专利名称：共混具有改进的环境应力开裂或抗环境疲劳性能的烯烃/酯共聚物的共混料和方法,由其 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及本发明涉及具有改进的环境应力开裂或抗环境疲劳性能的烯烃/和烯属不饱和羧酸酯单体的共聚物的共混料，制造这种共混料的方法，由其制造的产品，和成型这种产品的方法。
2．相关现有技术的说明应力开裂或环境应力开裂(ESC)是塑料零件当同时经受机械应力和化学照射时的脆性破坏。环境疲劳(EF)是当同时经受动态机械应力和化学照射时零件的破坏或开裂。不适当的环境应力开裂或耐环境疲劳导致大大缩短零件的使用寿命。
乙烯/醋酸乙烯酯共聚物一般被注射成型为用于需要良好的环境应力开裂或耐环境疲劳应用的产品。
具有良好的环境应力开裂或抗环境疲劳的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物可通过选择高分子量粘性树脂，尤其是具有窄分子量分布的树脂而得到。可惜，在例如注射成型工艺中，尤其是如果模具有小的复杂通道时，这种粘性树脂不能成型为产品。
有许多专利揭示具有改进的抗环境应力开裂的聚合物，包括美国专利3261889(1966年7月19日授予van’t Wout)，美国专利3382298(1968年5月7日授予Larsen等人)，美国专利3410928(1968年11月12日授予Baum)，美国专利3485783(1969年12月23日授予Kehe)，美国专利3533976(1970年10月13日授予Eldman)，美国专利3663663(1972年5月16日授予Bernie等人)，美国专利3770852(1973年11月6日授予Hager等人)，美国专利3808047(1974年4月30日授予McAda)，和美国专利4312918(1982年1月26日授予Bostwick)。
然而，尽管现有技术中有这些优点，仍然需要具有改进的抗环境应力开裂的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物共混料，和制造及成型这类共聚物的方法。
现有技术中的这些和其它需要在考察了此说明书，包括附图及权利要求之后该领域的那些熟练人员就会明白。
发明的概述本发明的一个目的是提供一种具有改进的抗应力开裂性能的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的共混料，由其制造的产品，制造该共混料的方法，和形成产品的方法。
本发明的这些和其它目的在考察了此说明，包括附图及权利要求之后该领域的那些熟练人员就会明白。
根据本发明，提供一种烯烃与烯属不饱和羧酸酯单体的第一共聚物和第二共聚物共混料组合物，每一共聚物都具有大于6％重量的酯单体含量。在可替换的实施方案中，共聚物单体含量之间的差别小于6％重量，共聚物熔体流动指数之间的差别大于大约8。在第二可替换的实施方案中，共聚物酯单体含量之间的差别至少是6％重量，具有较高酯单体含量的共聚物熔体流动指数与其它共聚物的熔体流动指数的比率是大约2或更小。
根据本发明的另一实施方案，提供一种烯烃与烯属不饱和羧酸酯单体的第一共聚物和第二共聚物共混料组合物，每一共聚物都含有大于共混料重量的大约10％。在可替换的实施方案中，共聚物酯单体含量之间的差别小于大约6％重量，共聚物熔体流动指数之间的差别大于大约8。在第二可替换的实施方案中，共聚物酯单体含量之间的差别至少是6％重量，具有较高酯单体含量的共聚物熔体流动指数与其它共聚物的熔体流动指数的比率是大约2或更小。
另一实施方案是提供一种制造聚合物共混料的方法，一般是将如上述的第一和第二共聚物在一起接触。
甚至另一实施方案是提供一种产品，其具有由如上述第一和第二共聚物的共混料制造的柔性部分的主体。
