六氯乙烷的综合利用方法
【技术领域】
[0001] 本发明是关于二氯乙烷氯化的副产物六氯乙烷的综合利用方法。
【背景技术】
[0002] 六氯乙烷又称全氯乙烷，为乙烷分子中全部氢原子被氯取代而生成的化合物，分 子式CC13CC13。六氯乙烷具有樟脑香气，可不经熔融而直接升华；熔点186?187°C (封管 中），沸点186°C (777毫米汞柱)，相对密度2.091;不溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有 机溶剂。可作润滑油添加剂，亦可用于制造杀虫剂、驱虫剂、烟幕等。
[0003] 二氯乙烷氯化一般生成四氯乙烷、五氯乙烷和六氯乙烷的混合物，其中四氯乙烷 和五氯乙烷主要用于合成三氯乙烯和四氯乙烯。而六氯乙烷是氯代烃中毒性最大的一种， 对人的中枢神经有毒害作用，空气中最高容许浓度为lppm。因此二氯乙烷氯化生成的六氯 乙烷必须要综合利用或进行环保处理，否则对环境的危害颇大。
[0004]专利 CN201120046267. 6、CN201 1 10078335. 1、CN201110078334. 7、 CN201120269554. 3以及CN201110212452. 2,都涉及了六氯乙烷的回收方法，主要是采用升 华和蒸馏两种工艺，回收六氯乙烷进行循环利用，但未涉及六氯乙烷的综合利用方法。
[0005] US5099084,介绍一种六氯乙烷综合利用方法，采用六氯乙烷和甲烷在400-700°C 下进行裂解反应，生成四氯乙烯、氯甲烷和氯化氢；US5097083和US4899000也给出了 US5099084类似的方法，区别在于所选用的溶剂不一样，US5097083选用的是乙烷，反应后 生成氯乙烯，US4899000选用丙烯，反应后生成氯丙烯。以上三篇美国专利都是采用高温裂 解的工艺综合利用六氯乙烷，高温裂解主要有两大缺点：①、裂解反应温度高，设备要求苛 亥IJ;②、裂解产物多，选择性差，分离难度大。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是：提供一种六氯乙烷的综合利用方法，将六氯乙烷加氢脱氯转变 为五氯乙烷，生成的氯化氢和甘油反应副产二氯丙醇。
[0007] 本发明的制备方法与工艺流程：
【主权项】
1. 一种六氯乙烷的综合利用方法，其特征在于，在高压釜内加入六氯乙烷溶液、甘油、 加氢催化剂和氯化催化剂，投料毕在一定温度和氢气压力下同时进行加氢脱氯和甘油氯化 反应，反应毕，保温4h后降至室温；然后过滤分离出加氢催化剂，反应液通过分层得到溶剂 层和甘油层，溶剂层中含有溶剂、五氯乙烷和四氯乙烯、三氯乙烷，甘油层中含有甘油、二氯 丙醇、水、氯化催化剂和一氯丙二醇。
2. 根据权利要求1所述的一种六氯乙烷的综合利用方法，其特征在于，六氯乙烷溶液 的浓度为5?80wt%，优选10?60wt%，最好20?40wt% ;溶剂为醇类溶剂、酯类溶剂、 芳香类溶剂。
3. 根据权利要求2所述的一种六氯乙烷的综合利用方法，其特征在于，醇类溶剂为甲 醇、乙醇；酯类溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯；芳香类溶剂为氯苯、甲苯、二甲苯。
4. 根据权利要求1所述的一种六氯乙烷的综合利用方法，其特征在于，甘油与六氯乙 烷的摩尔比为1:2?1:10,优选1:2?1:5,最好1:2?1:3。
5. 根据权利要求1所述的一种六氯乙烷的综合利用方法，其特征在于，加氢催化剂 为活性炭负载贵金属催化剂或镍系催化剂；活性炭负载贵金属催化剂中的贵金属含量 为l-5wt%,优选l-4wt%,最好l-2wt% ;活性炭负载贵金属催化剂用量为六氯乙烧质量的 0. 5-5wt%，优选l-3wt%，最好1-2%，镍催化剂用量为六氯乙烷质量的l-10wt%，优选2-8wt%， 最好 3_5wt%。
6. 根据权利要求5所述的一种六氯乙烷的综合利用方法，其特征在于，活性炭负载贵 金属催化剂为钼碳催化剂、钯碳催化剂。
7. 根据权利要求1所述的一种六氯乙烷的综合利用方法，其特征在于，氯化催化剂 可以为二元酸或一元酸；氯化催化剂的用量为甘油质量的〇. 5-6wt%，优选l-5wt%，最好 2_4wt%〇
8. 根据权利要求7所述的一种六氯乙烷的综合利用方法，其特征在于，所述二元酸为 丁二酸、戊二酸、己二酸，一元酸为乙酸。
9. 根据权利要求1所述的一种六氯乙烷的综合利用方法，其特征在于，反应温度为 50-250°C，优选 80-180°C，最优 100-150°C;氢气压力为 0· 2-4. OMPa，优选 0· 5-3. OMPa，最优 1. 0-2. OMPa，反应前可在0. 4MPa下先使用氢气置换3-4次。
10. 根据权利要求1所述的一种六氯乙烷的综合利用方法，其特征在于，所述溶剂层扣 除溶剂后五氯乙烷的含量为90-95wt%，四氯乙烯3-6wt%，三氯乙烷l-2wt% ;所述甘油层扣 除溶剂后二氯丙醇含量为90wt%，一氯丙二醇含量7-8wt%。
【专利摘要】本发明是关于二氯乙烷氯化的副产物六氯乙烷的综合利用方法。在高压釜内加入六氯乙烷溶液、甘油、加氢催化剂和氯化催化剂，投料毕在一定温度和氢气压力下同时进行加氢脱氯和甘油氯化反应，反应毕，保温4h后降至室温；然后过滤分离出加氢催化剂，反应液通过分层得到溶剂层和甘油层，溶剂层中含有溶剂、五氯乙烷和四氯乙烯、三氯乙烷，甘油层中含有甘油、二氯丙醇、水、氯化催化剂和一氯丙二醇。
【IPC分类】C07C29-62, C07C17-23, C07C19-043, C07C31-42
【公开号】CN104557442
【申请号】CN201310491639
【发明人】丁克鸿, 孙诚, 徐林, 顾志强, 李明, 曹美荣, 马庆炎, 王敏娟
【申请人】江苏扬农化工集团有限公司, 江苏瑞祥化工有限公司, 宁夏瑞泰科技股份有限公司
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2013年10月18日