专利名称：具有特定性质的金属彩色镀层的制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种包括双色金属电镀层的制品及其制造方法。
本申请人公司的在先专利申请(PCT/IL97100158，要求1996年5月15日在以色列国所提交第118281号专利申请的优先权)，描叙并要求保护一种制品及制造该制品的方法，所述制品包括一层彩色金属电镀层，该金属电镀层同时包括镀覆于镀铜、黄铜、光亮镍或无光泽镍底层上的镍和锌，所述底层载于金属或塑料基体上，电镀层的颜色变化并非因电解质中离子特性变化诸种因素所致，而是电镀参数所致。对该方法所得彩色镀层进行的试验表明，虽然所述镀层主观上具有特殊颜色，但它们经分析确定是不同颜料的混合体。
为了对各式各样商品既能满足装饰性方面的要求，又能满足保护性方面的要求，在诸如钢、铜和黄铜之类金属基体上电镀镍已广泛用于工业上。电镀镍层表面所赋予的特性，就工程上的应用场合而言，通常是结合力和耐蚀耐磨性、硬性与延展性；而就消费应用场合而言，虽然涉及同样的质量要求，但作为产品装饰性评价的一部分，表面外观变得非常重要。
电镀镍层的外观，通常依据诸如光亮度、反射率、耐失泽性、光滑度、组织等之类的特性来描述。从美学角度来说，镀层的颜色也有着重要意义，尤其对消费者应用场合来说，但是电镀镍层所给予本质颜色的可能性却很有限。
尽管以电解法可使铝提供一种赋予出色耐蚀耐磨性的氧化膜覆层，在该方法中，铝构成阳极一“阳极氧化”一而且这样的覆层可以成功地着色，然而这样一种技术并不适用于镍。
在涂装技术中，已知在表面上涂覆聚合物涂层，以获得彩色精饰效果，然而所得表面当然不是金属，而且举例来说，不能选择为镜面般光亮、无光泽、全光亮或半光亮精饰。更且，该制造方法还要求另外的涂层-着色步骤，而该步骤如果真有可能，最好避免采用。
人们还知道，在电镀镍层(通常为光亮镍层)上形成彩色金属精饰，颜料范围有限。因此，不同的黄金色彩、色调可以此方式从氰化金电解液中沉积出来，而且可在氰化物电解液中用可溶性银阳极镀覆银。同样，经电镀钌可赋予镍一种深灰蓝色饰面。这样的金属饰面具有下列缺点(a)色域限制为金色、银色和灰蓝色；(b)着色组分价格高昂使这样处理的成本昂贵，而且万一需要退镀，费用也浩大；(c)在氰化物电解液中进行电镀对使用者和环境均不利；(d)每种颜色需要它自己的专用电解液，致使电镀液必须依颜色变化而改变。
为尤其企图限制可获得颜料范围狭窄起见，已经研制了许多配方，以供金属表面电解着色或浸渍着色之用。举例来说，乙酸铅、硫代硫酸钠和乙酸的溶液可在电沉积镍层上产生蓝颜色；氯酸钾及硫酸铜和硫酸镍的溶液可在黄铜和铜上产生棕色；而除氯化铵、氯化钠和氯化锌以外还含有乙酸和甘油的硫酸铜溶液经重复浸渍和干燥所涉及制品，可在黄铜或镍上产生所谓绢绿色(tiffany green)。
制作此种单一颜色，从经济角度看未必合算，而且也应当注意，类似于前述使用金、银或钌的套镀技术，这些颜料各需要特殊的加工处理条件，并且经常从槽外添加进来电解液或浸渍溶液，从而要变化颜色，必须改变镀覆条件和镀液，这当然对进行工业上可行的操作增添了许多麻烦。在这些情况下，另外一个问题是，可获得的颜色和色彩对镀覆参数的微小变化很为敏感，因此结果可能更大程度上取决于操作人员的技巧，更少取决于特定配方和镀覆条件。
另一个解决简单套镀镍时可得颜色种类贫乏问题的途径，是电泳技术，它包括微小尺寸范围内的颜料颗粒从镀槽内颜料悬浮液中沉积。尽管此技术确实对所生产的制品提供了许多种颜色，然而又同时使面饰缺乏镀镍制品的光泽，而成为失泽状态的半光亮色彩。正如我们在不同已知技术中所见到的那样，每种颜色需要它自己的专用着色液，而且变换颜色就意味着更换处理液。何况，退除颜色并非切实可行，因此万一所制制品在颜色或外观上有缺陷，就无法弥补这些缺陷。