还有另一实施方案提供一种形成产品的方法，该方法包括形成上述的第一和第二共聚物的软化或熔融共混料，将熔融共混料形成所希望的形状，冷却所形成的形状以便稳定化产品。
附图的简述
图1是实施例2的喷射波纹管60的图示。
图2是实施例2的洗液泵波纹管30的侧视图。
发明的详细说明本发明的共混料包括烯烃和烯属不饱和羧酸酯单体的第一和第二共聚物。尽管优选，但该共聚物不必具有相类似的单体。
选择第一共聚物以便为共混料提供合适的抗开裂性能同时不妨碍其成型的用途。因此，第一共聚物必须具有足够低的分子量以便对所利用的模具类型提供合适的流动性。例如，细或薄壁零件的成型要求比其它零件的成型更低的分子量。然而，第一共聚物的分子量还必须足够高以便提供所希望的抗开裂性。一般，本发明中利用的第一共聚物一般具有大约0.5-大约35，优选大约1-大约20，更优选大约1.2-大约15，最优选大约1.5-大约10范围的熔体流动指数。
本发明所利用的第一共聚物一般具有高于6％重量，优选大约8-大约40％，更优选大约10-大约40％，甚至更优选大约12-大约40％，还更优选大约20-大约35％，且此外还更优选大约25-大约28％重量的酯单体含量。
选择本发明中所利用的第二共聚物对共混料提供流动性，且其一般比第一共聚物分子量低。第二共聚物一般具有大约3-50％，优选大约5-40％，最优选大约7-35％重量范围的熔体流动指数。
本发明中所利用的第二共聚物一般具有大于大约6，优选大约8-22，更优选大约10-22，甚至更优选大约12-22，还更优选大约15-22，此外还更优选大约15-19重量百分数的酯单体含量。
在本发明的实践中，一般选择第一和第二共聚物以便提供具有所希望的抗环境应力开裂和环境疲劳性能的共混料。由于这些性能根据特殊的化学环境而变化，因此共聚物的选择必须适合每一环境的要求。
一般，可根据两个共聚物的共聚单体含量相同或不相同通过两个通用的实施例之一来选择共聚物。
为了本发明的目的，如果酯共聚单体含量的重量百分数算术差(即减法)一般小于大约6％，优选小于大约4％，最优选小于大约3％(含量)，共聚物内含物就被认为是相同的。对于这种相类似的共聚物，这样选择第一和第二共聚物使它们的熔体流动指数是不同的。优选的是，两种共聚物熔体流动指数之间的算术差大于大约8，更优选大于大约15，最优选大于大约20。
第二实施例包括选择两种这样的共聚物使它们共聚单体含量的重量百分数数字差(即减法)至少是6，更优选至少大约8，最优选至少大约9重量百分数。优选的是，利用此方法的共聚物包括大约5-40，更优选大约9-35，最优选大约15-28范围的重量百分数单体。这样选择树脂，使具有较高酯单体含量的共聚物的熔体流动指数与具有较低酯单体含量的共聚物的熔体流动指数比大约是2或更小，更优选大约1.5或更小，最优选小于大约1。
本发明的共聚物中所利用的α-烯烃一般包括至少2个碳原子，优选大约2-8，更优选大约2-4，最优选大约2-3个碳原子。适宜的α-烯烃的优选例子包括乙烯、丙烯、丁烯，最优选乙烯。
在本发明的共聚物中所利用的烯属不饱和羧酸酯单体选自由饱和羧酸乙烯酯和α,β-烯属不饱和羧酸的烷基酯组成的组。适宜的例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸二乙酯、富马酸二甲酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等等。优选的是共聚物含有至少一个以下的酯单体丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和醋酸乙烯酯。最优选的是，该共聚物是乙烯-醋酸乙烯酯。
本发明的共混料可以包括任何适量的可提供所希望的性能的第一和第二共聚物。一般，在本发明的共混料中，第一和第二共聚物每种都含有共混料的高于大约10％的重量，优选在共混料重量的高于大约10％-低于大约90％，更优选大约12％-大约88％，甚至更优选大约15％-大约85％，还更优选大约20％-大约80％，还甚至更优选大约30％-70％的范围。
