1催化剂层Ila显示催化剂活 性的温度范围高的400 700°C范围内的排气温度，显示排气中所含的NOx减少60%以上 的催化剂活性。还有，第2催化剂层，不是铁-氧化铝催化剂，既可以是铁_氧化锆催化剂、 铁_氧化铈催化剂或铁_氧化钛催化剂，也可以是选自铁_氧化铝、铁_氧化锆、铁_氧化 铈及铁_氧化钛的2种以上的混合催化剂或复合氧化物催化剂。另一方面，上述排气管13a，与柴油发动机12的排气通路通过排气总管13b连接， 由排气总管13b与排气管13a构成排气通路13(图1)。在该排气管13a上设置比排气管口 径大的上述第1催化剂转换器21，在该第1催化剂转换器21上放置层叠了上述选择还原型 催化剂11的过滤器14。过滤器14具有用多孔质材料隔壁14b隔开而互相平行，在排气 管13a的长度方向延长的具有多个贯通孔14c的载体14a，以及，与这些贯通孔14c相邻的 入口部14d与出口部14e交互密封的密封构件14f。该载体14a由如堇青石、碳化硅等陶瓷 构成的可通过排气的多孔质体制成。上述第2催化剂层lib层叠在排气上游侧的隔壁14b 表面上。该第2催化剂层11b，例如，把氧化铝粉末分散在硝酸铁水溶液中配制淤浆，在该淤 浆中浸渍面向载体14a的排气入口侧的隔壁14b表面，再从载体14a除去多余的淤浆，确保 通气性后通过干燥·焙烧而形成。另外，第1催化剂层Ila于第2催化剂层lib的表面层 叠。该第1催化剂层11a，例如，把Na型沸石粉末(Na_ZSM5)于硝酸铁水溶液中浸渍配制淤 浆，在该淤浆中浸渍面向载体14a的排气入口侧的隔壁14b表面，再从载体14a除去多余的 淤浆，确保通气性后通过干燥·焙烧而形成。在靠近上述过滤器14的排气上游侧的排气管13a，插入液体供给装置16的液体喷 嘴16a。液体供给装置16具有向选择还原型催化剂11喷射尿素类液体16b的上述液体喷嘴16a、存放尿素类液体16b的液体槽16c、与液体槽16c及液体喷嘴16a连通连接的液 体供给管16d、该液体供给管16d上设置的调整向液体喷嘴16a的尿素类液体16b流量的液 体调节阀16e、以及液体调节阀16e和液体槽16c之间的液体供给管16d上设置的把液体槽 16c内的尿素类液体16b进行压送至液体喷嘴16a的液体泵16f。作为尿素类液体16b，采 用尿素水溶液是优选的，但也可以采用氨水或氨的衍生物。另外，液体调节阀16e，可以采用 通过改变液体供给管16d的开闭度，调节向液体喷嘴16a的尿素类液体16b的流量的结构。另一方面，在靠近液体喷嘴16a的排气上游侧的排气管13a，设置第2催化剂转换 器22，该第2催化剂转换器22中存放氧化催化剂17。该氧化催化剂17，例如，可以举出向 排气管13a的长度方向延伸的格状(蜂窝状)通路形成的独石柱载体(材质堇青石)的 载体表面上涂布的钼_沸石催化剂、钼_氧化铝催化剂等。另外，从第2催化剂转换器22 的过滤器14至排气下游侧存放氨氧化催化剂18。该氨氧化催化剂18，是氧化铝、沸石等载 体上负载了贵金属元素、贱金属等的催化剂。
靠近过滤器14的排气上游侧，即靠近液体喷嘴16a的排气下游侧的排气管13a，插 入检测排气温度的温度传感器23，在发动机12的曲柄轴上设置检测该轴旋转速度的旋转 传感器24，再于加速装置踏板上(未图示)设置通过检测该踏板的踩踏量检测发动机12的 负荷传感器26。上述温度传感器23、旋转传感器24、及负荷传感器26的各检出输出功率，与 由微机构成的转换器27的控制输入连接，转换器27的控制输入，分别与液体调节阀16e及 液体泵16f连接。由上述旋转传感器24及负荷传感器26构成运行状况检出装置。该转换 器27上设置存储器，在该存储器中存储了排气温度、发动机旋转及发动机负荷决定的液体 调节阀16e的开闭度、液体泵16f的工作或不工作，预先作为图象存储。而且，以如下构成 转换器27根据温度传感器23、旋转传感器24、以及负荷传感器26的各检出输出功率，把握 发动机12的运行情况，从该运行情况，根据存储器的存储条件，控制液体调节阀16e及液体 泵16f，根据其运行状况，在规定的时间内从液体喷嘴16a喷射最佳量的尿素类液体16b。下面对如此构成的排气净化装置及选择还原型催化剂11的运行加以说明。从发 动机12的排气，通过排气总管13b及排气管13a流入氧化催化剂17。排气中一部分的一氧 化氮(NO)由于氧化催化剂17氧化成二氧化氮(NO2)，所以改善了 NO与NO2的构成比，流入 选择还原型催化剂11。排气温度于150 400°C的低温时用温度传感器23检出，转换器27 根据温度传感器23的检出功率、旋转传感器24及负荷传感器26的各检出功率，控制液体 泵16f及液体调节阀16e，把最佳量的尿素类液体16b供给排气管13a。