分散液的制作方法

相关分案申请

本申请案是发明名称为“紫外线感测片、其制造方法以及紫外线感测方法”，申请号为201480009635.6的发明专利国际申请案的分案申请，原申请案的申请日是2014年02日25日。

本发明涉及一种用于紫外线感测片的分散液。

背景技术：

紫外线量的测定被用于各种领域中，例如，关于用以使紫外线硬化树脂硬化的紫外线照射装置中的对被照射物所照射的紫外线量的测定，使用紫外线光量计来进行测定。

紫外线光量计通常已知有利用半导体的光电动势的装置，但其昂贵且搬动也不便。作为价廉且简便的紫外线光量计，已知有使用光致变色(photochromic)材料的卡(card)状的紫外线光量计，其根据紫外线而发生可逆的变色，虽可获知照射中的紫外线强度，但无法获知紫外线的累积照射量。

作为测定累积照射量的方法，例如专利文献1中提出有利用变色材料的方法。

另外，关于紫外线量的测定，已提出有使用感光纸来进行定量的方法(参照专利文献2)或利用隐色(leuco)染料的氧化呈色的方法(参照专利文献3)。

[现有技术文献]

[专利文献]

[专利文献1]日本专利特开平10-288552号公报

[专利文献2]日本专利特开平10-122958号公报

[专利文献3]日本专利特开昭62-112020号公报

技术实现要素：

发明要解决的课题

然而，专利文献1中有感度不充分而不适于定量的问题。

专利文献2中有以下问题：另需要测定装置而测定繁杂，并无呈色的层次性而无法简便地判断定量性，紫外线量测定后容易受到外光的影响而缺乏测定结果的操作性等。

专利文献3中有以下问题：并无呈色的层次性而无法简便地判断定量性，紫外线量测定后容易受到外光的影响而缺乏测定结果的图像保存性等。

进而，关于使用紫外线硬化的制造工艺中的紫外线照射线量，最广泛使用的是100mj/cm²～1000mj/cm²，但上述方法不适于所述紫外线照射线量的合适范围的测定。

本发明是为了解决上述问题而成，本发明在于提供一种广面积内的紫外线照射量的测定简便，且1mj/cm²～1000mj/cm²的范围内的紫外线量测定优异的紫外线感测片、其制造方法、以及紫外线感测方法。

解决问题的技术手段

本发明人等人发现，在利用高压水银灯进行照射时，若在波长365nm下测定时的累计照度在1mj/cm²以上且小于10mj/cm²的范围内的反射浓度变化δd1、在10mj/cm²以上且小于100mj/cm²的范围内的反射浓度变化δd2、以及在100mj/cm²以上且1000mj/cm²以下的范围内的反射浓度变化δd3分别为0.2以上，则可对应于紫外线的累计照度而连续地呈色，从而完成了本发明。

用以解决上述课题的手段为下述＜1＞的手段，优选为下述＜2＞～＜8＞的手段。

＜1＞一种分散液，其含有内含光氧化剂及能够利用光氧化剂氧化呈色的隐色染料的胶囊，且光氧化剂与隐色染料的质量比为0.2～1.0∶1。

＜2＞根据＜1＞所记载的分散液，使分散液形成每1m²表面积的隐色染料的量为0.1g～1.0g的层时，在利用高压水银灯进行照射时，在波长365nm下测定时的累计照度在1mj/cm²以上且小于10mj/cm²的范围内的反射浓度变化(δd1)、在10mj/cm²以上且小于100mj/cm²的范围内的反射浓度变化(δd2)以及在100mj/cm²以上且1000mj/cm²以下的范围内的反射浓度变化(δd3)分别为0.2以上。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞所记载的分散液，其中分散液含有水。

＜4＞根据＜1＞至＜3＞中任一项所记载的分散液，其中胶囊的壁材料包含选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、脲-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、明胶、聚乙烯基吡咯烷酮及聚乙烯醇中的至少一种。

＜5＞根据＜1＞至＜4＞中任一项所记载的分散液，其中胶囊的体积平均粒径为0.1μm～100μm。

＜6＞根据＜1＞至＜5＞中任一项所记载的分散液，其中光氧化剂为下述通式(1)～通式(7)所表示的光氧化剂的至少一种：

通式(1)

通式(1)中，a、b及d分别独立地表示未经取代、或者经不妨碍形成咪唑基的二聚物的解离或隐色染料的氧化的取代基所取代的碳环或杂芳基。

通式(2)

p⁰-cx3

通式(2)中，p0表示氢原子、卤素原子或芳基，x表示卤素原子。

通式(3)

通式(3)中，r表示取代基，x表示0～5的整数。

通式(4)

r¹-so2-x¹

通式(4)中，r¹表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基，x¹表示卤素原子。

通式(5)

r²-s-x²

通式(5)中，r²表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基，x²表示卤素原子。

通式(6)

通式(6)中，r³表示可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂芳基，x³、x⁴及x⁵分别独立地表示氢原子或卤素原子。其中，x³、x⁴及x⁵不全部为氢原子。

通式(7)

r⁴cx⁶x⁷x⁸

通式(7)中，r⁴表示可具有取代基的杂芳基，x⁶、x⁷及x⁸分别独立地表示氢原子或卤素原子。其中，x⁶、x⁷及x⁸不全部为氢。

＜7＞根据＜1＞至＜6＞中任一项所记载的分散液，进一步含有粘合剂。

＜8＞根据＜7＞所记载的分散液，其中粘合剂为选自聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、阿拉伯胶、明胶、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯乳胶、丙烯腈-丁二烯乳胶、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的至少一种。

发明的效果

根据本发明，可提供一种用于紫外线感测片的分散液，使用所述分散液可形成广面积内的紫外线照射量的测定简便，且1mj/cm²～1000mj/cm²的范围内的紫外线量测定优异的紫外线感测片。

附图说明

图1是表示本发明的呈色程度的概念图。

图2是本发明中所用的胶囊的一例的概略图。

图3是表示光氧化剂与隐色染料的反应流程的一例的图。

图4是表示本发明的紫外线感测片的一例的示意剖面图。

图5是表示本发明的紫外线感测片的另一例的示意剖面图。

符号的说明

1：紫外线感测片

10：紫外线感测层

11：胶囊

12：光氧化剂

12a：经活化的光氧化剂

13：隐色染料

20：反射层

30：支撑体

40：光泽层

50：密接层

具体实施方式

以下，对本发明的内容加以详细说明。另外，本说明书中所谓“～”是以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含意使用。

＜紫外线感测片＞

本发明的紫外线感测片在利用高压水银灯进行照射时，在波长365nm下测定时的累计照度在1mj/cm²以上且小于10mj/cm²的范围内的反射浓度变化δd1、在10mj/cm²以上且小于100mj/cm²的范围内的反射浓度变化δd2、以及在100mj/cm²以上且1000mj/cm²以下的范围内的反射浓度变化δd3分别为0.2以上。

通过设定为满足这些条件的构成，能以良好的感度对紫外线起反应，检测紫外线。尤其在利用高压水银灯照射本发明的片时，本发明的片的呈色程度对应于在波长365nm下测定时的照射量而不同，故可有效地感测紫外线的照射量。此处所谓高压水银灯，例如是指牛尾电机(ushiodenki)制造的高压紫外线(ultraviolet，uv)灯。图1是表示本发明的呈色程度的概念图，将纵轴呈色程度的对数对应于横轴紫外线的累计照度。如由图1所表明，本发明中，可对应于紫外线的累计照度来连续地呈色，从而能以良好的感度来感测紫外线。本发明中，尤其可有效地感测紫外线的累计照度为1mj/cm²～1000mj/cm²的范围内的紫外线。