本发明的共混料可利用任何适宜的共混方法和装置得到，例如，班伯里混合机、蒸汽加热的双辊辊炼机(two-roll mill mixer)、螺杆型挤出机，等等。可以应用能提供均匀混合物的任何常规方法。例如，所选择的聚合物与任何所希望的添加剂一起在班伯里混合机中精炼四或五分钟循环，然后在把该材料输送到压延辊炼机的辊中之前将其放到双辊辊炼机上。还可以在形成组合物之前在混合挤出机内完成混合。该共混料也可在一或多个反应器内就地形成。
可发现本发明的共混料在制造经受静止的或循环的负载及苛刻的化学环境条件的产品例如，波纹管、隔膜，和行李箱(boot)方面是实用的。这种产品具有柔软性、回弹性，类似弹簧的部分，其可经受静止的或循环的负载。这种类似弹簧的部分可包括一个或多个皱褶、褶或诸如此类以便形成手风琴形部分，其作用像弹簧，例如像和波纹管一起的情况。
由本发明的共混料利用任何适宜的方法都可以制造产品，这些方法包括例如广泛的聚合物加工方法如注射成型、冲压成型、挤出、拉挤成型(pulrtusion)、压制、吹塑等等。一般，本发明的共混料被加热到熔点以上，形成所希望的形状，并冷却以便稳定该共混料至所希望的形状。
共聚合烯烃和烯属不饱和羧酸酯单体的方法是众所周知的，并且可以利用任何适宜的方法。代表性的方法利用高压游离基反应，其中乙烯和液体共聚单体在催化剂存在下掺混形成共聚物。这种反应也可以在搅拌釜反应器中进行，如在美国专利2220429中所述或在连续管状反应器中进行，如在美国专利3988509中所述，这两篇专利在此引作参考。
在本发明的实践中，可以利用，如果希望和/或需要，抗氧剂、防粘连剂(antiblock agents)、滑爽剂、交联剂、稳定剂、紫外线吸收剂、润滑剂、发泡剂、抗静电剂、有机和无机阻燃剂、增塑剂、染料、颜料、滑石粉、碳酸钙、碳黑、云母、玻璃纤维、碳纤维、脂肪族醇酰胺树脂(aramid resin)、石棉，以及如现有技术所知的其它填料。
本发明的共混料可以进一步与一种或多种热塑性塑料共混或掺入其中。第一和第二共聚物可首先被共混然后再与一种或多种热塑性塑料共混，或一种或多种热塑性塑料可在第一和第二共聚物的共混过程中加入。适宜的热塑性塑料包括聚烯烃，尤其是聚乙烯和聚丙烯，聚酯、聚丙烯酰胺、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚丙烯腈，和丁二烯苯乙烯。优选的聚乙烯包括线性低密度聚乙烯。
实施例实施例1按以下所述制备市售树脂的共混料。将所希望的树脂部分干混得到分散体。干混在Kelly Duplex混合器(由Duplex Mill & Manufacturing Company销售，Springfield OH 45501)中进行。该树脂被共混10-20分钟。下一步将干混的树脂加入挤出机料斗以便熔融共混。挤出在30mm Wemer Pfleiderer ZSK-30同向旋转双螺杆挤出机(奥地利制造，带有捏合部分的结构)中进行。在加料区内的温度大约是130℃，在筒的塑化和混合区的温度大约是170℃，模头所测量的熔融温度大约是175℃。螺杆转速是大约250rpm，输出量在每小时20磅和50磅之间。利用能形成两股熔融塑料的双孔模板。料流股在50-70°F的水中急冷并造粒。
由上述方法制造的一些共混料列于表1中。共混料中所用的乙烯-醋酸乙烯酯树脂可以是从Quantum Chemical Co.,Cincinnati OH得到的Ultrathene(UE)或是从E.I.DuPont.Wilmingtion DE得到的Elvax(EL)。评估由醋酸乙烯酯含量范围为9％和28％之间且MFI在1.8和43之间的树脂制备的共混料。所估计的VA、MFI，和MFI比值列于表1的最后三列中。
