一种烟用纸张中禁用偶氮染料的测定方法
【专利摘要】一种烟用纸张中禁用偶氮染料的测定方法，属于属于烟用内衬纸、接装纸、条盒包装纸中有害物质残留的理化检验【技术领域】，其特征在于：是将烟用纸张样品剪碎后加入还原液，使偶氮物质在柠檬酸缓冲溶液中被连二亚硫酸钠还原成芳香胺，然后用液液提取的方法提取溶液中的芳香胺，经浓缩后用甲醇复溶，用液相色谱串联质谱联用仪进行测定，内标法定量，本发明的方法克服了现有技术样品处理方法的不足，针对烟用接装纸、内衬纸和卷烟条与盒包装纸样品优化了样品前处理方法和仪器检测条件。由于不需要过固相萃取柱，无需旋转蒸发等繁琐净化和浓缩的步骤，使得该方法具有操作准确、回收率高、快速简便及灵敏度高等优点。
【专利说明】一种烟用纸张中禁用偶氮染料的测定方法
[0001]
【技术领域】
[0002]本发明属于烟用内衬纸、接装纸、条盒包装纸中有害物质残留的理化检验【技术领域】，主要涉及烟用内衬纸、接装纸、条盒包装纸中偶氮染料的测定技术，具体说是偶氮物质在柠檬酸缓冲溶液中被连二亚硫酸钠还原成芳香胺，然后用液液提取的方法提取溶液中的芳香胺，经浓缩后用甲醇复溶，用液相色谱串联质谱联用仪进行测定，内标法定量。
[0003]
【背景技术】
[0004]烟用纸张包括内衬纸、接装纸、条盒包装纸等的生产过程中，需要加入各种各样的化学品如漂白剂、加工助剂、印刷油墨、防腐杀菌剂等化学物，以改善其包装性能和美观性。但是研究发现，这些化学品会残留在纸张中，进而迁移到卷烟中，其中一些迁移物具有毒性甚至致癌作用，对消费者的健康构成危害。美国、欧盟、日本等发达国家都对与食品接触的包装材料制定了相应的法规和限量标准，并实施了严格的市场准入管理。偶氮染料就是分子结构中含有偶氮基-N=N-的染料。根据偶氮基数目的多少可分为单偶氮、双偶氮染料及多偶氮染料。目前市场上70%左右的合成染料均为以偶氮结构为基础的偶氮染料，它广泛出现于直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散染料、阳离子染料及缩聚染料等合成染料之中。
[0005]通常研究认为，偶氮染料其结构本身通常不会对人体产生有害影响，但有一些用“芳胺类中间体”合成的偶氮染料，因其与人体皮肤长期接触之后，会因人表面皮肤的弱酸环境，极易发生还原反应并使偶氮基断裂，生成大量芳胺类化合物。其反应式如下:
【权利要求】
1.一种烟用纸张中禁用偶氮染料的测定方法，其特征在于:是将烟用纸张样品剪碎后加入还原液，使偶氮物质在柠檬酸缓冲溶液中被连二亚硫酸钠还原成芳香胺，然后用液液提取的方法提取溶液中的芳香胺，经浓缩后用甲醇复溶，用液相色谱串联质谱联用仪进行测定，内标法定量，具体步骤如下: a、将烟用纸张样品进行进行裁剪； b、样品的提取:将样品剪成5mm*5 mm左右的碎片，混合均匀；称取0.5 g样品；将碎片置于50 mL具塞三角瓶中，加入15 mL预热至70±2°C的柠檬酸缓冲液，猛烈摇动，使液体浸透样品，于70±2°C水浴中放置30 min ;加入连二亚硫酸钠水溶液3 mL，保持70±2°C，反应30 min ;然后将锥形瓶流动的冷水中于2min内冷却至室温； C、样品净化:往三角瓶中分别加入I mL 20%的氢氧化钠溶液，100 μ L内标(D9-4-氨基联苯)溶液、10 m L叔丁基甲醚和8-10g的无水硫酸钠,振荡10 min,然后静置5 