再者，本发明的光源不仅可使用高压水银灯而且可使用其他光源，例如也可使用金属卤化物灯、紫外线-发光二极管(ultraviolet-lightemittingdiode，uv-led)灯、低压水银灯、uv激光等。

本发明的片优选为在波长365nm下测定时的累计照度在1mj/cm²以上且小于10mj/cm²的范围的反射浓度变化δd1、在10mj/cm²以上且小于100mj/cm²的范围内的反射浓度变化δd2、以及在100mj/cm²以上且1000mj/cm²以下的范围内的反射浓度变化δd3分别为0.2以上，更优选为分别为0.25以上。上限并无特别限制，优选为0.4以下。例如δd1为0.21mj/cm²～0.36mj/cm²，δd2为0.22mj/cm²～0.29mj/cm²，δd3为0.21mj/cm²～0.29mj/cm²。

所谓反射浓度变化，是指照射既定的累计照度的紫外线之前与照射之后的颜色的变化量，具体可利用反射浓度计(爱色丽(x-rite)310，爱色丽(x-rite)公司制造)来测定。

通过将反射浓度变化δd1～δd3设定为上述范围内，可对应于紫外线的累计照度来连续地呈色，从而能以良好的感度来感测紫外线。

此种有效的紫外线的感测是利用紫外线感测层来达成。本发明的紫外线感测层含有内含光氧化剂及可利用上述光氧化剂氧化呈色的隐色染料的胶囊，上述光氧化剂与上述隐色染料的质量比为0.2～1.0∶1，并且紫外线感测层的每1m²表面积的上述隐色染料的量为0.1g～1.0g。通过设定为此种构成，由光氧化剂所产生的自由基的量也对应于紫外线量的增加而增加，伴随于此，与自由基反应的隐色染料的量也增加，由此呈色浓度对应于紫外线照射量而变浓，可更具层次性地感测紫外线。

根据图2及图3对本发明的紫外线感测的机制加以说明。另外，本发明当然不限定于这些图式。

图2是本发明中所用的胶囊的一例的概略图。如图2所示，在胶囊11内含有光氧化剂12及隐色染料13。图3是表示光氧化剂与隐色染料的反应流程的一例的图。

如图2所示，若经紫外线照射，则胶囊11内的光氧化剂12吸收紫外线hv。吸收了紫外线hv的光氧化剂12经活化(经活化的光氧化剂12a)，产生自由基(图3(a))。所产生的自由基与隐色染料13反应(氧化)，与自由基反应的隐色染料呈色(图3(b))。若所照射的紫外线量增加，则由光氧化剂12所产生的自由基的量也增加，与所产生的自由基反应的隐色染料13的量也增加。本发明的紫外线感测片例如通过以光氧化剂与隐色染料的质量比成为既定量的方式、且以隐色染料的量成为既定量的方式调配，可对应于如图1所示的紫外线照射量而使呈色浓度连续地变化，可目测判断紫外线量。

光氧化剂、隐色染料的具体例或调配量的详细情况将于后述。

＜＜紫外线感测片的构成＞＞

继而，对本发明的紫外线感测片的构成加以说明。图4是表示本发明的紫外线感测片的一例的示意剖面图。本发明的紫外线感测片1具有紫外线感测层10、及支撑紫外线感测层10的支撑体30，视需要也可在支撑体30与紫外线感测层10之间具有反射层20。紫外线感测层10中，分散有如图2中示出一例那样的内含光氧化剂及隐色染料的胶囊。

另外，本发明的紫外线感测片也可为在图5中示出一例的态样。本态样的紫外线感测片1具有紫外线感测层10、及支撑紫外线感测层10的支撑体30，视需要也可在支撑体30的具有紫外线感测层10的面的相反侧的面上具有反射层20。反射层20可在与支撑体30侧相反侧的面上具有光泽层40，另外也可介隔密接层50而形成于支撑体上。

通过如图5的态样那样在支撑体30的具有紫外线感测层10的面的相反侧的面上具有反射层20，可在低湿环境下更有效地抑制卷曲、例如四角的上翘高度。

另外，通过如图5的态样那样在反射层上形成光泽层，可提高表面与背面的视认性。

此处，本发明的紫外线感测片可为其厚度为200μm以下的膜，也可为超过200μm的片。本发明的紫外线感测片的厚度例如可设定为5μm～250μm，进而可设定为25μm～150μm。也可为将膜等卷取而成的卷状的紫外线感测片。

以下，对各层加以详细说明。

＜＜＜紫外线感测层＞＞＞

本发明中所用的紫外线感测层含有胶囊，所述胶囊以既定的比例内含光氧化剂与可利用上述光氧化剂氧化呈色的隐色染料。本发明中所用的紫外线感测层中，紫外线感测层的每1m²表面积的上述隐色染料的量为0.1g～1.0g，优选为0.15g～0.8g，更优选为0.2g～0.5g。通过设定为此种范围，可更有效地对应于紫外线的照射量而以良好的感度呈色。胶囊的详细情况将于后述。

紫外线感测层中，通常含有用以使上述胶囊分散于层内的粘合剂，视需要还可含有其他添加剂。粘合剂可使用：聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、阿拉伯胶(arabicgum)、明胶、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、苯乙烯-丁二烯乳胶、丙烯腈-丁二烯乳胶、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等的各种乳液(emulsion)。使用量以固体成分换算而为0.1g/m²～5g/m²。

紫外线感测层中，除了胶囊中内含的隐色染料及光氧化剂以外，还可内含增感剂、还原剂、抗氧化剂、表面活性剂等。增感剂、还原剂、表面活性剂等可参考日本专利特开平1-207741号公报的第9页左下栏～第10页左上栏、日本专利特开2004-233614号公报的段落0038～段落0039、段落0048～段落0059的记载，将这些内容并入至本说明书中。

紫外线感测层的厚度并无特别限定，优选为3μm～30μm，更优选为10μm～20μm，进而优选为12μm～17μm。

[胶囊]

本发明中所用的紫外线感测层中所含的胶囊以既定的质量比而内含光氧化剂与隐色染料。胶囊中内含的光氧化剂与隐色染料的质量比为0.2～1.0∶1，优选为0.3～0.8∶1，更优选为0.4～0.7∶1。通过以此种质量比进行调配，可更有效地对应于紫外线的照射量而以良好的感度呈色。上述光氧化剂与上述隐色染料的质量比优选为每个胶囊的光氧化剂与隐色染料的质量比的平均质量比满足上述范围，但若紫外线感测层的每单位面积的光氧化剂与隐色染料的平均质量比满足上述范围，则发挥本发明的效果。

本发明中所用的胶囊在常温下利用胶囊壁的物质隔离作用来妨碍胶囊内外的物质的接触，仅在加热至某温度以上时，物质的透过性提高。

所述现象可通过适当选择胶囊壁材、胶囊芯物质、添加剂来自由地控制其透过开始温度。所述情形的透过开始温度相当于胶囊壁的玻璃化温度。具体可例示日本专利特开昭59-190886号公报、日本专利特开昭60-242094号公报等，将这些内容并入至本说明书中。