表1制备的EVA树脂共混料
实施例2将市售的纯树脂和如例1中所述的共混料树脂注射成型为类似弹簧的在图1和2中所示的波纹管。该市售树脂列于表2-A。
表2-A 成型为波纹管的市售树脂
方法A图1中所示的波纹管60(喷射波纹管)是以缺乏温度控制或冷却循环的手动成型方式制造的。由于采用人工操作，零件的冷却时间和在注射模具内的滞留时间都是变化的。用于制造这种样式波纹管的注射模具是由德国制造的Arburg Allrounder 220-75-250。在这些流道中测量的熔融温度在195℃和225℃之间。用于填充零件的注射时间在0.2和0.6秒之间。用于装填零件的压力大约是12000psi(磅/英寸2)，此压力保持大约2秒钟。通过用大约25psi的空气压力吹胀波纹管同时把波纹管拉脱模芯将波纹管从模具的模芯侧部取出。
方法B图2中所示的波纹管(洗液泵波纹管)是在自动单元腔模中制造的。该注射成型机是加拿大制造的Engel 200吨无拉杆注射机，型号EC88。制造条件示于表2-B，其类似于制造方法A中所述的制造波纹管所用的条件。用Engel注射成型机由自动模具生产波纹管便于更均匀和再现操作，特别是时间、压力和温度的控制。
表2-B，代表性的注射成型参数
实施例3由表2-A中所述的材料A、C和D的共混料通过例2的方法2A制备的波纹管在市售的Comet Bathroom Cleaner中经受循环试验(2Hz,5/8英寸冲程长度，10000次冲程)。结果示于表3。
表3
实施例4检测在EVA共混料中以线性低密度聚乙烯(LLDPE)作为组分的ESCR效果。表1的共混料5与表2-A的材料C和D及线性低密度聚乙烯GA564(由Quantum Chemical Company销售)的三元共混料进行对比。这些三种材料按照例1中所述以55∶37∶8的百分比比例进行共混。材料C对D的比例与共混料5的相同。这些材料按实施例2的方法A所述成型为波纹管，然后以实施例5中所述的方式测试ESCR。这些测试的化学环境包括清洗溶液(由Procter &Gamble Co销售的Comet Pine Bathroom Cleaner,Comet Mildew Stain Remover，和Spic及Span Cinch Glass & Surface Cleaner(Cinch))。Comet Pine是pH为4的酸性水溶液，包含几分二丙二醇丁基醚、柠檬酸和香料。Comet Mildew StainRemover是pH为13的清洗水溶液，含有几分次氯酸钠或漂白溶液。Cinch是pH为11的碱清洗水溶液，含有几分异丙醇和香料。
总共测试三个波纹管，平均破坏时间记录在表4中。三元共混料中包括的LLDPE,GA564相比于共混料5不减弱ESCR。
表4在清洗剂中用波纹管在改性ESCR测试中的破坏时间(小时)树脂 Comet pine Comet MildewCinch材料C 2 11材料A＞72 64 5材料D 6＞72 ＞72共混料526 55 40UE652/UE634/GA564(55/37/8％) 35 41 42实施例5按照实施例2所述制造的波纹管被压缩至0.7英寸并放入Comet BathroomCleaner，第一小时在室温，然后在100°F条件下，随后观察对龟裂的检测。结果在表5中。
表5抗环境应力开裂，形成小开裂的小时/形成大开裂(破坏)的小时