供给该排气管13a 的尿素类液体16b发生水解，生成氨，排气与氨一起流入第1催化剂层11a。此时，氨作为还 原剂发挥功能，由氧化催化剂17改善了构成比的排气中的NO及NO2由第1催化剂层Ila高 效还原，变成队及吐0。结果是，降低NOx向大气的排出量。还有，剩余的氨(NH3)不与NOx 反应而被捕集在第1催化剂层Ila中。另一方面，当排气温度达到400°C以上的高温时，被第1催化剂层Ila中捕集的剩 余的氨，从第1催化剂层Ila脱离。另外，当排气温度达到400°C以上的高温时，被温度传 感器23检出，转换器27根据温度传感器23的检出功率、旋转传感器24及负荷传感器26 的各检出功率，控制液体泵16f及液体调节阀16e，把最佳量的尿素类液体16b供给排气管 13a。供给该排气管13a的尿素类液体16b发生水解，生成氨，排气与该水解的氨及从上述 第1催化剂层Ila脱离的氨一起，流入第2催化剂层lib。该第2催化剂层lib高温时显示高的催化剂活性，尽管需要较多的氨，但如上述，由于较多的氨流入第2催化剂层11b，由氧 化催化剂17改善构成比例的排气中的NO及NO2由第2催化剂层lib高效率还原，变成N2 及吐0。结果是，降低NOx向大气的排出量。因此，通过第1及第2催化剂层IlaUlb两者 的作用，显示在150 700°C范围内的排气温度的排气中所含的NOx降低70%以上的催化 剂活性，排气温度在150 700°C的从低温至高温的宽温度区域能确保高的NOx降低性能。
另外，通过选择还原型催化剂11的剩余氨，即使从氨氧化催化剂18放出至大气， 也被氧化成无害的氮。另外，在过滤器14的载体14a上堆积排气中的规定量特殊材料时， 对该载体14a采用后喷射或前喷射等供给燃料，使特殊材料燃烧。在其燃烧时，燃料中含有 的氢变成水蒸气，载体14a的内部为高温，形成水蒸气多的氛围气。然而，在该高温水热下， 尽管铁-沸石催化剂多少发生劣化，但安装了在高温水热下劣化难且高温性能优良的包含 铁-氧化铝催化剂等的第2催化剂层lib。因此，在高温区域的性能几乎不降低。采用如此构成的选择还原型催化剂，当排气温度处于150 400°C的低温时，向排 气管供给尿素类液体，该尿素类液体发生水解、生成氨。当排气与氨一起流入或接触第1催 化剂粒子时，氨作为还原剂发挥功能，排气中的no、NO2通过第1催化剂粒子被高效还原，变 成队及吐0。结果是，降低NOx向大气的排放量。此时，剩余的氨(NH3)不与NOx反应，而 被第1催化剂粒子捕集。另一方面，当排气温度达到400°C以上的高温时，上述第1催化剂 粒子中捕集的剩余的氨从第1催化剂粒子脱离，与通过供给上述排气管的尿素类液体的水 解的氨一起流入或接触第1催化剂粒子附近的第2催化剂粒子。为使该第2催化剂粒子 在高温时显示高的催化剂活性，尽管必需较多的氨，但如上述，由于较多的氨流入或接触第 2催化剂粒子，故排气中的NO、NO2被第2催化剂粒子高效率还原，变成N2及H20。结果是， 降低NOx向大气的排放量。因此，通过第1及第2催化剂层IlaUlb两者，能显示在150 700°C范围内的排气温度时排气中所含的NOx被减少至70%以上的催化剂活性，故排气温 度在150 700°C的从低温至高温的宽的温度区域能确保高的NOx降低性能。还有，在上述实施方案中，第2催化剂层层叠在排气上游侧的隔壁表面，第1催化 剂层层叠在第2催化剂层表面，当把排气可通过的多孔质材料上形成的第1催化剂粒子与 排气能通过的多孔质材料上形成的第2催化剂粒子加以混合，也可构成选择还原型催化 齐U。第1催化剂粒子的组成与上述实施方案的第1催化剂层有相同的构成，第2催化剂粒 子的组成与上述实施方案的第2催化剂层有相同的构成。实施例 下面，对本发明的实施例与比较例一起加以详细说明。实施例1如图1及图2所示，在柴油发动机12的排气管13a中，从排气上游侧开始依次设 置氧化催化剂17、层叠了选择还原型催化剂11的过滤器14、氨氧化催化剂18。另外，选择 还原型催化剂11的第2催化剂层lib层叠在过滤器14的排气上游侧的隔壁14b的表面， 第1催化剂层Ila层叠在第2催化剂层lib的表面。另外，在氧化催化剂17与选择还原型 催化剂11之间的排气管13a中，设置喷射尿素类液体16b的液体喷嘴16a。还有，氧化催化 剂17为氧化铝上负载钼而形成。另外，过滤器14的载体14a通过堇青石在多孔质上形成。 另外，选择还原型催化剂11的第1催化剂层11a，通过铁_沸石催化剂形成，第2催化剂层 lib通过铁-氧化铝催化剂形成。另外，氨氧化催化剂18，由氧化铝上负载钼而形成。该排气净化装置作为实施例1。比较例1除不用包含铁_氧化铝催化剂的第2催化剂层，仅把包含铁_沸石催化剂的第1 催化剂层层叠在过滤器的排气上游侧的隔壁表面以外，与实施例1同样构成。该排气净化 装置作为比较例1。比较例2除不用包含铁_沸石催化剂的第1催化剂层，仅把包含铁_氧化铝催化剂的第2 催化剂层层叠在过滤器的排气上游侧的隔壁表面以外，与实施例1同样构成。该排气净化 装置作为比较例2。比较试验及评价
