专利名称：液体色谱仪、液体色谱仪用柱以及液体色谱仪用柱过滤器的制作方法
技术领域：
本发明涉及液体色谱仪、液体色谱仪用柱以及液体色谱仪用柱过滤器。
背景技术：
在液体色谱仪中，使用用于使分析对象试样进行分离的分离柱或在氨基酸分析时使用与试剂进行混合且使其反应的反应柱。当填充在该柱中的填充剂形成为微珠状时，为了将填充剂密封在柱内，在柱两端设置过滤器。过滤器的网孔大小设定为比微珠状的填充剂的粒径小。作为该过滤器的材料以往以来使用以铁狗为主成分且含有铬Cr、锰Mn、镍Ni和钼Mo的不锈钢。根据该不锈钢的种类，有铬Cr、锰Mn、镍Ni之外，还含有铌Nb、铝Al的情况。不锈钢的主要成分含有镍Ni从10到14%左右，含有主成分的铁狗为70%左右。氨基酸、氨基酸类似物质和由这些氨基酸构成的蛋白质具有在不锈钢原材料表面吸附的性质。因此，在流路中使用不锈钢原材料的液体色谱仪装置中，分析氨基酸或蛋白质等化学物质时，在流路的表面吸附这些物质，有坏影响波及到分析结果的可能性。特别是，含有作为氨基酸一种的胱氨酸的肽或蛋白质已知与铁离子显示强的相互作用。据非专利文献1的报道，具有2个硫原子的二硫化物会特异性地吸附在金属表面的铁原子上，一度形成铁硫醇盐。最终，C-S键被切断而成为在硫化铁的状态下覆盖不锈钢原材料的表面。该现象被称为二硫化物吸附现象。当在液体色谱仪的柱中所使用的过滤器为不锈钢原材料时，含有胱氨酸的肽吸附于不锈钢原材料的表面，有引起由作为分析结果的色谱仪所得到的峰后沿变宽这样的拖尾峰现象的可能性。进一步，当向过滤器吸附的肽非常极端时，产生大部分不从柱上溶出，从而试样的回收率降低这样的问题。非专利文献1 :E. S. Forbes, et al =ASLE Trans.，16 (1973) 50
发明内容
发明要解决的问题本发明的目的在于，在液体色谱仪中，通过避开柱过滤器中铁原子的二硫化物吸附现象，来防止液体色谱仪的拖尾峰现象，防止试样的回收率下降。解决问题的手段为了解决上述课题，本发明的实施方式其特征在于，液体色谱仪的分离柱或反应柱具备中空管状的柱本体、填充在柱本体中空部的微珠状填充剂、具有比填充剂粒径小的尺寸的网孔的过滤器、以及将过滤器压向填充剂且将填充剂密封在所述柱本体内的盖，过滤器的主成分为镍或哈氏合金。发明效果由本发明，在液体色谱仪中，避开了柱中铁原子的二硫化物吸附现象，可以防止在流路中吸附氨基酸、氨基酸类似物质和由这些氨基酸构成的蛋白质，防止液体色谱仪的拖尾峰现象，能够防止试样的回收率下降。
图1为显示液体色谱仪的简要构成的构成图。图2为显示分离柱构成的纵截面图。
具体实施例方式以下，参照
本发明的实施例。实施例装置的概要图1为显示液体色谱仪的简要构成的构成图。一般在氨基酸分析中使用液体色谱仪的情况被称为氨基酸分析仪。连接各构成仪器的线段表示配管等流路。运输分析对象试样的第1缓冲液保管在容器1中，第2缓冲液保管在容器2中，第3缓冲液保管在容器3 中，第4缓冲液保管在容器4中。另外，用于洗净分离柱且进行再生的柱再生液保管在容器 5中。通过未图示的控制装置来控制电磁阀6A、6B、6C、6D、6E的开关，通过缓冲液泵7将被选择的缓冲液送液至流路。缓冲液通过除去缓冲液中的氨的氨过滤器8，由自动取样器9注入分析对象试样，到达分离柱10。