为了控制胶囊壁固有的玻璃化温度，必须改变胶囊壁形成剂的种类。本发明中可使用的微胶囊的壁材料可列举：聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯、脲-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、明胶、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇等。另外，这些高分子物质也可并用两种以上。

本发明中，上述高分子物质中，优选为聚氨基甲酸酯、聚脲、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯等，尤其优选为聚氨基甲酸酯及聚脲。

本发明中使用的胶囊优选为将含有隐色染料及光氧化剂等反应性物质的芯物质乳化后，在其油滴的周围形成高分子物质壁而制成胶囊。在所述情形时，将形成高分子物质的反应物添加至油滴的内部和/或油滴的外部。胶囊的优选制造方法等关于本发明中可优选地使用的胶囊的详细情况是记载于美国专利第3726804号、美国专利第3796696号的说明书中，将这些内容并入至本说明书中。

另外，例如在使用聚氨基甲酸酯脲作为胶囊壁材的情形时，将多元异氰酸酯及与其反应而形成胶囊壁的第二物质(例如多元醇)混合至水相或应形成胶囊的油性液体中，在水中进行乳化分散并使温度上升，由此在油滴界面引起高分子形成反应，形成胶囊壁。若将上述第二物质设定为例如多胺、或不添加任何物质，则生成聚脲。

在所述情形时，关于所使用的多元异氰酸酯及与其反应的多元醇、多胺(上述第二物质)，是记载于美国专利3281383号、美国专利3773695号、美国专利3793268号的各说明书、日本专利特公昭48-40347号公报、日本专利特公昭49-24159号公报、日本专利特开昭48-80191号公报、日本专利特公昭48-84086号公报中，将这些内容也并入至本说明书中。

多元异氰酸酯例如可列举：间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、萘-1，4-二异氰酸酯、二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-联苯-二异氰酸酯、3，3′-二甲基二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二甲苯-1，4-二异氰酸酯、4，4′-二苯基丙烷二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚丙基-1，2-二异氰酸酯、亚丁基-1，2-二异氰酸酯、亚环己基-1，2-二异氰酸酯、亚环己基-1，4-二异氰酸酯等二异氰酸酯，如4，4′，4′-三苯基甲烷三异氰酸酯、甲苯-2，4，6-三异氰酸酯那样的三异氰酸酯，4，4′-二甲基二苯基甲烷-2，2′，5，5′-四异氰酸酯等四异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、2，4-甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、二甲苯二异氰酸酯与三羟甲基丙烷的加成物、甲苯二异氰酸酯与己三醇的加成物等异氰酸酯预聚物等。市售品可列举塔克奈特(takenate)d-110n等塔克奈特(takenate)系列等(三井化学(股)制造)。

多元醇可列举脂肪族或芳香族的多元醇、羟基聚酯、羟基聚亚烷基醚等。

具体可列举日本专利特开昭60-49991号公报中记载的多元醇，例如可列举：乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、丙二醇、2，3-二羟基丁烷、1，2-二羟基丁烷、1，3-二羟基丁烷、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，4-戊二醇、2，5-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、二羟基环己烷、二乙二醇、1，2，6-三羟基己烷、2-苯基丙二醇、1，1，1-三羟甲基丙烷、己三醇、季戊四醇、季戊四醇环氧乙烷加成物、甘油环氧乙烷加成物、甘油、1，4-二(2-羟基乙氧基)苯、间苯二酚二羟基乙基醚等芳香族多元醇与环氧烷的缩合产物、对二甲苯二醇、间二甲苯二醇、α，α′-二羟基-对二异丙基苯、4，4′-二羟基-二苯基甲烷、2-(p，p′-二羟基二苯基甲基)苄基醇、双酚a的环氧乙烷加成物、双酚a的环氧丙烷加成物等。多元醇优选为相对于异氰酸酯基1摩尔而以羟基的比例为0.02摩尔～2摩尔来使用。

多胺例如可列举：乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、对苯二胺、间苯二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、2-羟基三亚甲基二胺、二乙三胺、三乙三胺、三乙四胺、二乙基胺基丙基胺、四乙五胺、环氧化合物的胺加成物等。多元异氰酸酯也可与水反应而形成高分子物质。

此处，用以形成油滴的有机溶剂通常可自高沸点油中适当选择，可使用：磷酸三甲苯酯等磷酸酯、邻苯二甲酸二丁酯等邻苯二甲酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、其他羧酸酯、n，n-二乙基十二烷酰胺等脂肪酸酰胺、烷基化联苯、烷基化联三苯、氯化石蜡、烷基化萘、二芳基乙烷等。具体可使用日本专利特开昭60-242094号公报、日本专利特开昭63-045084号中记载的有机溶剂，将这些内容并入至本说明书中。

本发明中，还可在上述有机溶剂中进一步添加辅助溶剂作为低沸点的溶解助剂。此种辅助溶剂例如可列举：乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯及二氯甲烷等。

另一方面，在与油相混合的水相中作为保护胶体而含有的水溶性高分子可自公知的阴离子性高分子、非离子性高分子、两性高分子中适当选择，优选为聚乙烯醇、明胶、纤维素衍生物等。

另外，还可在水相中含有表面活性剂，水相中含有的表面活性剂可自阴离子性或非离子性的表面活性剂中适当选择使用作为上述保护胶体而发挥作用、不引起沉淀或凝聚的表面活性剂。

优选的表面活性剂例如可列举：烷基苯磺酸钠(例如月桂基硫酸钠)、磺基琥珀酸二辛基钠盐、聚烷二醇(例如聚氧亚乙基壬基苯基醚)等。

本发明中所用的胶囊通常为平均粒径为微米(μm)级(order)的微胶囊，胶囊的平均粒径优选为0.1μm～100μm，更优选为0.3μm～10μm，进而优选为0.5μm～5μm。通过将平均粒径设定为0.1μm以上，可更稳定地保护胶囊内的芯物质，通过将平均粒径设定为100μm以下，可进一步提高呈色体的分辨率。

平均粒径是指体积平均粒径，是利用激光衍射/散射式粒径分布测定装置la950[崛场制作所(股)制造]所测定的值。

[隐色染料]

所谓本发明中所用的隐色染料，是指可利用光氧化剂呈色的隐色染料，且是指通过附加电子或通过去除电子而形成染料进行呈色那样的、具有1个或2个氢原子的还原型的染料。隐色染料中，通过选择在去除电子之前实质上为无色或具有淡色的隐色染料，可通过光氧化来呈色。再者，隐色染料可单独使用一种，也可混合使用两种以上。

本发明中所用的隐色染料例如可列举：如美国专利3445234号说明书中记载那样的(a)氨基三芳基甲烷、(b)氨基黄嘌呤(aminoxanthine)、(c)氨基硫代黄嘌呤、(d)氨基-9，10-二氢吖啶、(e)氨基吩噁嗪(phenoxazine)、(f)氨基吩噻嗪、(g)氨基二氢吩嗪、(h)氨基二苯基甲烷、(i)隐色吲达胺(indamine)、(j)氨基氢化肉桂酸(氰乙烷、隐色次甲基)、(k)肼、(l)隐色靛属染料、(m)氨基-2，3-二氢蒽醌、(n)四卤-p，p′-联苯酚、(o)2-(对羟基苯基)-4，5-二苯基咪唑、(p)苯乙基苯胺等。这些隐色染料中，(a)～(i)的隐色染料因失去1个氢原子而呈色成为染料，(j)～(p)的隐色染料失去2个氢原子而形成染料。

