一种一甲胺分析用气相色谱柱及其制备方法
【专利摘要】本发明的实施例提供了一种一甲胺分析用气相色谱柱，其特征在于所述色谱柱管为外径3mm、长度2m的不锈钢管；所述固定相为6201红色硅藻土，所述硅藻土的颗粒度为60-80目；所述固定相与所述固定液，按照所述固定相与所述固定液中三乙醇胺（分析纯）、碘化钾（分析纯）质量比为100：20：2.6取量，进行定量涂渍。此外，本发明的实施例还提供了一种一甲胺分析用气相色谱柱的制备方法。本发明提出的技术方案，避免了传统色谱柱分析一甲胺溶液时主峰对杂质峰有掩盖的问题，对于一甲胺水溶液中各种杂质能够快速高效分离，可广泛应用于甲胺分析领域。
【专利说明】一种一甲胺分析用气相色谱柱及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种一甲胺分析用气相色谱柱及其制备方法，属分析化学领域。
【背景技术】
[0002]目前，一甲胺已广泛应用于农药、医药、橡胶、染料及其他有机合成工业，具有很好的发展、应用前景。
[0003]气相色谱在甲胺分析领域里应用很广，现行甲胺分析领域里，一甲胺分析用色谱柱采用的固定相为407有机担体、GDX203担体。但上述色谱柱存在如下缺陷:分析一甲胺水溶液时，一甲胺主峰的出峰时间在二甲胺、三甲胺杂质之前，主峰对于杂质峰会有掩盖。
【发明内容】
[0004]本发明的目的旨在解决上述缺陷，特别通过固定相、固定液的组成及配比，改变了色谱仪分析一甲胺时各个组分的出峰顺序，以达到更好地判断杂质峰的目的。
[0005]为了达到上述目的，本发明的实施示例提出了一种一甲胺分析用气相色谱柱，包括色谱柱管、固定相、固定液。
[0006]所述色谱柱管，为外径3mm、长度2m的不锈钢管，用于装填所述固定相。
[0007]所述固定相，为依次经过除灰、酸洗、水洗、碱洗、水洗处理的6201红色硅藻土，所述硅藻土的颗粒度为60-80目。所述固定相经过固定液涂溃。
[0008]所述固定液，为三乙醇胺(分析纯)与碘化钾(分析纯)按照质量比20:2.6配比，用无水乙醇(分析纯)充分溶解的溶液。
[0009]在本发明的一个实施例中，其特征在于将制备好的所述固定相与所述固定液，按照所述固定相与所述固定液中三乙醇胺(分析纯)、碘化钾(分析纯)质量比为100:20:2.6
取量，进行定量涂溃。
[0010]在本发明的一个实施例中，其特征在于，还包括:将涂溃后的所述固定相置于80 0C的烘箱烘6_8h，冷却至室温。
[0011]本发明的实施例还提出了一种一甲胺分析用气相色谱柱的制备方法，包括以下步骤:
选择外径3mm、长度2m的不锈钢管作为色谱柱管；选择依次经过除灰、酸洗、水洗、碱洗、水洗处理的6201红色硅藻土作为固定相，所述硅藻土的颗粒度为60-80目；选择三乙醇胺(分析纯)与碘化钾(分析纯)按照质量比20:2.6配比，用无水乙醇(分析纯)充分溶解的溶液作为固定液。
[0012]将制备好的所述固定相与所述固定液，按照所述固定相与所述固定液中三乙醇胺(分析纯)、碘化钾(分析纯)质量比为100:20:2.6取量，均匀混合于烧杯中；将烧杯置于70-76°C的恒温水浴上，连续摇动烧杯，蒸至松散、干燥。
[0013]使用真空泵将所述固定相装填于所述色谱柱管中:将所述色谱柱管的一端塞上玻璃棉，连接真空泵进行抽吸；另一端接一漏斗，漏斗与色谱柱管用乳胶管连接，在真空泵的抽吸下，用震动器振动色谱柱，通过漏斗缓慢加入涂溃好的固定相，直至不能装入为止，塞上玻璃棉，得到填充好的色谱柱。
[0014]将所述填充好的色谱柱通入载气氮气，将上述色谱柱放置于色谱柱活化箱，在高于样品正常分析时的操作柱温20-30°C活化15h。
[0015]在本发明的一个实施例中，其特征在于，所述真空泵进行抽吸时的设定压力为
0.2-0.4MPaG。