尽管未能满足消费者对各式各样色彩的要求，但工业上还可在金属阴极上电沉积得到一种以“黑色氧化物”或“黑镍”著称的黑色镀层，并提供一种从浅灰色到无烟煤黑色的色彩范围。黑镍通常镀覆在黄铜或镍基体上，或者镀覆在镀有中间层锌、铜或镍的钢上。现有技术中已描叙了各式各样为此类目的所用的电镀条件和电解液配方，但是通常都含有锌、镍以及硫代硫酸盐形式的硫。这些配方通常称作“氧化液”，它们能以浓液形式市购而得。根据美国专利号4，861，441以及5，011，744所述，可获得优质黑镍镀层的条件据说是在强氧化性阴离子以及锌和“着色金属”即铁、钴、镍、铬、锡或铜的阳离子存在下，pH为1～4，电流密度为5～100A/dm2，以及电量为20～200coulombs/dm2。有点相似的是，美国专利号4，968，391和5，023，146中描叙了获得黑色电沉积层的方法，其中所用的处理液还含有含硫化合物如硫氰酸盐或硫代硫酸盐，优选的电流密度为1～50A/dm2。文献中也记载了一种制取电镀黑镍层的方法，所用处理液含有镍阳离子、锌阳离子和铵阳离子以及硫氰酸根阴离子，pH从3.5到6.0，阴极电流密度为0.15～0.2A/dm2(J.K.丹尼斯，及T.E.撒奇，《镀镍和镀铬》，第二版本，Butterworth，1986年)。W.施瓦茨在《电镀与表面精饰》1982年6月第26～29页中描叙了电镀体系用的配方等，以制取黑铬、镍或镍/钼或(灰)砷镀层。
涉及电沉积彩色金属表面形成问题的一个现象是，亚微米级/微米级电镀膜层中颜色与膜层厚度有关的光干涉现象。例如，由于这种干涉现象，氧化亚铜的颜色随着膜层厚度增加，由最初的紫色经由蓝、绿、黄、橙红及红粉发生变化(例如参见H.所罗门，G.伊萨利斯和A.F.阿维利尔，“金属的保护性镀层以及装饰性镀层”，表面精饰出版有限公司，美国，1978年)。然而，由于电镀参数或金属表面上物理性能的最微小变化，会导致电镀膜层颜色或色彩更具戏剧性的变化，所以此现象因想要的颜色无重现性而在工业上没有可行性。
H.凯宾等在《金属精饰》1996年6月第97～99页中记叙了一种方法，其中在钼酸盐/磷酸盐电解液中对镀镍低碳钢进行阴极钝化处理，产生蓝紫色、金色、绿色和草绿色镀层，颜色随镀覆时间变化而变化，上述每一种颜色比前一种颜色的厚度更厚。
尽本发明人等所知，现有技术(包括凯宾等人)仅只记叙了在视觉上只具有单一颜色的电镀金属镀层。上述各专利和文献参考资料的全部内容在此引入作为参考。
本发明的主要的目的是，提供一种镀覆在光亮镍或无光泽镍底层上、视觉上具有双重颜色的电镀层及其制作方法。
本发明的另一个目的是，提供一种刚才所述视觉上具有双重颜色的电镀层及其制作方法，其中所述视觉上具有双重颜色的镀层的两种颜色在某种程度上可以变化，并经选择加工参数预先确定。
本发明还有一个目的是，提供一种如上所述视觉上具有双重颜色的电镀层及其制作方法，其中所述镀层具有类似于传统高级光亮电镀镍层或暗镍(无光泽镍)层具有光泽的明亮外观。
本发明再有一个目的是，提供一种如上所述视觉上具有双重颜色的电镀层及其制作方法，其中所用电解液的各组分较之电镀镍惯用的各组分既不更昂贵，又不更危险。
本发明更进一步的一个目的是，提供一种如上所述视觉上具有双重颜色的电镀层及其制作方法，其中所述着色方法具有工艺稳定性，就此而言，通过在可行的各工艺参数范围之内作相应变化，可保证颜色的允许误差。
本发明另一个很重要的目的是，提供一种如上所述视觉上具有双重颜色的电镀层及其制作方法，其中仅经选择工艺参数，即可用同一镀槽和同一电解质溶液来产生所述彩色镀层的不同颜色与色彩。
