3MPa)
[0395] 聚酰胺弹性体（括号内为D硬度：JIS-K7215)
[0396] PA1 :Arkema Corporation制造的Pebax 2533 (75A)
[0397] (重均分子量：20. 8万、100%模量4. 4MPa)
[0398] PA2 :Arkema Corporation制造的Pebax 3533 (83A)
[0399] (重均分子量：17. 1万、100%模量6. OMPa)
[0400] 受阻酚化合物（HP)
[0401] HP-1 :IRG1330 :IRGAN0X 1330 (BASF Corporation制造）
[0402][化9]
[0403]
[0404] HP-2 :IRG1010 :IRGAN0X1010(BASFCorporation制造）
[0405] [化 10]
[0406]
[0407] HP-3:GS:SumilizerGS(SumitomoChemicalCo.，Ltd?制造）
[0408] [化 11]
[0409]
[0410] 受阻胺化合物（HA)
[0411] HA-1:TINUVIN770DF(BASFCorporation制造）
[0412] [化 12]
[0413]
[0414] HA-2:ADEKASTABLA-57(ADEKACORPORATION制造）
[0415] [化 13]
[0416]
[0417] HA-3:ADEKASTABLA_63P(ADEKACORPORATION制造）
[0418] [化 14]
[0420] HA-4:TINUVINPA144(BASFCorporation制造）
[0421] [化 15]
[0422]
[0423] HA-5 :CHIMASS0RB2020FDL(BASFCorporation制造）
[0424] [化 16]
[0425?
[0426] HA-6:CHIMASS0RB944FDL(BASFCorporation制造）
[0427] [化 17]
[0428]
[0429] HA-7:ADEKASTABLA-81(ADEKACORPORATION制造）
[0430] [化 18]
[0431]
[0432] -热稳定性-
[0433] 对于所获得的颗粒，利用16/17^在氮气下以220°(：保持一定时间，求出减少2%重 量为止的时间。
[0434]
[0435]
[0436]
[0437] 试验No.以""c"开头的是比较例
[0438] PE:将未混配有聚酯的标记为"X"
[0439] PH:将未混配有受阻酚的标记为"X"
[0440] PA:将未混配有受阻胺的标记为"X"
[0441] 可知本发明的挠性管及利用该挠性管的内窥镜中，包覆所述挠性管的树脂层具备 挠性、弹性及弯曲耐久性等内窥镜型医疗器械用途中要求的特性，且发挥相对于各种消毒 液的良好的耐性。
[0442] (实施例II_2)
[0443] 对于所述试验No. 111及112的挠性管，在未剥下其包覆树脂的状态下进行了过乙 酸及过氧化氢溶液中的处理。处理条件设为与实施例II-1相同。相对于此，除了将内层 B-1改变为B-6之外，同样地制作挠性管试验体，并进行了各试验。其中，对于耐化学药品 性，从化学试剂处理后的挠性管切出来进行了评价。通过将试验No. 111及112的性能作为 Fair，并由此改变内层树脂，确认是否观察到性能的改善（Good)或下降（Bad)。
[0444] 另外，挠性、弹性、及弯曲耐久性均利用化学试剂处理试验后的挠性管来进行。对 于弯曲耐久性，将其往复次数设为2万5千次。
[0445] [表II-4]
[0446]
[0447] 第2发明所涉及的实施例中，如上述表11-4,对于内层未包含受阻胺及受阻苯酚 的挠性管，弯曲耐久性有所改善。另一方面，对于耐化学药品性，在外层中相同，在内层中， 使用B-6的试样中发现了若干下降，但在可容许的范围内。可知通过如此在内层不包含所 述添加剂，可维持充分的耐化学药品性的同时改善树脂的弯曲耐久性（尤其是两个层的粘 附性）。
[0448] 将本发明与其实施方式一同进行了说明，但是除非特别指定，则本发明并不限于 说明的任何详细部分，可以在不违反附加的权利要求所示的发明精神的范围的情况下进行 广泛的解释。
[0449] 本申请主张基于2013年3月27日在日本进行专利申请的特愿2013-067194及 2013年7月12日在日本进行专利申请的特愿2013-147104的优先权，在此参考这些内容并 将其内容作为本说明书的记载的一部分而引入。
[0450] 符号说明
[0451 ] 2-电子内窥镜（内窥镜）