这些隐色染料中，优选为氨基芳基甲烷，优选为氨基三芳基甲烷。通常优选的氨基三芳基甲烷的种类为具有以下特点的氨基三芳基甲烷及其酸盐：芳基的至少两个为以下基团：

(a)r¹及r²分别为选自氢、碳数1～10的烷基、2-羟基乙基、2-氰基乙基及苄基中的基团的相对于对甲烷碳原子的键而位于对位上的r¹r²n-取代基，及

(b)具有选自低级烷基(碳数为1～4)、低级烷氧基(碳数为1～4)、氟原子、氯原子及溴原子中且相对于甲烷碳原子而为邻位的基团的苯基；并且

第3个芳基(剩余的一个芳基)可与其他两个芳基相同或不同，在不同的情形时，所述第3个芳基是选自以下基团中：(a)可经低级烷基、低级烷氧基、氯原子、二苯基氨基、氰基、硝基、羟基、氟原子、溴原子、烷硫基、芳硫基、硫代酯基、烷基磺酸基、芳基磺酸基、磺酸基、磺酰胺基、烷基酰胺基、芳基酰胺基等取代的苯基；(b)可经氨基、二-低级烷基氨基、烷基氨基取代的萘基；(c)可经烷基取代的吡啶基；(d)喹啉基；(e)可经烷基取代的亚吲哚啉基。

优选为r¹及r²为氢或碳数1～4的烷基。最优选为3个芳基全部相同。

此种隐色染料的具体例例如可列举；三(4-二甲基氨基苯基)甲烷、三(4-二乙基氨基苯基)甲烷、双(4-二乙基氨基苯基)-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)甲烷、双(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-(4-二乙基氨基苯基)甲烷、双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-苯基甲烷、2-n-(3-三氟甲基苯基)-n-乙基氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫吨、2-(2-氯苯基)氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫吨、2-二苄基氨基-6-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫吨、苯并[a]-6-n，n-二乙基氨基-9-(2-甲氧基羰基苯基)呫吨、2-(2-氯苯基)-氨基-6-二丁基氨基-9-(2-甲基苯基羧基酰胺苯基)呫吨、3，6-二甲氧基-9-(2-甲氧基羰基)-苯基呫吨、苯甲酰基隐色亚甲基蓝、3，7-双-二乙基氨基吩噁嗪等。市售品可列举隐色结晶紫(lcv(leucocrystalviolet)，山田化学工业(股)公司制造)等。

[光氧化剂]

本发明中所用的光氧化剂通过紫外线而活化，产生自由基。通过使用此种光氧化剂，呈色浓度对应于紫外线照射量而连续地变化，可目测判断紫外线量。

本发明中所用的光氧化剂优选为波长350nm下的ε为2000以下，更优选为1000以下，进而优选为500以下。例如也有320以下或280以下的范围等，但不限定于此。另外，优选为波长250nm下的ε为10000以上，优选为11000以上，更优选为12000以上。例如也有12630以上或12740以上的范围等，但不限定于此。通过设定为此种范围，更有效地发挥本发明的紫外线感测性能。此处，ε是指光氧化剂的摩尔吸光系数，例如可使用紫外线分光光度计来测定。

本发明中所用的光氧化剂优选为下述通式(1)～通式(7)所表示的光氧化剂。再者，光氧化剂可单独使用一种，也可混合使用两种以上。

通式(1)

[化1]

(式中，a、b及d分别独立地表示未经取代、或者经不妨碍形成咪唑基的二聚物的解离或隐色染料的氧化的取代基所取代的碳环或杂芳基。)

a、b及d分别独立地表示未经取代、或者经不妨碍形成咪唑基的二聚物的解离或隐色染料的氧化的取代基所取代的碳环或杂芳基。

b及d优选为分别具有0个～3个取代基，a优选为具有0个～4个取代基。

通式(1)所表示的化合物及这些化合物的制法可利用作为咯吩二聚物等而已知的知识。例如可参考美国专利第3552973号说明书的第4栏第22行至第6栏第3行的记载，将这些内容并入至本说明书中。

通式(2)

p⁰-cx3

(式中，p0表示氢原子、卤素原子或芳基，x表示卤素原子。)

p⁰、x所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氯原子、溴原子。

通式(2)所表示的化合物例如可列举：四氯化碳、四溴化碳、对硝基苯并三溴化物(p-nitrobenzotribromide)、溴三氯甲烷、三氯甲苯、六溴乙烷、三碘甲烷(iodoform)、1，1，1-三溴-2-甲基-2-丙醇、1，1，2，2-四溴乙烷、2，2，2-三溴乙醇、1，1，1-三氯-2-甲基-2-丙醇等。

通式(3)

[化2]

(式中，r表示取代基。x表示0～5的整数。)

r表示取代基，取代基可列举：硝基、卤素原子、碳数1～3的烷基、碳数1～3的卤代烷基、乙酰基、卤代乙酰基、碳数1～3的烷氧基等。在具有多个r的情形时，所有的取代基可相同也可不同。

x表示0～5的整数，优选为0～3。

通式(3)所表示的化合物例如可列举：邻硝基-α，α，α-三溴苯乙酮、间硝基-α，α，α-三溴苯乙酮、对硝基-α，α，α-三溴苯乙酮、α，α，α-三溴苯乙酮、α，α，α-三溴-3，4-二氯苯乙酮。

通式(4)

r¹-so2-x¹

(式中，r¹表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基，x¹表示卤素原子。)

r¹表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基。可具有取代基的烷基优选为碳数1～20的烷基，更优选为碳数1～10的烷基，进而优选为碳数1～6的烷基。

可具有取代基的芳基优选为碳数6～20的芳基，更优选为碳数6～14的芳基，进而优选为碳数6～10的芳基。

取代基可列举：硝基、卤素原子、碳数1～3的烷基、碳数1～3的卤代烷基、乙酰基、卤代乙酰基、碳数1～3的烷氧基等。

x¹所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氯原子、溴原子。

通式(4)所表示的化合物例如可列举：2，4-二硝基苯磺酰氯、邻硝基苯磺酰氯、间硝基苯磺酰氯、3，3′-二苯基砜二磺酰氯、乙磺酰氯、对溴苯磺酰氯、对硝基苯磺酰氯、对-3-苯磺酰氯、对乙酰胺苯磺酰氯、对氯苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、甲磺酰氯、苯磺酰溴等。

通式(5)

r²-s-x²

(式中，r²表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基，x²表示卤素原子。)

r²表示可具有取代基的烷基或可具有取代基的芳基，与通式(4)的r¹为相同含意，优选范围也相同。

x²所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氯原子、溴原子。

通式(5)所表示的化合物例如可列举2，4-二硝基苯磺酰氯，邻硝基苯磺酰氯等。

通式(6)

[化3]