本说明书和权利要求书中，“视觉上具有双重颜色的镀层”及类似表达方式应理解为一种镀层，当它镀覆到一种包括平坦表面的制品时，从一特定角度观察此表面，可观察到具有第一种视觉颜色，从另一不同角度观察此表面，则可观察到具有不同于第一种颜色的第二种视觉颜色。应当注意的是，双色镀层中所述两种视觉颜色的结合可能是各颜色的互补性结合，但正如各实施例中所表明，本发明并不局限于此。然而，由于本发明当然包括相对于观察者而言，多个表面以不同角度排列的制品，在此情况下所述制品似乎反射着两种不同颜色。
本发明的其他目的由下面所述会明显看到。
一方面，本发明提供了一种可为平坦的或者不平坦的制品，而且该制品包括一种双色电镀金属层，以致所述制品包含大体平坦的表面，当与所述表面呈第一种角度观察时，所述镀层呈现视觉上的第一种颜色，而当与所述表面呈第二种角度观察时，该镀层呈现视觉上的第二种而且具有不同的颜色。
另一方面，本发明提供了一种制造上述各段所定义制品的方法，该方法包括在相宜金属阴极上，从溶有选自含钼(Ⅵ)离子和含(镍(Ⅱ)+锌(Ⅱ))离子的电解液中电沉积所述镀层的工序，其中选择能制得双色镀层的各参数离子浓度、pH、镀液温度、电流密度和电量，所经受的条件是，将在0.005到0.5A/dm2范围之内，优选0.0075到0.25A/dm2的电流密度施加到作为阴极的底层上。
术语“电镀过的”、“电镀”和类似术语的含义是现有技术中常用的含义，因此举例来说，排除诸如电泳之类其他有关电的方法。
本发明独特而与众不同的特征是，在使用特定离子组合的本发明任何具体实施方案中，当维持镀槽中同一化学成分时，可获得不同色彩的双色镀层。因此，根据本发明所述，凡当电解液中溶有例如含钼(Ⅵ)的离子和(PO4)3+离子，本发明双色镀层色彩的选择并不决定于电镀工序中组分增加或者减少，而是更决定于各参数离子浓度、pH、镀液温度、电流密度和电量的变化。
因此，可明显看到的是，本发明不同于现有技术，现有技术中，氰化金和氰化银可分别形成单一的金镀层和银镀层，在镀液中存在钌的情况下，仅会产生蓝灰色镀层；不同于实际上是黑镍镀层的所谓“色彩”镀层；不同于仅产生所谓“绢绿色”彩色镀层的镀液组分的组合；不同于仅产生蓝色镀层的各种组分不同组合；而且还不同于一种仅产生棕色镀层的不同组合。还会明显看出的是，本发明不同于我们在先专利申请PCT/IL97/00158中的发明。更且，本发明首次获得了具有工业可行性的电沉积双色金属镀层。尽管本发明不为任何理论所局限，然而可能的是，电沉积双色金属镀层的色彩变化和两种目视色彩之间的差异，一方面与光干涉现象有关，而另一方面则与观看着的晶态电沉积金属的不同表面有关。假定如此，则本发明首次结合了光干涉现象，据此镀层的颜色与其厚度和电沉积晶态金属的性质有关。
附图简要说明
图1简易表示本发明一个实施方案所述制品贯穿圆周的剖面，或者按照本发明方法的一个实施方案制造的制品。
图1中，简要表示本发明一个实施方案所述制品贯穿圆周的剖面，或者按照本发明方法的一个实施方案制造的制品，标记号码2表示基体层，其上套镀了金属层4，该金属层另外在贯穿说明书和权利要求书中被称作底镀层，因为该底镀层构成了电沉积着色层6的基础，该电镀着色层6可由护层8予以保护。按本发明所述，当自点12沿视线10观察层6时，它看起来具有第一种颜色，而当自点16沿视线14观察层6时，它看起来具有不同的第二种颜色。人们将会理解的是，点12和16(以及分别的视线10和14)仅仅为说明起见任意地选择的，而且并不限制本发明。
虽然“双色电沉积层”的含义已在本文中针对本发明制品的平坦表面作了规定，但人们将会意识到的是，该制品可以是不平坦的；表达“不平坦的”包括那些在不同方向上布列多个表面的制品(例如，机械加工工具)。就此而论，本发明不平坦制品中，各表面会具有第一种和/或第二种因观察各制品表面的角度而异的颜色。