实施例6将在表2-A中所列的各个材料或如在实施例1中所述制造的共混料按实施例2方法B所述制成波纹管。这些材料的环境疲劳性能按照实施例3所述进行测试，但冲程长度是1/2英寸。这些材料包含醋酸乙烯酯的范围从18％(低)-28％(高)。通过混合含有低和高醋酸乙烯酯的树脂而制备共混料。在如日本销售的Pantene Shampoo中测试这些材料。已发现此洗发剂就作为应力开裂剂的配方的腐蚀性而言足以代表其它洗发剂。波纹管的测试在制造后的四周内进行。结果示于图3。纵坐标计量1-6等级的破坏度。极小量的开裂(少于15个小裂纹)用开裂指数2表示。其它开裂指数表示以下情况1-无裂纹；3-多于15个小裂纹但没有任何深裂纹；4-深裂纹可能导致孔洞；5-一个或多个隔离的孔洞；6-两个或多个孔洞的合并一般形成狭缝。横坐标计量共混料中材料B或材料C的数量(即，低的醋酸乙烯酯树脂)；共混料的剩余部分包括材料D、E或F(含有高量的醋酸乙烯酯)如图3中的信息标号所示。每一种材料的MFI也示于图3中的信息标号内。
图3的五种共混料在60％组合物的MFI示于表6-A。抗开裂性随着MFI降低或MFI比值的降低而提高。
表6-A图3中具有60％组合物的共混料的MFI材料开裂指数MFI(估计)MFI比值高∶低C∶E3 29 0.8B∶E3 13 3.1C∶F2.516 0.2C∶D2.25 12 0.1B∶F1.75 70.8开裂指数等于2的近以组合物(基于b-样条拟合)列于表6-B，以及估计的MFI和MFI比值。从此数据可以明白如果共混料具有较低的MFI(＜20)或较低的MFI比值(＜1)，则具有较高百分比的低醋酸乙烯酯EVA的EVA组合物可达到令人满意的抗开裂性能。
表6-B由图3具有开裂指数等于2的共混料材料组合物估计的MFIMFI比值高∶低C∶E30∶70 26 0.8B∶E30∶70 18 3.1C∶F45∶55 12 0.2B∶F60∶40 70.8实施例7在市售清洗产品(Comet Pine Cleaner，由Procter & Gamble Co制造)中检测实施例6共混料的耐环境疲劳性能。此产品已在实施例5中叙述。耐环境疲劳性能如实施例6中所述分成1-6个等级。示于图4纵坐标和横坐标的此等级如实施例6中所述。每种材料的MFI也示于图4中的信息标号中。
图4中的五种共混料在60％组合物的MFI示于表7-A。抗开裂性随着MFI降低或MFI比值的降低而提高。
表7-A图4中具有60％组合物的共混料的MFI材料开裂指数MFI(估计)MFI比值高∶低C∶E3.8 290.8B∶E3.0 133.1C∶F2.0 160.2B∶F2.0 7 0.8C∶D1.0 120.1开裂指数等于2的近似组合物(基于b-样条拟合)列于表7-B，还列有估计的MFI和MFI比值。从此数据可以明白如果共混料具有较低的MFI(＜20)或较低的MFI比值(＜1)，则具有较高百分比的低醋酸乙烯酯的EVA的组合物可达到令人满意的抗开裂性能。
表7-B由图4具有开裂指数等于2的共混料材料组合物估计的MFIMFI比值高∶低C∶E 20 260.8B∶E 20 183.1C∶F 50 120.2B∶F 60 7 0.8C∶D 80 120.1实施例8在市售清洗产品(Tide，由Procter & Gamble Co制造)中检测例6制备的共混料的耐环境疲劳性能。此产品包括几分阴离子和非离子表面活性剂、酶和香料。耐环境疲劳性能如实施例6中所述分成1-6个等级。示于图5纵坐标和横坐标的此等级如实施例6中所述。每种材料的MFI也示于图5中的信息标号中。
图5中的五种共混料在60％组合物的MFI示于表8-A。抗开裂性随着MFI降低或MFI比值的降低而提高。
表8-A图5中具有60％组合物的共混料的MFI材料开裂指数MFI(估计)MFI比值 高∶低
C∶E4.0290.8B∶E3.3133.1C∶F3.0160.2B∶F2.37 0.8C∶D2.0120.1开裂指数等于2的近似组合物(基于b-样条拟合)列于表8-B，还列有估计的MFI和MFI比值。从此数据可以明白如果共混料具有较低的MFI(＜20)或较低的MFI比值(＜1)，则具有较高百分比的低醋酸乙烯酯的EVA的组合物可达到令人满意的抗开裂性能。
