专利名称：地塞环氧物溴残留量的检测方法
技术领域：
本发明涉及化学检测技术领域，尤其涉及地塞环氧物溴残留量的检测方法。
背景技术：
地塞米松合成工艺使用到腐蚀性试剂溴素，合成工艺中用到溴素的是地塞溴代反应和上溴反应工艺。合成的路线为地塞溴代反应一地塞置换和氧化反应一地塞上溴物工艺—地塞脱溴物工艺一地塞发酵物工艺一地塞21位保护物一地塞磺酯化一地塞消除物工艺—地塞溴羟物一地塞环氧物一地塞上氟物(地塞米松粗品)。为了确保产品的质量和安全，必须选择在地塞环氧物做溴素残留检测，对成品前一步的中间体控制溴残留，有效控制溴在成品的残留。 在溴残留检测方面，申请人检索到题名二溴海因对医疗污水消毒后用比色法测定有效溴残留量；作者马玉林王荷生陈继平；机构江苏省无锡市疾病预防控制中心，江苏无锡214002 ;刊名中国卫生检验杂志 2006，16 (6) -693-693，714 ；[ISSN号1004-8685 ;C N号41-1192/R，文献介绍了通过比色法目测污水中有效溴残留量，可使污水操作员掌握二溴海因消毒剂的使用量。以往碘量法在有效溴浓度低于25mg / L时其测定误差较大，为满足在污水处理后对有效溴残留量的测定，采用比色法来确定其浓度，此方法简单、直观，准确率较高。但是对于地塞溴代反应和上溴反应工艺的溴残留检测，上述方法所述的领域完全不同，要求的级别也不同，上述方法完全不适用于地塞溴代反应和上溴反应工艺的溴残留检测，这就寻找一种适用于这一特定工艺的溴残留检测方法。
发明内容
本发明针对现有技术方法不适用于地塞溴代反应和上溴反应工艺的溴残留检测，提供一种适用于这一特定工艺的溴残留检测方法。本发明的技术方案是
一种地塞环氧物溴残留量的检测方法，该方法包括以下步骤
(1)称取地塞环氧物试样IOg(精确至0. OOOlg)于镍坩埚中，加入25. Oml乙醇胺-氢氧化钠溶液，放置约16h，在85° C水浴上除去乙醇和甲醇；
(2)于坩埚中加入IOg氢氧化钠，在电热板上加热I.(Tl. 5h，以除去挥发物质，然后在电炉上进行炭化；
(3)至完全炭化后，放入400°C马弗炉中，约30min内升温至600° C，灼烧lh，放冷后加入5飞mg过氧化钠，在600° C继续烧lh，在马弗炉中取出坩埚，放冷，加入30ml水，用玻璃棒边搅拌边在电热板上加热使之溶解；
(4)将此溶液移入500ml烧杯中，用少量水洗涤坩埚，重复三次，合并洗液于烧杯中，力口入约20ml盐酸溶液，用PH试纸确证此液呈弱碱性，盖上表面皿，在电热板上加热至总液量为IOOmf 120ml，冷却后，滤入500ml锥形瓶中，用少量水洗涤烧杯和滤纸上的残留物，重复三次，合并洗液于锥形瓶中，加入盐酸溶液，直至使石蕊试纸呈酸性(由蓝变红)，再以甲基红为指示剂，加入氢氧化钠溶液，准确中和，加入5ml磷酸二氢钠，5ml次氯酸钠溶液和数粒玻璃珠，在电热板上缓缓加热沸腾，r2min后，加入5ml甲酸钠溶液，再沸腾2min，放置冷却，即为试液；
(5)于上述试液中加入2 3滴钥酸钠溶液，Iml氟化钾溶液，Iml碘化钾溶液和25ml硫酸溶液，混合后，立即用0. Olmol/L硫代硫酸钠标准滴定液滴定至淀粉指示剂变由蓝色变为无色。以上所述的次氯酸钠溶液的摩尔浓度I. Omol/L,所述的硫代硫酸钠标准溶液摩尔浓度包括0. lmol/L和0. Olmol/L，所述的盐酸溶液的摩尔浓度为6mol/L，所述的硫酸溶液摩尔浓度为3 mol/L,所述的氢氧化钠溶液为重量比为20%水溶液,所述的磷酸二氢钠溶液为重量比为30%水溶液,所述的甲酸钠溶液为重量比为70%水溶液,所述的钥酸钠溶液为重量比为1%水溶液，所述的氟化钾溶液为重量比5%水溶液,所述的碘化钾溶液为重量比为5% 水溶液，所述的淀粉指示剂为重量比为0. 