在一个特定的实施方案中，在与平面呈90°观察时，观察者可见到第一种颜色镀层，而与平面呈142°观察时，观察者可见到第二种颜色镀层。
作为例证，电沉积双色镀层用的电解液可溶有含钼(Ⅵ)的离子，优选还溶有含(PO4)3+的离子。在一个不同的实施方案中，该电解液中同时溶有含Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的离子。
所述双色镀层于其上进行电沉积的阴极可选自如光亮镍、暗镍或黄铜。在一个特定的实施方案中，所述阴极是一层电沉积在基体上的底镀层。优选的是，这样的底镀层紧接在沉积所述双色镀层之前已沉积在基体上，或者视需要而定，在电沉积该镀层之前，已对该底镀层进行过预处理，以确保底镀层上基本不存在氧化膜、被吸收的气体和有机物质。该底镀层的厚度优选至少5微米。
所述双色镀层的厚度优选在0.05～2微米范围之内。阳极可用任何相宜的导电但基本不溶解的材料如不锈钢制成。除了本说明书中提及的特定参数以外，所述电镀工序可在任何相宜的惯用电镀装置中进行，例如在使用传统吊架的装置中进行，尽管目前吊架优选用钛制成。
实施本发明时，如果底镀层纯度高而厚度均匀，并且如果底镀层本身具有明亮光泽的光亮或不光亮饰面，则可得到所述双色镀层的良好结合力及其光泽的最佳结果。因此，优选用常规电解方法或化学镀方法在相宜的表面镀覆该底镀层，然后基本上立即在新制得的底镀层上电解沉积所述双色镀层。当不使用新沉积出来的底镀层时，则按本发明另一个优选实施方案，在电沉积双色镀层之前，先对底镀层进行预处理，以确保底镀层上基本不存在氧化膜、被吸收的气体和诸如脂之类的有机物质。
按本发明另一个优选实施方案，底镀层的厚度至少为5微米。凡当底镀层厚度小于5微米，对双色镀层的外观可产生基体的不良影响，除此之外有时还要退除如此超薄的底镀层。支承底镀层的基体可以是金属，例如镍、钢、铜或黄铜。
按本发明的实施方案，所述双色镀层的厚度优选在0.05～2微米范围之内。在实施本发明方法的过程中，所述电镀工序当然可予以终止，例如，当镀层的厚度达到0.05～2微米范围之内，或当所述双色镀层达到所需的预选颜色组合，或者两种情况同时出现时。电镀工序完成之后，从镀液中取出制品，以正常方式用水洗涤并干燥。按特定的实施方案，随后所述双色镀层视需要而定，涂以一层厚度在1到30微米范围内的透明保护薄膜，例如用涂漆法。如此制得的产品完全符合相关ASTM的室内应用要求。本发明制品上双色镀层的颜色，或者本发明方法所形成双色镀层的颜色，可具有不同色调。同样，正如各实施例中所表明，随着着色镀层厚度的增加，各种颜色以特定次序形成。
当电镀液含有镍(Ⅱ)和锌(Ⅱ)时，优选的是，所述的各组分在下列浓度(g/l)范围之内存在Ni2+为8～15；Zn2+为1.5～8；以及另外的(NH4)+为3～5.5；(SCN)-为9-20。特别优选的浓度(g/l)在下列范围之内Ni2+为10～11；Zn2+为5～7；(NH4)+为4.5～5；(SCN)-为15～20。要注意的是，在上述各组分优选浓度范围之内，Zn∶Ni的比例不大于1∶1。另外，特别优选的是，Zn∶Ni的比例不小于0.1∶1。一般说来，除所规定或优选参数极限值之外的工作结果列于下表
如上所述，电镀层的双重颜色可以预选，只要变更选自离子浓度、电流密度以及电量的参数，经受的条件是，施加到阴极上的电流密度在0.005到0.5A/dm2范围之内即可实现。
按本发明的特定的实施方案，优选操作形成本发明双色镀层的电镀工序，以制得稳定的彩色镀层色彩。
上下文中所述的色彩“稳定”是指“E因子”(ASTM D2244-93)的变化＜10％。在使用Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的实施方案中，这些容许误差可表达如下