[0016]在本发明的一个实施例中，其特征在于，使用真空泵装填所述固定相之前，先用10%的热氢氧化钠溶液浸泡所述色谱柱管，以除去内壁油污，然后用0.01mol/L的稀盐酸冲洗，最后用脱盐水将所述色谱柱管冲洗至中性，并将所述色谱柱管烘烤3h，冷却后，氮气吹扫 0.5h。
[0017]在本发明的一个实施例中，其特征在于，将制备好的所述固定相与所述固定液，按照所述固定相与所述固定液中三乙醇胺(分析纯)、碘化钾(分析纯)质量比为100:20:2.6
取量，进行定量涂溃。
在本发明的一个实施例中，其特征在于，还包括:将涂溃后的所述固定相置于80°C的烘箱烘烤6-8h，冷却至室温。
[0018]本发明提出的上述方案，在涂溃过程中，通过改变传统一甲胺分析用色谱柱中固定相与固定液的组成与配比，改变了一甲胺水溶液里各个组分的出峰顺序，将峰面积最大的一甲胺后于三甲胺、氨、二甲胺杂质出峰，解决了一甲胺主峰对杂质峰有掩盖的问题，提高了色谱仪的精确性及分离能力，实现方案易于操作、高效。使用本发明提出的色谱柱或根据本发明的制备方法得到的色谱柱，在一甲胺水溶液分析中，能够保证对氨、一甲胺、二甲胺、三甲胺进行定性定量的分析，并且分析周期短，时间控制为不超过8分钟。在一甲胺浓度为99.80%、氨0.04%、三甲胺0.07%、二甲胺0.09%,即主胺含量与杂质含量相差1000倍时，本发明也能在极短时间内，使一甲胺中各个组分进行分离，并且进行定量分析。因此本发明提出的上述方案，很好地满足一甲胺水溶液的检测需要。
【专利附图】
【附图说明】
[0019]本发明结合附图对实施示例的描述将会变得明显和容易理解，其中:
图1为本发明实施示例一种一甲胺分析用气相色谱柱的制备方法的流程图；
图2为样品经过所制备色谱柱分离的谱图。
【具体实施方式】
[0020]下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0021]为了实现本发明之目的，本发明实施例提出了一种一甲胺分析用气相色谱柱，其特征在于包括色谱柱管、固定相和固定液。所述色谱柱管，为外径3mm、长度2m的不锈钢管，用于装填所述固定相；所述固定相，为依次经过除灰、酸洗、水洗、碱洗、水洗处理的6201红色硅藻土，所述硅藻土的颗粒度为60-80目；所述固定相经过固定液涂溃；所述固定液，为三乙醇胺(分析纯)与碘化钾(分析纯)按照质量比20:2.6配比，用无水乙醇(分析纯)充分溶解的溶液；将制备好的所述固定相与所述固定液，按照所述固定相与所述固定液中三乙醇胺(分析纯)、碘化钾(分析纯)质量比为100:20:2.6取量，进行定量涂溃；将涂溃后的所述固定相置于80°C的烘箱烘6_8h,冷却至室温。
[0022]本发明实施例提出了一种一甲胺色谱柱固定相的涂溃方法，包括以下步骤:
选择外径3mm、长度2m的不锈钢管作为色谱柱管；选择依次经过除灰、酸洗、水洗、碱洗、水洗处理的6201红色硅藻土作为固定相，所述硅藻土的颗粒度为60-80目；选择三乙醇胺(分析纯)与碘化钾(分析纯)按照质量比20:2.6配比，用无水乙醇(分析纯)充分溶解的溶液作为固定液。
[0023]将制备好的所述固定相与所述固定液，均匀混合于烧杯中；将烧杯置于70_76°C的恒温水浴上，连续摇动烧杯，蒸至松散、干燥；后将所述固定相置于80°C的烘箱烘烤6-8h,冷却至室温。
[0024]使用设定压力为0.2-0.4MPaG的真空泵将所述固定相装填于所述色谱柱管中:将所述色谱柱管的一端塞上玻璃棉，连接真空泵进行抽吸；另一端接一漏斗，漏斗与色谱柱管用乳胶管连接，在真空泵的抽吸下，用震动器振动色谱柱，通过漏斗缓慢加入涂溃好的固定相，直至不能装入为止，塞上玻璃棉，得到填充好的色谱柱。
[0025]将所述填充好的色谱柱通入载气氮气，将上述色谱柱放置于色谱柱活化箱，在高于样品正常分析时的操作柱温20-30°C活化15h。