对采用实施例1与比较例1及2的排气净化装置的NOx降低率，改变排气温度分 别测定。其结果示于图3。从图3可知，比较例1显示，排气温度在200 350°C、N0x降低 率达到75%的较高值，但排气温度在500°C以上，NOx降低率低，比较例2显示，排气温度在 400°C以上，NOx降低率达到65%左右的较高值，但排气温度在300°C以下，NOx降低率低。 反之，在实施例1中，排气温度跨度在150 700°C、N0x降低率达到70%以上，高效率地使 NOx降低。产业上的利用可能性本发明适用于柴油发动机排气中含有的氮氧化物与尿素类液体反应而减少的选 择还原型的催化剂。
权利要求
选择还原型催化剂，其特征在于，该催化剂具有在排气通路(13)上设置的能通过排气的多孔质材料上形成的第1催化剂层(11a)、上述第1催化剂层(11a)的排气下游侧的表面上层叠的能通过上述排气的多孔质材料上形成的第2催化剂层(11b)；上述第1催化剂层(11a)包含铁-沸石催化剂，于150～400℃范围内的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；上述第2催化剂层(11b)包含选自铁-氧化铝、铁-氧化锆、铁-氧化铈及铁-氧化钛的1种或2种以上的单体催化剂、混合催化剂或复合氧化物催化剂，在比上述第1催化剂层(11a)显示催化剂活性的温度范围高的400～700℃范围内的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；通过上述第1及第2催化剂层(11a、11b)两者，显示在150～700℃范围内的排气温度，上述排气中所含的NOx减少70％以上的催化剂活性。
2.按照权利要求1所述的选择还原型催化剂，其特征在于，排气通路(13)用多孔质隔 壁(14b)隔开而互相平行，设置在上述排气通路(13)的长度方向上延长的具有多个贯通孔 (14c)的载体(14a)，第2催化剂层(lib)层叠在排气上游侧的上述隔壁(14b)表面上，第 1催化剂层(11a)层叠在上述第2催化剂层(lib)表面上。
3.选择还原型催化剂，其特征在于，该催化剂具有在排气通路上设置的能通过排气 的多孔质材料上形成的第1催化剂粒子，以及，与上述第1催化剂粒子混合的、能通过上述 排气的多孔质材料上形成的第2催化剂粒子；上述第1催化剂粒子包含铁-沸石催化剂，于 150 400°C范围内的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少60%以上的催化剂活性； 上述第2催化剂粒子包含选自铁_氧化铝、铁_氧化锆、铁_氧化铈及铁_氧化钛的1种或 2种以上的单体催化剂、混合催化剂或复合氧化物催化剂，在比上述第1催化剂粒子显示催 化剂活性的温度范围高的400 700°C范围内的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减 少60%以上的催化剂活性；通过第1及第2催化剂层两者，在150 700°C范围内的排气温 度，显示上述排气中所含的NOx减少70%以上的催化剂活性。
全文摘要
本发明确保从低温至高温的宽温度区域以高的NOx降低性能。把能通过排气的多孔质材料上形成的第1催化剂层(11a)设置在排气通路上，把能通过排气的多孔质材料上形成的第2催化剂层(11b)层叠在第1催化剂层的排气下游侧表面上。第1催化剂层包含铁-沸石催化剂，于150～400℃温度范围的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；第2催化剂层包含选自铁-氧化铝、铁-氧化锆、铁-氧化铈及铁-氧化钛的1种或2种以上的单体催化剂、混合催化剂或复合氧化物催化剂，在400～700℃温度范围的排气温度，显示排气中所含的NOx减少60％以上的催化剂活性；另外，通过第1及第2催化剂层两者，在150～700℃温度范围的排气温度，显示上述排气中所含的NOx减少70％以上的催化剂活性。
文档编号F01N3/10GK101835533SQ20088011268
公开日2010年9月15日 申请日期2008年10月27日 优先权日2007年11月1日
发明者佐藤信也, 川田吉弘, 细谷满 申请人:日野自动车株式会社