下面用下列非限制性实施例来说明本发明。凡引用颜色编号之处，这些编号均可查阅“Pantone Color Formula Guide 1000”(1995年版)，美国新泽西州07072-3098卡尔史塔特商业大街590号Pantone有限公司；所有镀层色彩均为明亮色彩，并且在每种情况下所有颜色的说明均来源自于CIE出版物15.2、ASTM E308和DIN 5033中的色度图。
实施例1
容积为10 1、装有钛吊架和不锈钢(不溶性)阳极的电镀槽中，容纳一种水溶液作电解液，该水溶液为0.12 M Mo(Ⅵ)和0.35M(PO4)3-。在此情况下，以及在使用Mo(Ⅵ)和(PO4)3-的其它实施例中，该镀槽容纳必需量、溶于水的(NH4)6M07O24·4H2O和Na3PO4。镀槽的(环境)温度为20℃，其pH值为6.6。待按本发明以电沉积法着色的制品为不锈钢板，其上套镀了光亮镍，用作阴极，其尺寸为128×40×1.5mm，它已预先镀覆了厚度为约20微米的光亮镍电镀层。紧接在镀覆彩色镀层之前，用精细MgO和CaO(1∶1)浆料对该金属板进行抛光，使之活化，用去离子水漂洗，以保证该金属表面具有连续的水膜覆盖(指示不存在有机物质)，浸于约10％的HCI水溶液中，并再次用去离子水漂洗。彩色镀层的电沉积，以下列各表(a)栏中所示的电流密度(mA/dm2)、各表(b)栏中所示的电量(库仑/dm2)来进行，同时对镀液进行磁子搅拌机搅拌。此工序结束时，从镀液中取出所述金属板，用水漂洗并干燥。本实施例和其他一些实施例中，所得镀层在与表面呈90°度角之处观察时，具有第一种颜色，在与表面呈142°度角之处观察时，具有第二种颜色，结果如下
表1双色电镀层
本实施例表明，使用所述阴极、pH值、温度和Mo(Ⅵ)和(PO4)3-浓度，能跨越一定电流密度范围，并以相对小的电量制得各种不同的双色电镀金属镀层。
实施例2
使用0.18M Mo(Ⅵ)和0.52 M(PO4)3-的水溶液作电解液，以同样的镀液温度和6.7的pH值重复实施例1时，所得结果记录于表2
表2双色电镀层-电解液中增加离子浓度的影响
本实施例表明，实质上使用实施例1中的条件，但增加50％Mo(Ⅵ)和(PO4)3-的浓度，改变电流密度和电量，产生基本上相同但不同于实施例1中任何双重色彩的双色镀层。
实施例3
使用0.17M Mo(Ⅵ)和0.47 M(PO4)3-的水溶液作电解液，以同样的镀液温度和7.3的pH值重复实施例1时，所得结果记录于表3
表3双色电镀层-pH值增大的影响
本实施例表明，使用实质上实施例2的条件，但将pH值增大到7.2，改变电流密度和电量，产生基本相同但不同于实施例2的双重颜色的双色镀层。
实施例4
使用0.17M Mo(Ⅵ)和0.36 M(PO4)3-的水溶液作电解液，以50℃的镀液温度和7.0的pH值重复实施例1时，所得结果记录于表4
表4双色电镀层-提高温度和电量的影响
本实施例表明，相对于实施例1同时增大温度和电量，改变电流密度，产生一定范围的双色镀层，但其双重色彩完全不同于实施例1。
实施例5
重复实施例4，但镀液温度改为21℃，提高电量，所得结果记录于表5
表5双色电镀层-更进一步提高电量的影响
本实施例表明，相对于实施例4进一步增大电量，但在环境温度下操作，改变电流密度，产生一定范围的双色镀层，但其不同于实施例4中任何一个双重色彩。
实施例6重复实施例5，但改用黄铜阴极，所得结果记录于表6
表6使用黄铜阴极的双色电镀层
本实施例表明，使用黄铜阴极，但另外如实施例5中所述的方法进行操作，改变电流密度，产生一定范围的双色镀层，但其不同于实施例5中任何一个双重色彩。
实施例7