表8-B由图5具有开裂指数等于2的共混料材料组合物估计的MFI MFI比值高∶低C∶E026 0.8B∶E10 18 3.1C∶F35 12 0.2B∶F50 7 0.8C∶D60 12 0.1实施例9将共混料1和5按实施例2的方法A所述成型为波纹管。这些材料分别是5∶95和40∶60比值的材料D和C。材料C也按实施例2的方法A所述成型为波纹管。这三个波纹管的耐环境疲劳性能按实施例3所述的方法进行测试。在Comet Bathroom Cleaner中的检测结果示于表9。Comet BathroomCleaner所具有的pH为3，且部分含有二丙二醇丁基醚、柠檬酸和香料。
表9在Comet Bathroom Cleaner中的环境疲劳性能树脂开裂指数共混料13共混料52材料C 4由共混料5制备的波纹管优于其它波纹管。然而甚至加入5％的材料D就可改进材料C的耐环境疲劳性能而对于要呈现明显改进EFR的波纹管则需要大得多的改进，即40％。
实施例10
将含有85％材料E或材料F的共混料6和7按实施例2的方法B所述成型为波纹管。材料E和F也按实施例2的方法B所述成型为波纹管。这四个波纹管的耐环境疲劳性能按实施例3所述的方法进行测试，结果示于表10。
表10由材料E和F制造的波纹管的环境疲劳性能树脂 PanteneComet Pine Tide(下落柱)共混料62.5 2.0 2.0共混料71.5 1 1.0材料E 1.0 1 2.0材料F 1.0 1 1.3由材料E和F制造的波纹管在环境疲劳测试之后不呈现开裂或破坏。向这些材料中加入15％ UE635-000(列于表1中)相比于纯树脂几乎没有降低共混料的EFR。符合优选实施方案的共混料是共混料7。此共混料(其含有85％的材料F)的性能相等于材料F的性能。与优选实施方案不相符的共混料是共混料6。其性能比材料E(含有85％的共混料6)的性能稍差。
实施例11将如表1中所列的具有类似MFI但MFI比值不同的18％或19％醋酸乙烯酯的共混料3和4按实施例2的方法B所述制造成波纹管并测试其环境疲劳性能。共混料3和4分别具有8和7的估计的MFI比值。也测试市售树脂，材料B，其含有18％醋酸乙烯酯并具有与共混料类似的MFI值。环境疲劳性能的结果列于表11中。
表11共混料波纹管对材料B的环境疲劳性能树脂Pantene Comet PineTide共混料31.01.0 1.5共混料42.02.5 2.0材料B 2.833.0这三种树脂具有类似的％VA和MFI，然而这三种树脂的环境疲劳性能却明显不同。共混料的环境疲劳性能优于未共混的材料B。符合优选实施方案的共混料3具有优良的环境疲劳性能。
实施例12对共混树脂与未共混的市售树脂的另一对比进行研究。共混料2含有20％醋酸乙烯酯，其MFI为29。将此共混料与表2-A的材料C(其具有类似的性能)进行对比。将这些树脂用实施例2的方法B制成波纹管，然后按实施例3测试环境疲劳性能。
表12共混料波纹管对材料C的环境疲劳性能树脂PanteneComet PineTide共混料23.3 4.0 3.0材料C 3.0 4.8 4.0表12中所示的结果表明，与优选实施方案不相符合的共混料2表现等同于或稍好于未共混的材料C。
虽然已专门叙述了本发明的说明性实施方案，然而可以理解对于本领域的熟练人员来说在不背离本发明精神和范围的条件下还可以有并且易于实现各种其它改进。因此，本发明所附的权利要求书的范围并不想被限制到上述实施例和说明，而是权利要求书构成包含存在于本发明的所有可以取得专利的新颖性，包括被本发明所属的领域中的熟练人员看作是等同物的所有性能。
权利要求
1．一种共混料组合物包括(a)第一烯烃和第一烯属不饱和羧酸酯单体的第一共聚物，该共聚物具有第一熔体流动指数和第一重量百分数酯单体含量；和(b)第二烯烃和第二烯属不饱和羧酸酯单体的第二共聚物，该共聚物具有第二熔体流动指数和第二重量百分数酯单体含量，其中所说的第一共聚物和第二共聚物各含有高于6％重量的烯属不饱和羧酸酯单体。