(式中，r³表示可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂芳基，x³、x⁴及x⁵分别独立地表示氢原子或卤素原子。其中，x³、x⁴及x⁵不全部为氢原子。)

r³表示可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂芳基。

芳基优选为碳数6～20的芳基，更优选为碳数6～14的芳基，进而优选为碳数6～10的芳基。

杂芳基优选为碳数4～20的杂芳基，更优选为碳数4～13的杂芳基，进而优选为碳数4～9的杂芳基。

取代基可列举：硝基、卤素原子、碳数1～3的烷基、碳数1～3的卤代烷基、乙酰基、卤代乙酰基、碳数1～3的烷氧基等。

x³、x⁴及x⁵所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氯原子、溴原子。

通式(6)所表示的化合物例如可列举：六溴二甲基亚砜、五溴二甲基亚砜、六溴二甲基砜、三氯甲基苯基砜、三溴甲基苯基砜、三氯甲基苯基砜、三氯-对氯苯基砜、三溴甲基-对硝基苯基砜、2-三氯甲基苯并噻唑砜、4，6-二甲基嘧啶-2-三溴甲基砜、四溴二甲基砜、2，4-二氯苯基-三氯甲基砜、2-甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2，5-二甲基-4-氯苯基三氯甲基砜、2，4-二氯苯基三甲基砜、三溴甲基苯基砜、三-对甲苯基锍三氟甲磺酸盐等。

通式(7)

r⁴cx⁶x⁷x⁸

(式中，r⁴表示可具有取代基的杂芳基，x⁶、x⁷及x⁸分别独立地表示氢原子或卤素原子。其中，x⁶、x⁷及x⁸不全部为氢。)

r⁴表示可具有取代基的杂芳基。杂芳基优选为碳数4～20的杂芳基，更优选为碳数4～13的杂芳基，进而优选为碳数4～9的杂芳基。

取代基可列举：硝基、卤素原子、碳数1～3的烷基、碳数1～3的卤代烷基、乙酰基、卤代乙酰基、碳数1～3的烷氧基等。

x⁶、x⁷及x⁸所表示的卤素原子为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氯原子、溴原子。

通式(7)所表示的化合物例如可列举：三溴喹哪啶(tribromoquinaldine)、2-三溴甲基-4-甲基喹啉、4-三溴甲基嘧啶、4-苯基-6-三溴甲基嘧啶、2-三氯甲基-6-硝基苯并噻唑、1-苯基-3-三氯甲基吡唑、2，5-二-三溴甲基-3，4-二溴噻吩、2-三氯甲基-3-(对丁氧基苯乙烯基)-1，3，4-噁二唑、2，6-二-三氯甲基-4-(对甲氧基苯基)-三嗪、2-(4-甲基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-1，3，5-三嗪等。

这些化合物中，优选为通式(3)、通式(6)、通式(7)所表示的化合物，卤素原子优选为氯、溴、碘。另外，除了通式(1)～通式(7)所表示的化合物以外，还可使用双(第三丁基磺酰基)重氮甲烷等重氮化合物。

[还原剂]

本发明中，还可在紫外线感测层中含有还原剂。还原剂可在胶囊外含有，也可内含在胶囊中。还原剂具有使光氧化剂失活的功能。通过含有还原剂，可抑制因紫外线照射导致的由光氧化剂所产生的自由基急剧增加、由此呈色浓度急剧地变化的情况，可使呈色浓度对应于紫外线照射量而连续地变化，可目测判断紫外线量。

还原剂可单独使用或并用两种以上，只要为具有使光氧化剂失活的功能的还原性物质，则不限定于这些物质。

本发明中可使用的还原剂只要作为捕捉经活化的光氧化剂的游离基的所谓自由基捕获物质发挥作用，则并无特别限定，例如可列举：美国专利3042513号的说明书中记载的有机还原剂(例如对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、羟基对苯二酚、吡咯并甘氨醇(glycinol)及邻氨基苯酚、对氨基苯酚那样的氨基苯酚类等)、日本专利特公昭62-39726号的说明书中记载的环式苯基酰肼化合物(例如1-苯基吡唑烷-3-酮[菲尼酮(phenidone)a，下述式(1)]、1-苯基-4-甲基吡唑烷-3-酮[菲尼酮(phenidone)b，下述式(2)]、1-苯基-4，4-二甲基吡唑烷-3-酮[菲尼酮(dimezone)，下述式(3)]、及3-甲基-1-对磺基苯基-2-吡唑啉-5-酮以及3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮)等。市售品可列举4-羟基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮(菲尼酮(dimezone)s，大东化学(股)制造)等。

[化4]

环式苯基酰肼的苯基上也可具有取代基，取代基可列举：甲基、三氟甲基、氯原子、溴原子、氟原子、甲氧基、乙氧基、对苄氧基、丁氧基、对苯氧基、2，4，6-三甲基、3，4-二甲基等。

环式苯基酰肼的杂环基的4位上也可具有取代基，取代基可列举：双-羟基甲基、羟基甲基、甲基、乙基、苄基等。

环式苯基酰肼的杂环基的5位上也可具有取代基，取代基可列举甲基、苯基等。

另外，还原剂还可为胍衍生物、亚烷基二胺衍生物、羟基胺衍生物。

胍衍生物例如可列举：苯基胍、1，3-二苯基胍、1，2，3-三苯基胍、1，2-二环己基胍、1，2，3-三环己基胍、1，3-二-邻甲苯基胍、邻甲苯基二苯基胍、间甲苯基二苯基胍、对甲苯基二苯基胍、n，n′-二环己基-4-吗啉基羧基脒、1，3-二甲苯基-3-苯基胍、1，2-二环己基苯基胍、1-邻甲苯基双胍、n-亚苄基-胍基胺等。

亚烷基二胺衍生物例如可列举：乙二胺、丙二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、1，1，2-二氨基十二烷、四苄基乙二胺等。

羟基胺衍生物例如可列举：二乙醇胺、三乙醇胺、3-β-萘氧基-1-n，n-二甲基氨基-2-丙醇等。

本发明的片中，优选为对还原剂利用砂磨机等来进行固体分散，或在油中溶解后乳化分散而使用。

固体分散的情况下，在浓度为2质量％～30质量％的水溶性高分子溶液中进行分散，优选的分散粒子尺寸为10μm以下。优选的水溶性高分子可列举制作胶囊时所用的水溶性高分子。关于乳化分散，可参考日本专利特开昭63-045084号公报中记载的方法及原材料来进行。

关于优选的还原剂的量，于在胶囊外含有还原剂的情形时，光氧化剂与还原剂的摩尔比优选为1∶0.1～100，更优选为1∶0.5～50，进而优选为1∶1～10。

在胶囊中内含还原剂的情形时，光氧化剂与还原剂的摩尔比优选为1∶0.001～0.1，更优选为1∶0.005～0.08，进而优选为1∶0.01～0.05。

＜＜紫外线感测层的形成方法＞＞

紫外线感测层可将内含上述隐色染料及光氧化剂的胶囊的分散物涂布、含浸于支撑体或反射层上或者形成自支撑层而制作。

形成紫外线感测层时的紫外线感测层涂布液的涂布量以固体成分换算计而优选为3g/m²～30g/m²，更优选为5g/m²～20g/m²。若为3g/m²以下则无法获得充分的浓度，且即便涂布30g/m²以上也未见品质的提高，故在成本方面不利。

涂布紫外线感测层涂布液时，可利用通常广为人知的涂布方法来涂布，例如浸渍涂布法、气刀涂布法、帘幕式涂布法、辊涂布法、刮刀涂布法、线棒涂布法、斜板式涂布法(slidecoatmethod)、凹版涂布法、旋转涂布法或美国专利第2681294号说明书中记载的使用料斗(hopper)的挤出涂布法等。