在pH 5.1和21℃下，使用含有13.6 g/lNi2+(以硫酸盐形式)、7.9g/lZn2+(以硫酸盐形式)和20.7g/l(SCN)-(以铵盐形式)的含水电解液，所得结果记录于表7
表7含有Ni2+和Zn2+的双色电镀层
◆Pantone 3165◆◆Pantone 371
后处理
按本发明的特定实施方案，已经发现，如果本发明制品经对表面涂覆一薄层油或脂，及/或在120～250℃下加热0.1～2.0(优选0.2～1.5)小时这样的后处理，则双色电镀层的结合力会得以改进，尽管加热处理还可能引起双色镀层两种原始颜色中的一种发生变化，或者两种同时发生变化。该实施方案在实施例8中作了说明。
实施例8
当实施例4中所得产品(表4，第一行)在180℃下加热20分钟或者1小时，人们会注意到表8A中所记录的颜色变化。
表8A镀有双色电镀层的制品的热处理-对色彩的影响
按照ASTM B-571-91，对加热处理后的产品进行打磨测试。加热处理和涂覆一薄层橄榄油的另一种后处理方法，其结果记录于表8B
表8B双色电镀层后处理制品-对结合力的影响
本实施例表明，加热或涂油的后处理改进了双色电镀层的结合力。
对比例
对电镀参数的更进一步变化和本发明未制得的双色镀层进行了许多试验。如下所列的这些试验的结果，以表明为用于得到本发明双色镀层的电镀参数的限制。
对比例A
使用0.36 M Mo(Ⅵ)和1.05 M(PO4)3-的水溶液作电解液，以同样的镀液温度和6.86的pH值重复实施例1，所得结果记录于表A
表A双色镀层-更进一步增大离子浓度的影响
灰色*=Pantone 414
本实施例表明，使用实质上为实施例1的条件，但将Mo(Ⅵ)和(PO4)3-的浓度提高200％，则不产生本发明的双重色彩。
对比例B
以0.27 M Mo(Ⅵ)和1.05 M(PO4)3-的水溶液作电解液，使用相同的镀液温度和6.86的pH值来重复实施例1，所得结果列于表B
表B双色镀层-更进一步改变离子浓度的影响
黄-灰色**=Pantone 5783
本对比例表明，使用实质上为对比例A的条件，但仅仅降低Mo(Ⅵ)浓度的25％，则不产生本发明的双重色彩。
对比例C
以0.17M Mo(Ⅵ)和1.05 M(PO4)3-的水溶液作电解液，使用相同的镀液温度和4.3的pH值来重复实施例1，所得结果列于表C
表C双色镀层-降低电解液pH值的影响
棕色***=Pantone 4705
该对比例表明，使用实质上为实施例1的条件，但只将(PO4)3-浓度增加200％，因而大大降低pH值，则不产生本发明的双重色彩。
对比例D
在21℃下不进行搅拌，重复实施例4，所得镀层由许多线条组成，也即该镀层与本发明镀层相比，基本上不均质。此结果看来是阴极上形成并滞留气泡所致。
虽然上面已叙述了本发明的各特定实施方案，然而人们将会意识到的是，本发明并不局限于此，因为正如本领域技术人员轻易所见，人们还可作出许多改进或变更。在本发明中并未详细描述的此等改进或变更，是本发明的明显等效替代。仅只举例来说，在本发明中所述各实施方案中，利用了元素Mo和(Ni+Zn)作为电解液的主要组分，它们(连同电镀参数)给制取本发明双色制品提供了可能性。以其它可用的元素如Cu(铜)、Cr(铬)、W(钨)、V(钒)、Zr(锆)或Hf(铪)代替具体述及的元素Mo(钼)和(Ni(镍)+Zn(锌))和/或变更本发明中述及的电镀参数，被认为是对具体述及的元素和电镀参数的显而易见的化学和/或机械的等效物。
权利要求
1．一种可为平面或非平面的制品，且该制品包括双色的金属电镀涂层，在此该制品包括大体平坦的表面，当与所述表面呈第一种角度观察时，所述镀层在视觉上具有第一种颜色，而当与所述表面呈第二个角度观察时，它在视觉上具有第二种而且不同的颜色。
2．根据权利要求1所述的制品，其表面不平坦，而且随着观察所述制品各表面的角度的变化而具有所述第一种及/或第二种颜色。