min,取ImL的上层清夜，加入2-3滴的醋酸溶液，氮吹至尽干，用I mL的甲醇复溶，进LC-MS/MS分析； d、准备标准工作溶液:分别称取0.01g各种芳香胺标准品到10 mL容量瓶中，用甲醇稀释并最终配制成具有浓度梯度的标准工作溶液； e、液相色谱-串联质谱测定:吸取配制好的不同浓度的标准工作溶液，注入液相色谱-串联质谱仪； f、芳香胺测定结果的计算 以内标法进行残留量的定量分析，即以各芳香胺和内标的定量离子对峰面积对其相应浓度进行回归分析，得到标准曲线，相关系数大于等于0.999，对提取后的样品进行测定，测得检出芳香胺和内标的定量离子对峰面积比，代入标准曲线，求得样品中的芳香胺的残留量。
2.根据权利要求1所述的烟用纸张中禁用偶氮染料的测定方法，其特征在于:所述烟用纸张样品包括烟用内衬纸、接装纸、条盒包装纸，裁剪的具体要求如下:烟用接装纸的裁剪方式按照YC 171-2008的规定进行，即准确裁切长200 mm，宽40 mm的接装纸样品(应包含一个单边)；烟用内衬纸的裁剪方式按照YC 264-2008的规定进行，即裁剪面积约170cm2 (即相当于普通卷烟软盒包装所采用的内衬纸面积)；卷烟条与盒包装纸的裁剪方式按照YC/T 207-2006的规定进行，即对硬盒包装纸，参照印刷压痕准确裁取主包装面，面积为22.0 cm * 5.5 cm，对软盒包装纸，取一张软盒包装纸，面积为15.5 cm * 10.0 cm，对条包装纸，在包装正面中央区域，准确裁取22.0 cm* 5.5 cm的样品。
3.根据权利要求1所述的烟用纸张中禁用偶氮染料的测定方法，其特征在于:标准工作溶液的配制方式如下:称取10 mg的各种芳香胺标准品到10 mL容量瓶中，用甲醇稀释定容，配制成浓度约为1.0 mg/mL的混合标准储备液；移取混合标准储备液ImL于IOOmL容量瓶中，用甲醇稀释定容，得到浓度约为10μ g/mL的混合工作溶液；分别移取一定体积的混合工作溶液于10 mL容量瓶中，并加入100 μ L内标溶液；用甲醇稀释定容，即配制成不同浓度的标准工作溶液，系列标准工作溶液浓度分别为:20 ng/mL, 50 ng/mL, 100 ng/mL, 200ng/mL,500 ng/mL 和 1000 ng/mL。
4.根据权利要求1所述的烟用纸张中禁用偶氮染料的测定方法，其特征在于:采用的液相色谱条件为:色谱柱:苯基柱(150 mm* 4.6 mm, 3 μ m);流动相:甲醇/5 m mol醋酸胺水溶液，流速:200 μ L/min ;梯度洗脱；柱温:30 V ;进样量:5 μ L ;采用的质谱条件:扫描方式:正离子扫描；电喷雾离子源(ESI);雾化气流量为50 psi ;气帘气流量15 psi ;辅助加热气流量为50 psi;离子化温度550 0C ;碰撞气流量为10 psi; 4种气体均为氮气；停留时间为50 msec;电离电压5500 V，检测方式:正离子多离子反应监测(MRM)。
5.根据权利要求1所述的烟用纸张中禁用偶氮染料的测定方法，其特征在于:梯度洗脱程序见下表:
【文档编号】G01N30/06GK103760288SQ201410041729
【公开日】2014年4月30日 申请日期:2014年1月28日 优先权日:2014年1月28日
【发明者】杨飞, 边照阳, 李中皓, 范子彦, 张洪非, 刘珊珊, 王颖, 张艳革, 唐纲岭, 胡清源 申请人:国家烟草质量监督检验中心