[0452] 3-插入部
[0453] 3a_挠性管
[0454] 3b_摄影角度部
[0455] 3c_前端部
[0456] 5-主体操作部
[0457] 6-通用塞绳
[0458] 11-螺旋管
[0459] 11a-金属带片
[0460] 12-筒状网体
[0461] 13-钳 口垫片
[0462] 14-挠性管基材
[0463] 14a-前端侧
[0464] 14b-基端侧
[0465] 15-树脂层
[0466] 16-涂膜
[0467] 17-内层
[0468] 18-外层
[0469] 20-连续成型机（制造装置）
[0470] 21、22-挤出部
[0471] 21a-螺杆
[0472] 22a-螺杆
[0473] 23-头部
[0474] 24-冷却部
[0475] 25-传送部
[0476] 26-控制部
[0477] 30-接头部件
[0478] 31-连结挠性管基材
[0479] 32-螺纹接头
[0480] 33-模具
[0481] 34-支承体
[0482] 35、36_ 浇口
[0483] 37-成型通道
[0484] 39-软质树脂
[0485] 40-硬质树脂
【主权项】
1. 一种挠性管，其是具备筒状挠性管基材及包覆该挠性管基材的树脂层而成的挠性 管，该筒状挠性管基材具有挠性，其中， 所述树脂层由第1层及第2层的至少2层构成， 所述第1层包含选自由聚酯弹性体、聚氨酯弹性体、及聚酰胺弹性体组成的组中的一 种以上的弹性体或其链延伸体而成， 所述第2层包含选自由聚酯弹性体、聚氨酯弹性体、及聚酰胺弹性体组成的组中的两 种以上的弹性体的链延伸体而成。2. 根据权利要求1所述的挠性管，其中， 制备所述弹性体的链延伸体的扩链剂选自多官能环氧化合物、多官能异氰酸酯化合 物、多官能氨基化合物、噁唑啉化合物、碳二亚胺化合物、及酸酐。3. 根据权利要求2所述的挠性管，其中， 除了所述扩链剂之外，还将选自胺类化合物及锡螯合物的至少一种催化剂添加到弹性 体中进行处理，从而制得所述弹性体的链延伸体。4. 根据权利要求2或3所述的挠性管，其中， 相对于所述弹性体100质量份，以所述扩链剂〇. Ol~10质量份的比例进行处理，从而 制得所述弹性体的链延伸体。5. 根据权利要求3或4所述的挠性管，其中， 相对于所述弹性体100质量份，以〇. 01~3质量份的所述催化剂的比例进行处理，从 而制得所述弹性体的链延伸体。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的挠性管，其中， 所述弹性体至少与所述扩链剂一同熔融混炼而成。7. 根据权利要求1~6中任一项所述的挠性管，其中， 构成所述第2层的2种以上的弹性体为聚酯弹性体与选自聚氨酯弹性体及聚酰胺弹性 体中的至少一种的组合。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的挠性管，其中， 所述树脂层可溶于1，1，1，3, 3, 3-六氟-2-丙醇，且实际上未交联。9. 根据权利要求1~8中任一项所述的挠性管，其中， 所述树脂层的第1层成为包覆围绕所述挠性管基材的轴的整个周面的内层，所述第2 层与所述第1层相接且成为包覆围绕所述第1层的所述轴的整个周面的外层。10. 根据权利要求1~9中任一项所述的内窥镜用挠性管，其中， 上述树脂层中还含有选自酚类化合物、胺类化合物、磷系化合物、及硫类化合物、丙烯 酸苯酯化合物的热稳定剂。11. 一种挠性管，其是具备筒状挠性管基材及包覆该挠性管基材的树脂层的挠性管，该 筒状挠性管基材具有挠性，其中， 所述树脂层为单层或2层以上的多层，该树脂层的任一层A包含聚酯弹性体和受阻酚 化合物或受阻胺化合物。12. 根据权利要求11所述的挠性管，其中， 所述层A中，树脂成分中的聚酯弹性体的含量为50质量％以上。13. 根据权利要求11或12所述的挠性管，其中， 所述层A还含有聚氨酯弹性体或聚酰胺弹性体。14. 根据权利要求11~13中任一项所述的挠性管，其中， 所述层A同时含有受阻酚化合物及受阻胺化合物。15. 根据权利要求11~14中任一项所述的挠性管，其中， 相对于树脂层中的树脂成分100质量份，所述受阻酚化合物的含量为〇. Ol质量份~5 质量份。16. 根据权利要求11~14中任一项所述的挠性管，其中， 相对于树脂层中的树脂成分100质量份，所述受阻胺化合物的含量为〇. 01质量份~5 质量份。17. 