＜＜＜支撑体＞＞＞

本发明中所用的支撑体只要不偏离本发明的主旨，则并无特别限定。

适于支撑体的材料包含：含有纸、再生纤维素、乙酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二酯、乙烯系聚合物及共聚物、聚乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯等塑料及聚合物的膜；织布；玻璃、木及金属等图形艺术(graphicart)及装饰用途中通常所用的物质。

支撑体的厚度优选为5μm～250μm，更优选为25μm～150μm，进而优选为50μm～100μm。

＜＜＜反射层＞＞＞

本发明中，也可在支撑体与紫外线感测层之间设置反射层，也可在支撑体的具有紫外线感测层的面的相反侧的面上设置反射层，通过设置反射层，可提高反射浓度。在支撑体自身具有反射功能的情形时，无需反射层，在支撑体为透明的情形时，优选为设置反射层来抑制光的透射。

本发明中的反射层优选为涂布形成于支撑体的一个面上，并且含有粘合剂及白色无机粒子。相对于反射层中的粘合剂及白色无机粒子的合计质量，反射层中所含的白色无机粒子的比例优选为30质量％～90质量％。

反射层视需要还可进而含有各种添加剂等其他成分而构成。

[白色无机粒子]

本发明的反射层优选为含有至少一种白色无机粒子。白色无机颜料与聚合物基材所含有的白色无机粒子可相同也可不同，例如可适当选择含有二氧化钛、硫酸钡、氧化硅、氧化铝、氧化镁、碳酸钙、高岭土、滑石等无机颜料。其中，优选为二氧化钛。市售品例如可列举：钛帕克(tipaque)r780-2等钛帕克(tipaque)系列(石原产业公司制造)等。

相对于反射层中的粘合剂及白色无机粒子的合计质量，本发明的反射层优选为含有30质量％～90质量％的白色无机粒子，更优选为50质量％～85质量％。若白色无机粒子在反射层中的含量并非30质量％以上，则无法获得良好的反射率，若并非90质量％以下则无法实现轻量化。

本发明的反射层中，优选为含有4g/m²～12g/m²的白色无机粒子，更优选为含有5g/m²～11g/m²的白色无机粒子。若白色无机粒子的含量为4g/m²以上，则容易获得必要的反射率，通过含量为12g/m²以下，容易达成本发明的片的轻量化。

再者，在反射层含有两种以上的白色无机粒子的情形时，反射层中的所有白色无机粒子的合计添加量必须为4g/m²～12g/m²的范围。

白色无机粒子的平均粒径以体积平均粒径计而优选为0.1μm～10μm，更优选为0.3μm～8μm左右。若平均粒径为上述范围内，则光的反射效率高。平均粒径为利用激光衍射/散射式粒径分布测定装置la950[崛场制作所(股)制造]所测定的值。

[粘合剂]

本发明的反射层优选为含有至少一种粘合剂。粘合剂的涂布量优选为0.5g/m²～5.0g/m²的范围，更优选为1g/m²～3g/m²的范围。若粘合剂的涂布量为0.5g/m²以上，则可充分获得反射层的强度，另外若为5g/m²以下，则可良好地保持反射率及质量。

适于本发明的反射层的粘合剂可列举：聚乙烯醇(polyvinylalcohol，pva)、改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、表氯醇改性聚酰胺、乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马来酸酐共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、羟甲基改性聚丙烯酰胺、淀粉衍生物、酪蛋白、明胶、苯乙烯丁二烯系橡胶(styrenebutadienerubber，sbr)等。另外，还可为了对这些粘合剂赋予耐水性而添加耐水性的改良剂，或添加疏水性聚合物的乳液，具体而言为丙烯酸系树脂乳液、苯乙烯-丁二烯乳胶等。就使透明性良好的观点而言，所使用的粘合剂优选为聚乙烯醇，也可使用羧基改性聚乙烯醇或烷基醚改性聚乙烯醇等改性pva。

[添加剂]

本发明的反射层中，除了粘合剂及白色无机粒子以外，视需要还可进而含有其他成分。其他成分并无特别限制，可根据目的或视需要而适当选择。其他成分例如可列举：交联剂、表面活性剂、填料等。

交联剂可自公知的交联剂中适当选择。例如可列举：n-羟甲基脲、n-羟甲基三聚氰胺、脲-福马林等水溶性初期缩合物；乙二醛、戊二醛等二醛化合物类；硼酸、硼砂等无机系交联剂；聚酰胺表氯醇等。

粘合剂中，在使用水溶性的高分子化合物(例如明胶或聚乙烯醇)的情形时，通过含有交联剂来将粘合剂交联，可进一步提高保存稳定性。

在添加交联剂的情形时，相对于反射层中的粘合剂，上述交联剂的添加量优选为5质量％～50质量％，更优选为10质量％～40质量％。若交联剂的添加量为5质量％以上，则可保持反射层的强度及粘接性并且获得充分的交联效果，若为50质量％以下，则可保持涂布液的适用期(potlife)长。

上述表面活性剂可列举阴离子系或非离子系等的公知的表面活性剂。在添加表面活性剂的情形时，其添加量优选为0.1mg/m²～15mg/m²，更优选为0.5mg/m²～5mg/m²。若表面活性剂的添加量为0.1mg/m²以上，则可抑制收缩的产生而形成良好的层，若为15mg/m²以下，则可良好地进行粘接。

本发明中的反射层中，还可与上述白色无机粒子相区别而进而添加二氧化硅等填料等。在添加填料的情形时，相对于反射层中的粘合剂，填料的添加量优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下。若填料的添加量为20质量％以下，则可获得必要的反射率或与支撑体的粘接性。

＜＜反射层的形成方法＞＞

本发明的反射层是通过在支撑体的至少一个面上涂布含有上述白色无机粒子、粘合剂及其他添加剂的反射层用涂布液而形成。

涂布方法例如可利用凹版涂布机、棒涂机等公知的涂布方法。

涂布液可为使用水作为涂布溶剂的水系，也可为使用甲苯或甲基乙基酮等有机溶剂的溶剂系。其中，就环境负荷的观点而言，优选为以水作为溶剂。涂布溶剂可单独使用一种，也可混合使用两种以上。优选的涂布溶剂的例子有水、水/甲醇＝95/5(质量比)等。

另外，在反射层用涂布液的涂布时，可在聚合物基材的表面上直接或介隔厚度为2μm以下的底涂层来涂布反射层用涂布液，在聚合物基材上形成反射层。

反射层涂布液的涂布量以固体成分换算计而优选为5g/m²以上，更优选为10g/m²以上。上限并无特别限制，为30g/m²以下。若为5g/m²以下则无法获得充分的反射浓度。

反射层的厚度优选为5μm～30μm，更优选为7μm～20μm，进而优选为9μm～15μm。

＜＜密接层＞＞

本发明的紫外线感测片也可在支撑体与反射层之间具有密接层。密接层优选为含有粘合剂、交联剂及表面活性剂。

粘合剂可使用与形成反射层时所用的粘合剂相同的粘合剂，优选为苯乙烯丁二烯橡胶系粘合剂(sbr系粘合剂)。

交联剂可使用与形成反射层时所用的交联剂相同的交联剂，优选为乙二醛。

表面活性剂可使用与形成反射层时所用的表面活性剂相同的表面活性剂，优选为阴离子系表面活性剂，其中，优选为烷基苯磺酸钠。

＜＜密接层的形成方法＞＞

本发明的密接层是通过在支撑体的表面上涂布含有上述粘合剂等的密接层用涂布液而形成。涂布方法与反射层的形成方法相同，优选范围也相同。

＜＜光泽层＞＞

本发明的光泽层优选为涂布形成于反射层的一个面上，且含有粘合剂及颜料。相对于光泽层中的粘合剂及颜料的合计质量，光泽层所含的颜料的比例优选为30质量％～90质量％。

粘合剂可使用与反射层中的粘合剂相同的粘合剂，优选范围也相同。

光泽层还可视需要含有各种添加剂等其他成分而构成。各种添加剂可使用与反射层中的各种添加剂相同的添加剂，优选范围也相同。

[颜料]