3．根据权利要求1或2所述的制品，其中所述第一种颜色可在与所述平坦表面呈90°处被观察者明显看到，所述第二种颜色可在与所述平坦表面呈142°处被观察者明显看到。
4．根据权利要求1所述的制品，其中电解沉积所述镀层用的电解液中溶有含钼(Ⅵ)的离子。
5．根据权利要求4所述的制品，其中所述电解液中还溶有(PO4)3-离子。
6．根据权利要求1所述的制品，其中电解沉积所述镀层所用的电解液中同时溶有含Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的离子。
7．根据权利要求1所述的制品，其中电沉积所述镀层的阴极选自光亮镍、暗镍或黄铜。
8．根据权利要求7所述的制品，其中所述阴极是基体上电沉积的底镀层。
9．根据权利要求8所述的制品，其中所述底镀层紧接在沉积所述彩色镀层之前已沉积在基体上，或者视需要而定，在电沉积所述彩色镀层之前，已对所述底镀层进行过预处理，以确保底镀层上确实不存在氧化膜、被吸收的气体和有机物质。
10．根据权利要求8或9所述的制品，其中所述底镀层的厚度至少为5微米。
11．根据权利要求1所述的制品，其中所述双色镀层的厚度在0.05～2微米范围之内。
12．根据权利要求1所述的制品，该制品已经过至少包括下列两种处理之一的后处理，亦即
-在120～250℃下加热所述制品，历时0.1～2.0(优选0.2～1.5)小时范围之内；
-涂覆一薄层油或脂。
13．根据权利要求1或12所述的制品，其中所述双色镀层上涂有透明的保护性薄膜，其厚度在1～30微米范围之内。
14．一种用于制造权利要求1中所定义的制品的方法，该方法包括在相宜金属阴极上，从溶有选自含钼(Ⅵ)离子和含(镍(Ⅱ)+锌(Ⅱ))离子的电解液中电沉积所述镀层的工序，其中选择能制得双色镀层的各参数离子浓度、pH值、镀液温度、电流密度和电量，所经受的条件是，将在0.005到0.5A/dm2范围之内，优选0.0075到0.25A/dm2的电流密度施加到作为阴极的底层上。
15．根据权利要求14所述的方法，其中所述阴极是一层底镀层，它紧接在沉积所述彩色镀层之前已沉积在基体上，或者视需要而定，已对该底镀层进行过预处理，以确保底镀层上确实不存在氧化膜、被吸收的气体和有机物质。
16．根据权利要求15所述的方法，其中所述底镀层的厚度至少为5微米。
17．根据权利要求15所述的方法，其中所述底镀层载于金属基体上。
18．根据权利要求17所述的方法，其中所述金属基体选自镍、钢、铜和黄铜。
19．根据权利要求14所述的方法，其中所述电镀工序在双色镀层厚度达0.05～2微米范围之内时终止。
20．根据权利要求14所述的方法，其中所述电镀工序在双色镀层具有所需的预选颜色组合时予以终止。
21．根据权利要求14所述的方法，其中所述双色镀层已经受至少包括下列两种处理之一的后处理，亦即
-在120～250℃温度下加热所述制品，历时0.1～2.0(优选0.2～1.5)小时范围之内。
-涂覆一薄层油或脂。
22．权利要求14至21之任一项所述的方法，其包括对所述彩色镀层以1至30微米的厚度涂以透明保护薄膜的附加工序。
全文摘要
一种制品,当与其表面呈第一角度(12)观察时,该制品具有第一种颜色,而当与其表面呈第二角度(16)观察时,该制品具有第二种颜色。该制品的制备方法包括在基体(2)上电沉积一种金属涂层(6),该金属涂层(6)来自溶有离子的电解质镀液,所述离子选自含有MO(VI)和[Ni(11)和Zn(11)]的离子。
文档编号C25D3/56GK1295631SQ9980367
公开日2001年5月16日 申请日期1999年1月13日 优先权日1998年1月13日
发明者列昂尼德·莱文索 申请人:镍彩虹有限公司