2．一种共混料组合物包括(a)烯烃和烯属不饱和羧酸酯单体的第一共聚物，该共聚物具有第一熔体流动指数和第一重量百分数酯单体含量；和(b)烯烃和烯属不饱和羧酸酯单体的第二共聚物，该共聚物具有第二熔体流动指数和第二重量百分数酯单体含量，其中所说的第一共聚物和第二共聚物各占共混料组合物重量的大于大约10％。
3．一种制备共混料组合物的方法，该方法包括将以下材料在一起接触(a)第一烯烃和第一烯属不饱和羧酸酯单体的第一共聚物，该共聚物具有第一熔体流动指数和第一重量百分数酯单体含量；和(b)第二烯烃和第二烯属不饱和羧酸酯单体的第二共聚物，该共聚物具有第二熔体流动指数和第二重量百分数酯单体含量，其中所说的第一共聚物和第二共聚物各含有高于6％重量的烯属不饱和羧酸酯单体。
4．一种制备共混料组合物的方法，该方法包括将以下材料在一起接触(a)第一烯烃和第一烯属不饱和羧酸酯单体的第一共聚物，该共聚物具有第一熔体流动指数和第一重量百分数酯单体含量；和(b)第二烯烃和第二烯属不饱和羧酸酯单体的第二共聚物，该共聚物具有第二熔体流动指数和第二重量百分数酯单体含量，其中所说的第一共聚物和第二共聚物各占共混料组合物重量的大于大约10％。
5．一种含有柔软部分主体的产品，此柔软部分包括(a)第一烯烃和第一烯属不饱和羧酸酯单体的第一共聚物，该共聚物具有第一熔体流动指数和第一重量百分数酯单体含量；和(b)第二烯烃和第二烯属不饱和羧酸酯单体的第二共聚物，该共聚物具有第二熔体流动指数和第二重量百分数酯单体含量，其中所说的第一共聚物和第二共聚物各含有高于6％重量的烯属不饱和羧酸酯单体。
6．一种含有柔软部分主体的产品，此柔软部分包括(a)烯烃和烯属不饱和羧酸酯单体的第一共聚物，该共聚物具有第一熔体流动指数和第一重量百分数酯单体含量；和(b)烯烃和烯属不饱和羧酸酯单体的第二共聚物，该共聚物具有第二熔体流动指数和第二重量百分数酯单体含量，其中所说的第一共聚物和第二共聚物各含有高于约10％重量的该柔软部分。
7．一种制造产品的方法，该方法包括(a)加热一种共混料至其熔点以上形成熔融混合物，该共混料为(ⅰ)第一烯烃和第一烯属不饱和羧酸酯单体的第一共聚物，该共聚物具有第一熔体流动指数和第一重量百分数酯单体含量；和(ⅱ)第二烯烃和第二烯属不饱和羧酸酯单体的第二共聚物，该共聚物具有第二熔体流动指数和第二重量百分数酯单体含量，其中第一共聚物和第二共聚物各含有高于6％重量的烯属不饱和羧酸酯单体；(b)将熔融混合物形成所希望的形状；(C)冷却该形状至其熔点以下。
8．一种制造产品的方法，该方法包括(a)加热一种共混料至其熔点以上形成熔融混合物，该共混料为(ⅰ)第一烯烃和第一烯属不饱和羧酸酯单体的第一共聚物，该共聚物具有第一熔体流动指数和第一重量百分数酯单体含量；和(ⅱ)第二烯烃和第二烯属不饱和羧酸酯单体的第二共聚物，该共聚物具有第二熔体流动指数和第二重量百分数酯单体含量，其中所说的第一共聚物和第二共聚物各含有高于约10％重量的该柔软部分；(b)将熔融混合物形成为所希望的形状；(C)冷却该形状至其熔点以下。
全文摘要
由两种烯烃和烯属不饱和羧酸酯单体的共聚物制备的共混料和柔软产品。该共聚物这样选择,即每一种共聚物含有高于6%重量的烯属不饱和羧酸酯单体或选择具有高于10%重量的共混料。如果该共聚物具有类似的酯含量,即,差值小于6%重量,则这样选择共聚物,使它们的熔体流动指数的差值高于大约8。如果该共聚物具有不相似的酯含量,即,差值高于6%重量,则这样选择共聚物,使它们的熔体流动指数之比大约为2或更小。
文档编号F16F7/00GK1220681SQ97195161
公开日1999年6月23日 申请日期1997年4月3日 优先权日1996年4月4日
发明者休·J·奥唐奈 申请人:普罗克特和甘保尔公司