5%水溶液，所述的甲基红指示剂为重量比为0. 1%水溶液，所述的乙醇胺-氢氧化钠的乙醇-甲醇溶液为将15ml乙醇胺和3g氢氧化钠溶于380ml乙醇-甲醇混合液中制备而得。以上所述的甲基红指示剂是将0. Ig甲基红溶于4ml氢氧化钠溶液(0. lmol/L)中，加水至IOOml制备而得。空白试验，除不加试样外，均按上述测定步骤进行。结果计算和表述
X= (Vi-V0) XCX13, 32X1000 m
式中
X-试样中溴化物残留的含量，(以溴(Br)计)，mg/kg;
V1-滴定试液时所耗硫代硫酸钠标准溶液的量，mL;
V0-滴定空白时所耗硫代硫酸钠标准溶液的量，mL;
C-硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L ；
13. 32-每毫升lmol/L硫代硫酸钠标准溶液相当的溴(Br)的毫克数； m-试样量，go本发明的有益效果本方法试样用量小，不需要高端的分析设备即可以达到分析检测的效果，同时本方法的重复性好，准确度高，能够满足产品标准的质量控制的要求。
具体实施方式
实施例I :
相关使用试剂的制备依次配制如下试剂备用次氯酸钠溶液1.0mol/L，硫代硫酸钠标准溶液0. lmol/L和0. 01mol/L,盐酸溶液6mol/L，硫酸溶液3 mol/L,氢氧化钠溶液为重量比为20%水溶液,磷酸二氢钠溶液为重量比为30%水溶液，甲酸钠溶液为重量比为70%水溶液,钥酸钠溶液为重量比为1%水溶液，氟化钾溶液为重量比5%水溶液,碘化钾溶液为重量比为5%水溶液,淀粉指示剂为重量比为0. 5%水溶液，甲基红指示剂为重量比为0. 1%水溶液，乙醇胺-氢氧化钠的乙醇-甲醇溶液为将15ml乙醇胺和3g氢氧化钠溶于380ml乙醇-甲醇混合液中制备而得。甲基红指示剂是将0. Ig甲基红溶于4ml氢氧化钠溶液(0. lmol/L)中，加水至IOOml制备而得。地塞环氧物溴残留量的检测方法的具体步骤
(1)称取地塞环氧物试样IOg(精确至0. OOOlg)于镍坩埚中，加入25. Oml乙醇胺-氢氧化钠溶液，放置约16h，在85° C水浴上除去乙醇和甲醇；
(2)于坩埚中加入IOg氢氧化钠，在电热板上加热I.(Tl. 5h，以除去挥发物质，然后在电炉上进行炭化；
(3)至完全炭化后，放入400°C马弗炉中，约30min内升温至600° C，灼烧lh，放冷后加入5飞mg过氧化钠，在600° C继续烧lh，在马弗炉中取出坩埚，放冷，加入30ml水，用玻璃棒边搅拌边在电热板上加热使之溶解；
(4)将此溶液移入500ml烧杯中，用少量水洗涤坩埚，重复三次，合并洗液于烧杯中，力口入约20ml盐酸溶液，用PH试纸确证此液呈弱碱性，盖上表面皿，在电热板上加热至总液量为IOOmf 120ml，冷却后，滤入500ml锥形瓶中，用少量水洗涤烧杯和滤纸上的残留物，重复三次，合并洗液于锥形瓶中，加入盐酸溶液，直至使石蕊试纸呈酸性(由蓝变红)，再以甲基红为指示剂，加入氢氧化钠溶液，准确中和，加入5ml磷酸二氢钠，5ml次氯酸钠溶液和数粒玻璃珠，在电热板上缓缓加热沸腾，r2min后，加入5ml甲酸钠溶液，再沸腾2min，放置冷却，即为试液；