在分离柱10中，分离分析对象试样例如氨基酸，然后送至搅拌器13中。而另一方面，茚三酮试剂被保管在容器11中，通过茚三酮试剂泵12，将茚三酮试剂送至搅拌器13。通过搅拌器13将分离的氨基酸和茚三酮试剂进行混合，通过反应柱14而被加热，两者进行反应，然后通过检出器15检出由反应而显色的氨基酸的罗曼紫色 (Ruhemannn' s purple)，将数据送至数据处理装置16中。在数据处理装置16中，制作色谱图，进行画面显示和数据的保存。分离柱的过滤器图2为显示分离柱构成的纵截面图。分离柱10为将填充剂18填充在管状的柱本体17的内部且用柱过滤器19来密封两端部的结构。另外，通过用填料20压住柱过滤器19 的周围来防止漏出，并且将装配盖21拧紧在柱本体17上等，从而构成为柱过滤器19压向填充剂18而进行密封。表 权利要求
1.一种液体色谱仪用柱，其特征在于，具备中空管状的柱本体、填充在该柱本体中空部的微珠状填充剂、具有比该填充剂粒径小的尺寸的网孔的过滤器、将该过滤器压向所述填充剂且将所述填充剂密封在所述柱本体内的盖，所述过滤器的主成分为镍。
2.根据权利要求1所述的液体色谱仪用柱，其中，所述过滤器的镍含量为40%以上，铁的含量为20%以下。
3.根据权利要求1所述的液体色谱仪用柱，其中，所述过滤器为哈氏合金。
4.一种液体色谱仪用柱过滤器，其特征在于，为液体色谱仪用柱过滤器，具有比填充在所述液体色谱仪用柱中的填充剂粒径小的网孔，主成分为镍。
5.根据权利要求4所述的液体色谱仪用柱过滤器，其中，所述镍的含量为40%以上，铁的含量为20%以下。
6.根据权利要求4所述的液体色谱仪用柱过滤器，其中，材质为哈氏合金。
7.一种液体色谱仪，其特征在于，为通过缓冲液将分析对象试样运送至分离柱，检出由该分离柱分离的成分来制作色谱图的液体色谱仪，所述分离柱具备过滤器，所述过滤器具有比填充在其内部的填充剂的粒径小的网孔， 且该过滤器的主成分为镍。
8.根据权利要求7所述的液体色谱仪，其中，所述过滤器的镍含量为40%以上，铁的含量为20%以下。
9.根据权利要求7所述的液体色谱仪，其中，所述过滤器为哈氏合金。
10.根据权利要求7所述的液体色谱仪，其中，具备使反应液与所述分析对象试样混合、且进行加热而反应的反应柱，该反应柱具有反应柱用过滤器，所述反应柱用过滤器具有比填充在其内部的填充剂的粒径小的网孔，该反应柱用过滤器的主成分为镍。
11.根据权利要求10所述的液体色谱仪，其中，所述反应柱用过滤器的镍含量为40% 以上，铁的含量为20%以下。
12.根据权利要求10所述的液体色谱仪，其中，所述反应柱用过滤器为哈氏合金。
全文摘要
本发明的目的在于，在液体色谱仪中，通过避开柱过滤器中铁原子的二硫化物吸附现象，来防止液体色谱仪的拖尾峰现象，防止试样的回收率下降。为了解决该目的，其特征在于，具备中空管状的柱本体、填充在柱本体中空部的微珠状填充剂、具有比填充剂粒径小的尺寸的网孔的过滤器以及将过滤器压向填充剂且将填充剂密封在所述柱本体内的盖，过滤器的主成分为镍或哈氏合金。
文档编号G01N30/60GK102326074SQ20108000862
公开日2012年1月18日 申请日期2010年3月10日 优先权日2009年3月31日
发明者伊藤正人, 出口喜三郎, 棚井裕之, 森圣年, 源法雅 申请人:株式会社日立高新技术