颜料可使用有机颜料、无机颜料的任一种。有机颜料可列举：单偶氮及缩合偶氮系、蒽醌系、异吲哚啉酮系、杂环系、紫环酮(perinone)系、喹吖啶酮(quinacridone)系、苝(perylene)系、硫靛蓝系、二噁嗪系等。无机颜料可列举：碳黑、氧化钛、钛黄、氧化铁、群青、钴蓝、煅烧颜料、金属颜料等。

此处，碳黑可优选地使用槽黑(channelblack)系、炉黑(furnaceblack)系、灯黑(lampblack)系、热炭黑(thermalblack)系、科琴黑(ketjenblack)系、萘黑系等。这些碳黑可使用一种，或也可组合使用两种以上。另外，也可与其他着色剂并用。金属颜料可列举：铝、着色铝、镍、锡、铜、金、银、铂、氧化铁、不锈钢、钛等的金属粒子，云母制珠光颜料、彩色石墨、彩色玻璃纤维、彩色玻璃鳞片、珠光颜料等。

颜料也可使用市售品，例如可使用艾若定(iriodin)111(默克(merck)公司制造)。

＜＜光泽层的形成方法＞＞

本发明的光泽层是通过在反射层的表面上涂布含有上述颜料、粘合剂及其他添加剂的光泽层用涂布液而形成。涂布方法与反射层的形成方法相同，优选范围也相同。

光泽层的厚度优选为0.5μm～20μm，更优选为0.7μm～1.5μm，进而优选为1μm～5μm。

＜紫外线感测方法＞

本发明的紫外线感测片可对应于紫外线的累计照度而连续地呈色，故可目测确认、检测紫外线量。尤其1mj/cm²～1000mj/cm²的范围内的紫外线感测优异，故可广泛地用作紫外线检测方法或紫外线测定方法。另外，由于为片状，故也可进行广面积的紫外线照射量的测定。

本发明的紫外线感测片由于为片状，故仅载置于欲测定紫外线的部位上便可测定紫外线。

＜紫外线感测片的用途＞

本发明的紫外线感测片可目测确认紫外线量，广面积内的紫外线照射量的测定简便，尤其1mj/cm²～1000mj/cm²的范围内的紫外线感测优异，故可用于各种用途中。例如在利用卷对卷(rolltoroll)来一面使紫外线硬化树脂进行紫外线硬化一面制造膜时，即便不使用紫外线光量计来进行紫外线量测定，也可用于利用紫外线照射装置来照射紫外线的紫外线量的测定。另外，例如也可日常地测定白天的紫外线量，以掌握紫外线对人或物的晒伤程度。

[实施例]

以下列举实施例对本发明加以更具体说明。以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等只要不偏离本发明的主旨，则可适当变更。因此，本发明的范围不限定于以下所示的具体例。再者，表示添加量的“份”表示“质量份”。

(紫外线感测片的制作)

[实施例1]

将下述组成的混合液添加至包含聚乙烯醇8质量％水溶液63份与蒸馏水100份的水溶液中后，在20℃下乳化分散，获得体积平均粒径为1μm的乳化液。进而，将所得的乳化液在40℃下持续搅拌3小时。其后回到室温，过滤而获得水系的胶囊分散液。

-混合液的组成-

继而，利用戴诺磨(dyno-mill)(威立·a·巴霍芬ag(willy.a.bachofenag)公司制造)将下述组成的混合液分散，获得平均粒径为3μm的4-羟基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮(菲尼酮(dimezone)s)分散液。

-混合液的组成-

聚乙烯醇4质量％水溶液150份

还原剂：4-羟基甲基-4-甲基-1-苯基-3-吡唑烷酮(菲尼酮(dimezone)s，大东化学公司制造)30份

将所制备的胶囊分散液9份与菲尼酮(dimezone)s分散液9份混合，以固体涂布量成为10g/m²的方式涂布于厚度为75μm的发泡聚对苯二甲酸乙二酯基体(克里斯帕(crisper)k1212东洋纺(股)制造)上，在50℃下进行1分钟加热干燥，制作实施例1的紫外线感测片。

[实施例2]

除了将实施例1的光氧化剂1.5份变更为0.9份以外，与实施例1同样地制作紫外线感测六。

[实施例3]

除了将实施例1的光氧化剂1.5份变更为2.4份以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[实施例4]

除了将实施例1的光氧化剂1.5份变更为0.75份，将隐色染料3.0份变更为1.5份以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[实施例5]

除了将实施例1的光氧化剂1.5份变更为3.5份，将隐色染料3.0份变更为7.0份以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[实施例6]

除了将实施例1的光氧化剂变更为三-对甲苯基锍三氟甲磺酸盐(商品名：ts-01/三和化学公司)以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[实施例7]

除了将实施例1的光氧化剂变更为双(第三丁基磺酰基)重氮甲烷(商品名：wpag-170，和光(wako)公司)以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[实施例8]

除了将实施例1中使用的光氧化剂变更为咯吩二聚物(商品名：b-cim/保土谷化学公司)以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[比较例1]

除了将实施例1的光氧化剂1.5份变更为0.3份以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[比较例2]

除了将实施例1的光氧化剂1.5份变更为4.5份以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[比较例3]

除了将实施例1的光氧化剂1.5份变更为0.25份，将隐色染料3.0份变更为0.5份以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[比较例4]

除了将实施例1的光氧化剂1.5份变更为0.65份，将隐色染料3.0份变更为13份以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[比较例5]

关于实施例1的光氧化剂，使用2-(4-甲基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-1，3，5-三嗪(商品名：三嗪(triazin)a/日本西贝尔-黑格纳(siebel-hegner)公司)代替三溴甲基苯基砜(bmps)，除此以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[比较例6]

在实施例1中，不在胶囊内含有隐色染料及光氧化剂来形成紫外线感测层，除此以外，与实施例1同样地制作紫外线感测片。

[光氧化剂的ε(感光区域)的测定]

利用分光光度计(u-2000，日立高新技术(hitachihightech)公司制造)对波长250nm及350nm下的各ε(摩尔吸光系数)进行测定。

(评价)

如以下那样对所制作的实施例及比较例的紫外线感测片的呈色的反射浓度变化δd、操作性及图像保存性进行测定，并进行评价。将结果示于下述表中。

[反射浓度变化]

