内窥镜用挠性管及其制造方法_4

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A1优选为碳原子数1~10 (优选为碳原子数1~ 5)的2价的脂肪族基(优选为亚烷基)或碳原子数6~22 (优选为碳原子数6~14)的亚 芳基。
[0185] p为3且A1为3价的连接基时,A1优选为以下述式(A)表示的基。下述式(A)中、 *表示键合部位。
[0186] [化 6]
[0187]
[0188] 上述式(A)中、*表示键合部位。R15~R17表示氢原子或碳原子数1~10(优选 为碳原子数1~6、更优选为碳原子数1~3)的烷基。
[0189] p为4且A1为4价的连接基时,优选A1为4级碳原子。此时,连接基L优选为 以-!>(:( = 0)-0-L2-表示的基。在此,L1及L2分别与上述L1及L2同义。
[0190] R9~R12与R1同义。R13为反应性有机取代基,优选为含乙烯基的基团,更优选为含 (甲基)丙烯酰基的基团。
[0191] -式⑵-
[0192] 上述式⑵中、R3~R6表示氢原子或碳原子数1~12(优选为碳原子数1~8、更 优选为碳原子数1~5)的烷基。作为R3~R6的例子,可列举甲基、乙基、正丁基、异丙基、 仲丁基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基等。R3~R6优选为一级(直链)烷基,更优选所有 R3~R6为一级烷基(特别优选为甲基)。
[0193] 式(2)中、R7表示氢原子、碳原子数1~18(优选为碳原子数1~10、更优选为碳 原子数1~5、进一步优选为碳原子数1~3、尤其优选为碳原子数1或2)的烷基、或-0R8, R8表示氢原子或碳原子数1~20(优选为碳原子数1~12)的烷基。其中,R7为氢原子时 显示出更高的耐化学药品性,因此优选。
[0194] 上述式(2)中,*表示键合部位。
[0195] 具有以上述式(2)表示的结构部位的化合物优选为优选以下述式(2-1)表示的化 合物或具有以(2-2)表示的重复单元的化合物。
[0196] [化 7]
[0197]
[0198] 式中,R3~R7分别与上述式(2)中的R3~R7同义,优选范围也相同。q表示2以 上的整数,D1表示2价以上的连接基。s表示1或2。r表示整数,优选为后述的聚合度值 的范围。Q表示s+2价的连接基,可列举含亚氨基(NRn)的基团、含三嗪连接基的基团等。Rn 可列举氢原子、碳原子数1~6的烷基、以式(2)表示的含哌嗪基的基团。
[0199] 具有以上述式(2)表示的结构部位的化合物更优选为以下述式(2-A)~(2-C)或 (2-G)表示的化合物、或具有以下述式(2-D)表示的重复单元的聚合物或低聚物(优选为具 有式(2D1)~(2D3)的任一重复单元的聚合物或低聚物)。
[0200] [化 8]
[0201]
[0202] 上述各式中R21与式(2)中的R7同义,优选方式也相同。
[0203] R22表示氢原子或碳原子数1~20 (优选为碳原子数1~12、更优选为碳原子数 1~8、进一步优选为碳原子数1~6)的烷基。L21表示单键或碳原子数1~20 (优选为碳 原子数1~10)的亚烷基。RN与式(2-2)同义。n表示1~20 (优选为1~10)的整数。
[0204] 具有以上述式(2)表示的结构部位的化合物为聚合物或低聚物时,该重复单元的 数(聚合度)优选为2~100,更优选为2~50,进一步优选为2~10。并且,对于聚合物 或低聚物的末端结构,并无特别限定,例如能够设为氢原子、取代或无取代的氨基、取代或 无取代的三嗪基(卜卩7 少基)。
[0205] 构成树脂层的层A(优选为最外层)的树脂成分中,聚酯弹性体的含量优选为50 质量%以上,更优选为55质量%以上,进一步优选为60质量%以上,尤其优选为65质量% 以上。并且,构成层A的树脂成分中的聚酯弹性体的含量可以是100质量%,优选设为90 质量%以下,更优选设为80质量%以下,进一步优选设为75质量%以下。将层A中的聚酯 弹性体含量设在上述优选范围内,并在剩余部分中共混软质树脂,由此能够赋予更优异的 挠性。
[0206] 树脂层的层A作为树脂成分包含聚酯弹性体以外的成分时,优选在该树脂成分中 除了聚酯弹性体的剩余部分,包含聚氨酯弹性体及聚酰胺弹性体的至少1种作为更软质的 树脂,优选至少包含聚氨酯弹性体。树脂层的层A的树脂成分中,聚氨酯弹性体的含量优选 为5质量%以上,更优选为10质量%以上、进一步优选为15质量%以上,尤其优选为20质 量%以上,最优选为25质量%以上。并且,树脂层的层A的树脂成分中的聚氨酯弹性体的 含量优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为35质量%以下。