(5)于上述试液中加入2 3滴钥酸钠溶液，Iml氟化钾溶液，Iml碘化钾溶液和25ml硫酸溶液，混合后，立即用0. Olmol/L硫代硫酸钠标准滴定液滴定至淀粉指示剂变由蓝色变为无色。空白试验，除不加试样外，均按上述测定步骤进行。结果计算和表述
权利要求
1.一种地塞环氧物溴残留量的检测方法，其特征在于该方法包括以下步骤 (1)称取地塞环氧物试样IOg于镍坩埚中，加入25.Oml乙醇胺-氢氧化钠溶液，放置约16h，在85° C水浴上除去乙醇和甲醇； (2)于坩埚中加入IOg氢氧化钠，在电热板上加热I.(Tl. 5h，以除去挥发物质，然后在电炉上进行炭化； (3)至完全炭化后，放入400°C马弗炉中，约30min内升温至600° C，灼烧lh，放冷后加入5飞mg过氧化钠，在600° C继续烧lh，在马弗炉中取出坩埚，放冷，加入30ml水，用玻璃棒边搅拌边在电热板上加热使之溶解； (4)将此溶液移入500ml烧杯中，用少量水洗涤坩埚，重复三次，合并洗液于烧杯中，力口入约20ml盐酸溶液，用PH试纸确证此液呈弱碱性，盖上表面皿，在电热板上加热至总液量为IOOmf 120ml，冷却后，滤入500ml锥形瓶中，用少量水洗涤烧杯和滤纸上的残留物，重复三次，合并洗液于锥形瓶中，加入盐酸溶液，直至使石蕊试纸呈酸性，再以甲基红为指示剂，加入氢氧化钠溶液，准确中和，加入5ml磷酸二氢钠，5ml次氯酸钠溶液和数粒玻璃珠，在电热板上缓缓加热沸腾，r2min后，加入5ml甲酸钠溶液，再沸腾2min，放置冷却，即为试液； (5)于上述试液中加入2 3滴钥酸钠溶液，Iml氟化钾溶液，Iml碘化钾溶液和25ml硫酸溶液，混合后，立即用O.Olmol/L硫代硫酸钠标准滴定液滴定至淀粉指示剂由蓝色变为无色。
2.根据权利要求I所述的地塞环氧物溴残留量的检测方法，其特征在于所述的次氯酸钠溶液的摩尔浓度l.Omol/L，所述的硫代硫酸钠标准溶液摩尔浓度包括0. lmol/L和0.Olmol/L，所述的盐酸溶液的摩尔浓度为6mol/L，所述的硫酸溶液摩尔浓度为3 mol/L,所述的氢氧化钠溶液为重量比为20%水溶液,所述的磷酸二氢钠溶液为重量比为30%水溶液，所述的甲酸钠溶液为重量比为70%水溶液,所述的钥酸钠溶液为重量比为1%水溶液,所述的氟化钾溶液为重量比5%水溶液,所述的碘化钾溶液为重量比为5%水溶液,所述的淀粉指示剂为重量比为0. 5%水溶液,所述的甲基红指示剂为重量比为0. 1%水溶液,所述的乙醇胺-氢氧化钠的乙醇-甲醇溶液为将15ml乙醇胺和3g氢氧化钠溶于380ml乙醇-甲醇混合液中制备而得。
3.根据权利要求2所述的地塞环氧物溴残留量的检测方法，其特征在于所述的甲基红指示剂是将0. Ig甲基红溶于4ml的0. lmol/L氢氧化钠溶液中，加水至IOOml制备而得。
全文摘要
本发明公开了适用于地塞溴代反应和上溴反应工艺这一特定工艺的溴残留检测方法，本方法通过将地塞环氧物经过系列处理之后得到试液，然后于试液中加入2~3滴钼酸钠溶液，1ml氟化钾溶液，1ml碘化钾溶液和25ml硫酸溶液，混合后，立即用0.01mol/L硫代硫酸钠标准滴定液滴定至淀粉指示剂由蓝色变为无色。本方法试样用量小，不需要高端的分析设备即可以达到分析检测的效果，同时本方法的重复性好，准确度高，能够满足产品标准的质量控制的要求。
文档编号G01N31/16GK102798693SQ201210263199
公开日2012年11月28日 申请日期2012年7月27日 优先权日2012年7月27日
发明者谭桂莉 申请人:谭桂莉