根据权利要求11~16中任一项所述的挠性管，其中， 所述受阻酚化合物具有以下述式（1)表示的结构部位，所述受阻胺化合物具有以下述 式（2)表示的结构部位，式中，R1及R2分别独立地表示氢原子、碳原子数1~12的烷基或碳原子数7~36的 芳烷基；R3~R6分别独立地表示氢原子或碳原子数1~12的烷基；R 7表示氢原子、碳原子 数1~18的烷基或-〇Rs;R8表示氢原子或碳原子数1~20的烷基；*表示键合位置。18. 根据权利要求17所述的挠性管，其中， 所述受阻酚化合物以下述式（1-1)或（1-2)表示，式中，R1及R2与式（1)同义；L表示单键或2价连接基；p表示2~4的整数，A1表示 2~4价连接基；R9~R 12与R 1同义；R 13表示反应性有机取代基。19. 根据权利要求17所述的挠性管，其中， 所述受阻胺化合物为以下述式（2-1)表示的化合物、或具有以（2-2)表示的重复单元 的化合物，式中，R3~R 7与式⑵同义；q表示2以上的整数；D 1表示2价以上的连接基；r表示 整数；Q表示s+2价连接基；s表示1或2。20. 根据权利要求11~19中任一项所述的挠性管，其中， 所述树脂层为多层，所述层A构成树脂层的最外层。21. 根据权利要求20所述的挠性管，其中， 所述最外层以外的层B含有选自聚酯弹性体、聚氨酯弹性体及聚酰胺弹性体中的至少 1种树脂。22. 根据权利要求21所述的挠性管，其中， 所述层B的树脂成分中的聚氨酯弹性体的含量为50质量％以上。23. 根据权利要求21或22所述的挠性管，其中， 所述层B含有受阻酚化合物或受阻胺化合物。24. 根据权利要求11~23中任一项所述的挠性管，其中， 所述树脂层由2层构成。25. 根据权利要求24所述的挠性管，其中， 相对于所述树脂层的整体厚度，所述内层及外层的厚度比例在所述挠性管基材的轴向 上倾斜地变化。26. 根据权利要求25所述的挠性管，其中， 所述内层及外层在一端的厚度比例为内层：外层=5:95~40:60,在另一端的厚度比 例为内层：外层=95:5~60:40,厚度比例在两端之间反转。27. 根据权利要求11~26中任一项所述的挠性管，其中， 所述挠性管用于内窥镜型医疗器械。28. -种内窥镜型医疗器械，其具备权利要求11~27中任一项所述的挠性管。29. -种挠性管的制造方法，所述挠性管是具备筒状挠性管基材及包覆该挠性管基材 的树脂层而成的，该筒状挠性管基材具有挠性，其中， 所述树脂层由第1层及第2层的至少2层构成， 准备第1树脂材料，其构成所述第1层，且包含聚酯弹性体、聚氨酯弹性体或聚酰胺弹 性体，另一方面， 准备第2树脂材料，其构成所述第2层，且含有选自聚酯弹性体、聚氨酯弹性体或聚酰 胺弹性体中的2种以上的弹性体和扩链剂， 在所述挠性管基材周围熔融混炼所述第1树脂材料及所述第2树脂材料并挤出成型， 由此将所述树脂层包覆于该挠性管基材。30. 根据权利要求29所述的挠性管的制造方法，其中， 作为所述扩链剂，使用选自多官能环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、多官能氨基化 合物、噁唑啉化合物、碳二亚胺化合物、及酸酐的至少1种扩链剂。31. 根据权利要求29或30所述的挠性管的制造方法，其中， 所述第1树脂材料和/或第2树脂材料还含有选自胺化合物及锡螯合物中的至少1种 催化剂。32. -种树脂组合物，所述树脂组合物形成包覆挠性管基材的树脂层，其中， 所述树脂组合物包含聚酯弹性体和受阻酚化合物或受阻胺化合物。33. -种树脂组合物组，所述树脂组合物组形成包覆挠性管基材的多层树脂层，其中， 所述树脂组合物组组合了包含聚酯弹性体及受阻酚化合物或受阻胺化合物的树脂组 合物、及包含选自聚酯弹性体、聚氨酯弹性体及聚酰胺弹性体的至少1种的树脂组合物。
【专利摘要】本发明涉及一种挠性管，其是具备筒状挠性管基材及包覆该挠性管基材的树脂层而成的挠性管，该筒状挠性管基材具有挠性，其中，所述树脂层由含有特定树脂的第1层及含有特定树脂的第2层的至少2层构成，或者所述树脂层为单层或2层以上的多层，该树脂层的任一层A包含聚酯弹性体及受阻酚化合物或受阻胺化合物。
【IPC分类】G02B23/24, F16L11/04, C08L75/04, C08L67/00, C08K5/3435, A61B1/00, C08K5/13, C08L77/00
【公开号】CN105074306
【申请号】CN201480018577
【发明人】中井义博, 深川清隆, 高桥伸治, 竹内和也
【申请人】富士胶片株式会社
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2014年3月26日
【公告号】WO2014157375A1