[0207] 并且,本发明的更优选的实施方式中,树脂层的层A优选用于树脂层的最外层,优 选含有受阻酚化合物及受阻胺化合物两者。通过使受阻酚化合物及受阻胺化合物并存于树 脂层的层A中,与分别单独含有受阻酚化合物及受阻胺化合物时相比,协同提高相对于消 毒剂的耐性。
[0208] 树脂层的层A的优选方式中,相对于树脂层的层A中的树脂成分100质量份,含有 〇. 01质量份以上的上述受阻酚化合物,更优选含有〇. 1质量份以上。作为上限侧的规定,优 选含有7质量份以下,更优选含有5质量份以下。对于上述受阻胺化合物,相对于树脂成分 100质量份,优选含有〇. 01质量份以上,更优选为〇. 1质量份以上。作为上限侧的规定,优 选含有7质量份以下,更优选含有5质量份以下。树脂层的层A中,关于上述受阻酚化合物 与上述受阻胺化合物的总量,相对于树脂层的层A中的树脂成分100质量份,优选为7质量 份以下,更优选为6质量份以下。作为下限侧的规定,优选含有0.01质量份以上,更优选为 〇. 1质量份以上。
[0209] 上述树脂层由多层而成时,优选层A(优选为最外层)以外的至少1层含有聚氨酯 弹性体或聚酰胺弹性体(以下,将该层称为"层B")。更优选层B至少含有聚氨酯弹性体。 层B优选将聚氨酯弹性体作为主成分,此时,聚氨酯弹性体的含量优选为层B的树脂成分中 50质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为80质量%以上,尤其优选为90质 量%以上。还优选层B中的所有树脂成分为聚氨酯弹性体,若非如此,优选剩余部分由聚酰 胺弹性体和/或聚酯弹性体构成。
[0210] 并且,层B的主成分可以是聚酰胺弹性体。例如,在含有聚酰胺弹性体的层B中, 可将聚酰胺弹性体的含量设为树脂成分中50质量%以上,还能够设为70质量%以上。还 能够将层B中的所有树脂成分设为聚酰胺弹性体,若非如此,则优选剩余部分由聚氨酯弹 性体和/或聚酯弹性体构成,更优选由聚氨酯弹性体构成。
[0211] 将上述层B用作最外层时,优选包含受阻酚化合物及受阻胺化合物的至少1种。由 此,能够更加提高挠性管的耐化学药品性。将层B用作内层时,与耐化学药品性相比,更考 虑与外层的粘附性等,有时优选不包含这些。将层B用作最外层时,该受阻酚化合物及受阻 胺化合物的优选混配量与所述层A相同。
[0212] 优选本发明的挠性管具备由1层内层及1层外层构成的2层结构的树脂层。此 时,内层由上述树脂层的层B构成,外层由上述树脂层的层A构成。优选各个树脂层的混配 如下述。本发明中,还优选为构成为上述A层及B层的树脂组合物组。在此,"树脂组合物" 的术语用作包含该树脂本身的意思。
[0213] [表S-1]
[0214] ?重视内层与外层的粘附性时
[0215]
[0216] [表S-2]
[0217] ?重视耐化学药品性时
[0218]
[0219] PE :聚酯弹性体
[0220] PU :聚氨酯弹性体
[0221] PA:聚酰胺弹性体
[0222] HA :受阻胺
[0223] HP :受阻酚
[0224]()为任意元素
[0225]-物理性质-
[0226] 对于所应用的弹性体的分子量并无特别限定,优选为分子量1万~100万,更优选 为分子量2万~50万,尤其优选为分子量3万~30万。
[0227] 优选适当设定上述层B(优选为内层)的物理性质。例如,A硬度JIS-K7215优选 为40以上,更优选为50以上,尤其优选为60以上。上限侧的范围优选为98以下,更优选 为95以下,尤其优选为90以下。
[0228] 上述层B的储能弹性模量E'优选为IMPa以上,更优选为2MPa以上,尤其优选为 3MPa以上。上限侧的范围优选为150MPa以下,更优选为lOOMPa以下,尤其优选为50MPa以 下。上述层B的损失弹性模量E"优选为0.1 MPa以上,更优选为0. 3MPa以上,尤其优选为 0. 5MPa以上。上限侧的范围优选为20MPa以下,更优选为lOMPa以下,尤其优选为5MPa以 下。上述层B的损耗角正切优选为0.01以上,更优选为0.03以上,尤其优选为0.05以上。 上限侧的范围优选为1以下,更优选为0.5以下,尤其优选为0.3以下。
[0229] 优选适当地设定树脂层的层A的物理性质。例如,D硬度JIS-K7215优选为20以 上,更优选为25以上,尤其优选为30以上。上限侧的范围优选为80以下,更优选为70以 下,尤其优选为60以下。
[0230] 树脂层的层A的储能弹性模量E'优选为IMPa以上,更优选为5MPa以上,尤其优选 为lOMPa以上。上限侧的范围优选为lGPa以下,更优选为500MPa以下,尤其优选为300MPa 以下。树脂层的层A的损失弹性模量E"优选为0.1 MPa以上,更优选为0. 5MPa以上,尤其 优选为IMPa以上。上限侧的范围优选为lOOMPa以下,更优选为50MPa以下,尤其优选为 30MPa以下。树脂层的层A的损耗角正切优选为0. 01以上,更优选为0. 03以上,尤其优选 为0. 05以上。上限侧的范围优选为1以下,更优选为0. 5以下,尤其优选为0. 3以下。