利用高压水银灯(高压uv灯，牛尾电机公司制造)以累计照度成为1mj/cm²、10mj/cm²、100mj/cm²及1000mj/cm²的方式照射紫外线，利用反射浓度计(爱色丽(x-rite)310，爱色丽(x-rite)公司制造)来测定此时的颜色的变化，示出此时的呈色浓度的变化量。具体而言，示出在1mj/cm²以上且小于10mj/cm²的范围内的反射浓度变化δd1、在10mj/cm²以上且小于100mj/cm²的范围内的反射浓度变化δd2、以及在100mj/cm²以上且1000mj/cm²以下的范围内的反射浓度变化δd3，并且按以下的基准进行评价。

a：反射浓度变化δd1、δd2及δd3均为0.2以上

b：反射浓度变化δd1、δd2及δd3的至少任一个小于0.2

再者，所述测定是以如图1所示那样的向右上升的图表(graph)为前提，对累计照度的上限、下限分别测定各1点，故δd1、δd2及δd3的值和最大值与最小值的差为相同含意。只要δd1、δd2及δd3维持大的值，则所述测定中可使用的范围变广，故层次性优异。

[操作性]

在500lux的荧光灯环境下放置30分钟，利用反射浓度计(爱色丽(x-rite)310，爱色丽(x-rite)公司制造)对30分钟后的紫外线感测片的浓度变化进行测定，按以下基准进行评价。

a：0.1以下

b：大于0.1且为0.3以下

c：大于0.3

[图像保存性]

利用高压水银灯(高压uv灯，牛尾电机公司制造)以100mj/cm²进行照射，利用100℃的干式烘箱(dryoven)对紫外线感测片进行3分钟处理。其后，再次利用高压水银灯以100mj/cm²进行照射，利用反射浓度计(爱色丽(x-rite)310，爱色丽(x-rite)公司制造)对此时的浓度变化进行测定，按以下基准进行评价。

a：0.1以下

b：大于0.1且为0.2以下

c：大于0.2

[表1]

[表2]

如由表所得知那样，实施例1～实施例8中，在1mj/cm²以上且小于10mj/cm²的范围内的反射浓度变化δd1、在10mj/cm²以上且小于100mj/cm²的范围内的反射浓度变化δd2、以及在100mj/cm²以上且1000mj/cm²以下的范围内的反射浓度变化δd3均为0.2以上，反射浓度变化的评价成为a，故层次性优异。

相对于此，比较例1～比较例6中，在1mj/cm²以上且小于10mj/cm²的范围内的反射浓度变化δd1、在10mj/cm²以上且小于100mj/cm²的范围内的反射浓度变化δd2、以及在100mj/cm²以上且1000mj/cm²以下的范围内的反射浓度变化δd3的至少任一个小于0.2，缺乏层次性。

另外得知，使用波长350nm下的摩尔吸光系数ε为2000以下、且波长250nm下的ε为10000以上的光氧化剂的实施例1～实施例7的操作性更优异。

得知若紫外线感测层含有胶囊及还原剂，则图像保存性优异。

如此得知，本发明的紫外线感测片在1mj/cm²～1000mj/cm²的范围内的紫外线量测定优异。

[实施例9]

与实施例1同样地在如以下那样制作的反射层上形成紫外线感测层，制作实施例9的紫外线感测片。

＜反射层的制作＞

利用戴诺磨(dyno-mill)(威立·a·巴霍芬ag(willy.a.bachofenag)公司制造)将下述组成的混合液分散，获得平均粒径为1μm的氧化钛分散液。

-混合液的组成-

聚乙烯醇4质量％水溶液80份

氧化钛(石原产业公司制造，商品名：钛帕克(tipaque)r780-2)

50份

将所制备的氧化钛分散液10份与聚乙烯醇6质量％水溶液20份混合，以固体涂布量成为10g/m²的方式涂布于聚对苯二甲酸乙二酯基体上，在80℃下干燥1分钟，制作反射层。

[实施例10]

除了将实施例9的粒径为1μm的氧化钛变更为粒径为0.3μm的氧化钛以外，与实施例9同样地制作紫外线感测片。

[实施例11]

除了将实施例9的粒径为1μm的氧化钛变更为粒径为8μm的氧化钛以外，与实施例9同样地制作紫外线感测片。

[实施例12]

将实施例9的粒径为1μm的氧化钛以固体涂布量成为6g/m²的方式涂布，除此以外，与实施例9同样地制作紫外线感测片。

[实施例13]

在聚对苯二甲酸乙二酯基体上制作如以下那样形成的密接层。

＜密接层的制作＞

制备下述组成的混合液，获得密接层形成用涂布液。

-混合液的组成-

将所制备的密接层形成用涂布液以固体涂布量成为2.0g/m²的方式涂布于聚对苯二甲酸乙二酯基体上，在80℃下干燥1分钟，制作密接层。

利用实施例9中记载的方法在密接层的表面上形成反射层。进而，在聚对苯二甲酸乙二酯基体的与形成有反射层的面为相反侧的表面上，与实施例1同样地形成紫外线感测层而制作实施例13的紫外线感测片。

[实施例14]

在实施例13中，如以下那样在反射层上形成光泽层，除此以外，与实施例13同样地制作实施例14的紫外线感测片。

＜光泽层的制作＞

利用戴诺磨(dyno-mill)(威立·a·巴霍芬ag(willy.a.bachofenag)公司制造)将下述组成的混合液分散，获得平均粒径为5μm的珠光颜料分散液。

-混合液的组成-

聚乙烯醇4重量％水溶液80份

珠光颜料(默克(merck)公司制造，商品名：艾若定(iriodin)111)

50份

将所制备的珠光颜料散液10份与聚乙烯醇6质量％水溶液20份混合，以固体涂布量成为1.0g/m²的方式涂布于上述反射层上，在80℃下干燥1分钟，制作光泽层。

[实施例15]

除了以固体涂布量成为3.0g/m²的方式变更实施例14的光泽层以外，与实施例14同样地制作紫外线感测片。

(评价)

如以下那样对所制作的实施例9～实施例15的紫外线感测片的反射浓度进行测定，并进行评价。将结果示于下述表中。

[反射浓度]

利用高压水银灯(高压uv灯，牛尾电机公司制造)以累计照度成为100mj/cm²的方式照射紫外线后，利用反射浓度计(爱色丽(x-rite)310，爱色丽(x-rite)公司制造)对此时的颜色变化进行测定，按以下基准进行评价。

a：大于0.5

b：大于0.4且为0.5以下

c：0.4以下

[卷曲的评价]

将a4尺寸的样品在15℃/30％环境下以感光面(紫外线感测层)为表面而放置一昼夜后，测定四角的翘起高度(mm)，以平均值的形式而求出。

[表面与背面的视认性]

利用数字变角光泽计(ugv-6p，须贺试验机(sugatester)公司制造)测定60度光泽度，或利用分光测色度计(cm-3700a，柯尼卡美能达(konikaminolta)公司制造)测定色差。

a：表面与背面的光泽度差为5以上，或色差为3以上

b：表面与背面的光泽度差为2以上且小于5，或色差为1以上且小于3

c：表面与背面的光泽度差小于2，或色差小于1

[表3]

如由表所得知那样，本发明的紫外线感测片若使用反射层，则即便使用透明的支撑体，反射浓度也优异。

另外得知，图5的态样的实施例13～实施例15改善了低湿环境下的卷曲。另外得知，图5的态样中，通过如实施例14～实施例15那样在反射层上设置光泽层，表面与背面的视认性提高。

进而，在实施例13～实施例15中，对于除了自紫外线感测层中去掉还原剂以外同样地制作的紫外线感测片而言，也可与实施例13～实施例15同样地获得良好的性能。