[0026]如图1所示，为本发明实施例一种一甲胺分析用气相色谱柱制备方法流程图，包括以下步骤:
S1:选择色谱柱管、固定相和固定液，并进行相应的处理。
[0027]在步骤SI中，选择外径为3mm、长度为2m的不锈钢管作为色谱柱管，选择经过除灰、酸洗、水洗、碱洗、水洗处理的6201红色硅藻土作为固定相，所述硅藻土的颗粒度为60-80目，在高温条件下烘烤后，冷却备用，选择用无水乙醇(分析纯)溶解的三乙醇胺(分析纯)、碘化钾(分析纯)混合物作为固定液。将所述经过除灰、酸洗、水洗、碱洗、水洗、滤干、烘烤制备好的6201红色硅藻土与三乙醇胺、碘化钾按照100:20:2.6 (质量比)的配比分别称量。在烧杯中将称量好的三乙醇胺、碘化钾用无水乙醇溶解，三者混合均匀。
[0028]具体而言，上述色谱柱管先用10%的热氢氧化钠溶液浸泡不锈钢管柱，以除去内壁油污，然后用0.01mol/L的稀盐酸冲洗，最后用脱盐水将所述不锈钢管柱洗至中性，并将所述色谱柱管放在烘箱内烘烤3h，冷却后，氮气吹扫。
[0029]作为本发明的实施例，固定相6201红色硅藻土为60-80目，限定了硅藻土颗粒度。
[0030]S2:固定相的涂溃。
[0031]在步骤S2中，将称量好的6201红色硅藻土缓慢倒入上述盛有固定液的烧杯，迅速摇匀。将所述烧杯置于70-76°C的恒温水浴上，连续摇动烧杯，蒸至松散、干燥。再置于80°C的烘箱烘6-8h，冷却至室温，装入磨口瓶备用。
[0032]S3:使用泵抽填方法将涂溃好的固定相装填于色谱柱管中。
[0033]在步骤S3中，使用真空泵将所述涂溃好的固定相装填于所述色谱柱管中:将所述色谱柱管的一端塞上玻璃棉，连接真空泵进行抽吸；另一端接一漏斗，漏斗与色谱柱管连接用尺寸合适的乳胶管，在真空泵的抽吸下，用小木锤敲打色谱柱，通过漏斗缓慢加入所述涂溃好的固定相，直至不能装入为止，塞上玻璃棉，得到填充好的色谱柱。
[0034]具体而言，真空泵的抽吸压力为0.2-0.4MPa。
[0035]S4:将填充好的色谱柱进行活化。
[0036]具体而言，在步骤S4中，将填充好的色谱柱通入氮气，将上述色谱柱放置于色谱活化箱在高于样品正常分析时的操作柱温20-30°C活化15h。
[0037]通过上述SI至S4的步骤，则能够制备本发明提出的上述色谱柱。
[0038]为了进一步阐述本发明，下面结合具体的应用对本发明提出的色谱柱作进一步说明。
[0039]样品溶液:一甲胺99.815%、氨 0.0431%、三甲胺 0.0729%、二甲胺 0.0690%。
[0040]将上述样品通过本发明提出的色谱柱，分析周期在4min内，上述样品组分能实现很好地分离，如图2所示。图2中，在4min内，依次分离四个组分峰值，分别对应一甲胺99.807%、氨0.0435%、三甲胺0.0726%、二甲胺0.0769%。经过色谱分离后，定性定量分析得到的最终结果，和样品标准误差很小。
[0041]综上所述，使用本发明提出的色谱柱或根据本发明的制备方法得到的色谱柱，在一甲胺溶液分析中，能够保证对氨、一甲胺、二甲胺、三甲胺进行定性定量的分析，并且分析周期控制在比较短的周期内。样品中一甲胺含量99.815%、三甲胺含量0.0729%,即两者浓度相差1000倍时，本发明提出的技术方案也能进行准确的定性定量分析，彻底解决了由于一甲胺浓度过高对于其余杂质峰掩盖的问题。在一甲胺分析领域，对于其中低含量杂质的检测，可以发挥巨大的功效。
[0042]以上所述仅是本发明的实施方式，应当指出，虽然关于示例实施例及其优点已经详细说明，应当理解在不脱离本发明的精神和所附权利要求限定的保护范围的情况下可以对这些实施例进行各种变化、替换和修改。对于其他例子，本领域的普通技术人员应当容易理解在保持本发明保护范围的同时，工艺步骤的次序可以变化。对于本【技术领域】的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