[0231] 上述层B的100%模量值优选为0. 5MPa以上,更优选为1. OMPa以上,尤其优选为 1. 5MPa以上。上限侧的范围优选为20MPa以下,更优选为15MPa以下,尤其优选为lOMPa以 下。
[0232] 树脂层的层A的100%模量值优选为1. OMPa以上,更优选为1. 5MPa以上,尤其 优选为2. OMPa以上。上限侧的范围优选为30MPa以下,更优选为25MPa以下,尤其优选 为20MPa以下。
[0233] 另外,关于本说明书中的模量值,除非特别指明,则为25°C的值。测定方法遵照 JIS-K7311。
[0234] [面漆]
[0235] 本实施方式的内窥镜用挠性管中适用面漆(涂层)16。面漆的材料并无特别限 定,可适用聚氨酯涂料、丙烯酸系涂料、氟涂料、硅酮涂料、环氧涂料、聚酯涂料等。从本实施 方式的优点即与树脂层的粘附性变得显著且耐化学药品性优异的观点出发,优选聚氨酯涂 料、丙烯酸系涂料、氟涂料。面漆层的覆膜根据通常的方法即可,可列举根据需要使将上述 涂布成分溶解于规定溶剂的溶液含有固化剂,从而使其固化的方式。固化处理的方法可列 举100~200°C的加热。
[0236] 使用本实施方式中的面漆的主要目的在于,保护挠性管表面或使其有光泽、赋予 滑动性以及赋予耐化学药品性。因此,作为面漆,优选弹性模量较高、且表面变得平滑、耐化 学药品性优异的面漆。单层面漆中的储能弹性模量E'优选为IMPa以上,更优选为5MPa以 上,尤其优选为l〇MPa以上。优选为lGPa以下,更优选为500MPa以下,尤其优选为300MPa 以下。通过将储能弹性模量E'设为IMPa以上,能够发挥作为面漆的表面保护功能,并且通 过设为lGPa以下,能够维持所获得的挠性管的挠性。
[0237] 上述实施方式中,将软质树脂层(第1层、层B)配置于内层且将硬质树脂层(第2 层、层A)配置于外层来形成成型为二层的树脂层,但也可将硬质树脂层配置于内层且将软 质树脂层的外层。上述实施方式中,以二层结构的外皮层为例进行了说明,但外皮层也可以 是二层以上的多层结构。两个层可以不彼此接触而层叠,在其之间可以隔着其他功能层。
[0238] 上述实施方式中,以观察利用摄像装置拍摄被检体的状态的图像的电子内窥镜为 例进行了说明,但本发明并不限于此,还能够适用于采用光学图像引导来观察被检体的状 态的内窥镜。
[0239] 本发明所涉及的挠性管不限于内窥镜用途,能够广泛适用于内窥镜型医疗器械。 例如,还能够适用于在内窥镜前端配备夹子或金属丝的装置或者配备筐或刷子的器具,可 发挥其优异的效果。另外,内窥镜型医疗器械是指除了将上述的内窥镜作为基本结构的医 疗器械之外,还广泛包含远程控制型医疗器械等具有挠性且导入体内来使用的医疗、诊疗 设备。
[0240] 实施例
[0241] 以下,通过实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明的解释并不限于此。另 外,实施例I、II中,在混配成分的记号等上有共通的部分,但在各个实施例中被区分。
[0242] (实施例I)第1发明所涉及的实施例
[0243] 准备下述表1-1及1-2中记载的树脂混合物,使用TECHNOVELCorporation制造 的双轴混炼机(产品名:KZW15-30MG),以滚筒设定温度210°C,并以螺杆转速lOOrpm进行 熔融混炼处理,在水槽中将被挤出的熔融状态的树脂股线冷却之后,以造粒机制作颗粒形 状试样。对于所制成的弹性材料试样,进行最后记载的试验。将结果示于表1-3。
[0244]
[0245]
[0246] [表 1-1-2]
[0247] 第2层(外层)用树脂(续)
[0248]
[0249] PB0 :2, 2' -(1,3-亚苯基)_ 双(2-噁唑啉)
[0250] LA-1 :CARB0DILITELA-l(NisshinboChemicalInc?制造)
[0251] SBXLP:STABAX0LP(NisshinboChemicalInc?制造)
[0252] HMDI:1,6_六亚甲基二异氰酸酯
[0253] TPA-100:DURANATETPA-100
[0254] (AsahiKaseiChemicalsCorporation制造)
[0255] JER1010 :低聚物型环氧树脂JER1010
[0256] (Mitsubis
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