[0043]此外，本发明的应用范围不局限于说明书中描述的特定实施例的工艺、机构、制造、物质组成、手段、方法及步骤。从本发明的公开内容，作为本领域的普通技术人员将容易理解，对于目前已存在或者以后即将开发出的工艺、机构、手段、方法或步骤，其中它们执行与本发明描述的对应实施例大体相同的功能或者获得大体相同的结果，依照本发明可以对它们进行应用。因此，本发明所附权利要求旨在将这些工艺、机构、制造、物质组成、手段、方法或步骤包含在其保护范围内。
【权利要求】
1.一种一甲胺分析用气相色谱柱，其特征在于包括色谱柱管、固定相和固定液； 所述色谱柱管，为外径3mm、长度2m的不锈钢管，用于装填所述固定相； 所述固定相，为依次经过除灰、酸洗、水洗、碱洗、水洗处理的6201红色硅藻土，所述硅藻土的颗粒度为60-80目； 所述固定相经过固定液涂溃； 所述固定液，为三乙醇胺(分析纯)与碘化钾(分析纯)按照质量比20:2.6配比，用无水乙醇(分析纯)充分溶解的溶液。
2.如权利要求1所述的一种一甲胺分析用气相色谱柱，其特征在于，将制备好的所述固定相与所述固定液，按照所述固定相与所述固定液中三乙醇胺(分析纯)、碘化钾(分析纯)质量比为100:20:2.6取量,进行定量涂溃。
3.如权利要求2所述的一种一甲胺分析用气相色谱柱，其特征在于，还包括:将涂溃后的所述固定相置于80°C的烘箱烘6-8h，冷却至室温。
4.一种一甲胺分析用气相色谱柱的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 选择外径3mm、长度2m的不锈钢管作为色谱柱管；选择依次经过除灰、酸洗、水洗、碱洗、水洗处理的6201红色硅藻土作为固定相，所述硅藻土的颗粒度为60-80目；选择三乙醇胺(分析纯)与碘化钾(分析纯)按照质量比20:2.6配比，用无水乙醇(分析纯)充分溶解的溶液作为固定液； 将制备好的所述固定相与所述固定液，均匀混合于烧杯中；将烧杯置于70-76°C的恒温水浴上，连续摇动烧杯，蒸至松散、干燥； 使用真空泵将所述固定相装填于所述色谱柱管中:将所述色谱柱管的一端塞上玻璃棉，连接真空泵进行抽吸；另一端接一漏斗，漏斗与色谱柱管用乳胶管连接，在真空泵的抽吸下，用震动器振动色谱柱，通过漏斗缓慢加入涂溃好的固定相，直至不能装入为止，塞上玻璃棉，得到填充好的色谱柱； 将所述填充好的色谱柱通入载气氮气，将上述色谱柱放置于色谱柱活化箱，在高于样品正常分析时的操作柱温20-30°C活化15h。
5.如权利4要求所述的一种一甲胺分析用气相色谱柱的制备方法，其特征在于，所述真空泵进行抽吸时的设定压力为0.2-0.4MPaG。
6.如权利5要求所述的一种一甲胺分析用气相色谱柱的制备方法，其特征在于，使用真空泵装填所述固定相之前，先用10%的热氢氧化钠溶液浸泡所述色谱柱管，以除去内壁油污，然后用0.01mol/L的稀盐酸冲洗，最后用脱盐水将所述色谱柱管冲洗至中性，并将所述色谱柱管烘烤3h，冷却后，氮气吹扫0.5h。
7.如权利要求4所述的一种一甲胺分析用气相色谱柱的制备方法，其特征在于，将制备好的所述固定相与所述固定液，按照所述固定相与所述固定液中三乙醇胺(分析纯)、碘化钾(分析纯)质量比为100:20:2.6取量，进行定量涂溃。
8.如权利要求7所述的一种一甲胺分析用气相色谱柱，其特征在于，还包括:将涂溃后的所述固定相置于80°C的烘箱烘烤6-8h，冷却至室温。
【文档编号】G01N30/02GK104034832SQ201410281848
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2014年6月23日 优先权日:2014年6月23日
【发明者】郭俊峰, 董亚琴, 薛武彪 申请人:陕西延长石油兴化化工有限公司