本发明属于煤炭分析检测
技术领域：
，特指一种测定煤中全硫的方法。
背景技术：
：煤炭资源是我国的第一大能源，是工业发展所需的基础能源材料。我国煤炭资源非常丰富，占我国总能源的70％左右。煤炭中的硫是有害元素，在燃烧时转化的二氧化硫和三氧化硫会对大气环境造成污染，煤中硫还会缩短低温预热器寿命、导致锅炉结渣等，对电力生产造成危害，因此，测定煤中硫已成为进出口煤炭检验的常规品质项目。但是，目前的测定方法具有操作过程较繁琐、测定周期长等缺陷。技术实现要素：本发明是针对现有的技术存在的上述问题，提供一种操作简便、测定周期短、检测结果准确的测定煤中全硫的方法。本发明的目的可通过下列技术方案来实现：一种测定煤中全硫的方法，包括如下步骤：s1、称取试料从煤样中称取80mg以上的试料，精确至0.1mg；将试料放入锡箔纸中，并按仪器要求加入催化剂三氧化钨，包裹严实，要求每份试料加入3份以上的三氧化钨；称取两份以上的试料进行平行测定，结果取其平均值；s2、设备调试开启和调试仪器,该仪器为热导池检测器，检查仪器各项参数是否满足检测需要，并检查仪器燃烧系统和载气系统的气密性；调节通氧量和通氧时间，以保证煤样完全燃烧；s3、空白试验对仪器进行空白试验，气体中氮含量不应超出校准物质最小量时仪器氮响应值的1％；当试验过程中更换了试剂或材料，应重新进行空白试验；s4、条件化试验选择一种与待测试料元素组成相近的煤样，对该煤样进行至少4次的平行测定，舍去第一次测定结果，对余下的三次测定结果进行判断，当硫的最大偏差值在1.2倍重复性限内，表明该仪器稳定；否则，应查找原因，解决问题；s5、标定选用一个或多个校准物质进行标定，其中若使用一个校准物质，则通过改变校准物质的称样量来进行标定，所标定的校准曲线的测量范围应能覆盖全部被测煤样中硫的含量范围；s6、测定将试料置于仪器中，依照仪器预先设置的程序进行测定。在上述的一种测定煤中全硫的方法中，当仪器需要通过测定校准系数来校正试验煤样的检测结果时，应使用与试料硫元素含量接近的校准物质或煤标准物质来计算校准系数，每一校准点应重复测定至少4次。在上述的一种测定煤中全硫的方法中，在样品测定期间，还包括有标定检查：使用1～2个校准物质或煤标准物质测定其硫含量，若测定值与标准值之差在标准值的不确定度范围内，说明标定有效，否则应查明原因，重新标定；必要时按s5重新标定仪器，并且对检查前完成的试验结果重新测定。在上述的一种测定煤中全硫的方法中，标定检查在每批样品试验的开始和结束时进行。在上述的一种测定煤中全硫的方法中，在测定期间每进行10次样品测定后应进行标定检查。与现有技术相比，本发明具有以下优点：本发明采用高温燃烧热导法测定煤中全硫，是将已知质量的一般分析试验煤样在高温和氧气流中充分燃烧，煤中的硫完全燃烧生成二氧化硫、三氧化硫混合物。由特定的处理系统滤除对测定有干扰的影响因素，并将三氧化硫全部还原为二氧化硫。煤中的硫含量以二氧化硫的形式由热导池检测器进行定量测定，具有操作简便，测定周期短，检测结果准确，简化了繁琐的中间步骤。附图说明图1是本发明的流程框图。具体实施方式以下是本发明的具体实施例并结合附图，对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。如图1所示。本发明提供一种测定煤中全硫的方法，采用高温燃烧热导法测定煤中全硫，其中全硫是指煤中的所有硫，包括有机硫，无机硫。具体检测方法如下：s1、称取试料从煤样中称取80mg以上的试料，精确至0.1mg；试料的重量可以在80-120mg区间任意取值。如80mg，100mg等。将试料放入锡箔纸中，并按仪器要求加入催化剂三氧化钨，包裹严实，要求每份试料加入3份以上的三氧化钨。如试料与三氧化钨的重量百分比为1:3；或1:4等。称取两份以上的试料进行平行测定，结果取其平均值；本实施例称取两份，当然也可以是多份。其中，平行测定是指取几份同一试样,在相同的操作条件下对它们进行测定。s2、设备调试开启和调试仪器,该仪器为热导池检测器，检查仪器各项参数是否满足检测需要，并检查仪器燃烧系统和载气系统的气密性；按照仪器的说明书调节通氧量和通氧时间，以保证煤样完全燃烧。s3、空白试验对仪器进行空白试验，气体中氮含量不应超出校准物质最小量时仪器氮响应值的1％；当试验过程中更换了试剂或材料，应重新进行空白试验；其中，空白实验是在不加煤样的情况下，用测定样品相同的方法、步骤进行定量分析，把所得结果作为空白值，从样品的分析结果中扣除。这样可以消除由于试剂不纯或试剂干扰等所造成的系统误差。s4、条件化试验选择一种与待测试料硫元素组成相近的煤样，对该煤样进行至少4次的平行测定，舍去第一次测定结果，对余下的三次测定结果进行判断，当硫的最大偏差值在1.2倍重复性限内，表明该仪器稳定；否则，应查找原因，解决问题。s5、标定选用一个或多个校准物质进行标定，其中若使用一个校准物质，则通过改变校准物质的称样量来进行标定，所标定的校准曲线的测量范围应能覆盖全部被测煤样中硫的含量范围。本发明优选的仪器标定方法如下：1、标定程序按照测定步骤，使用仪器测定校准物质(见表2)。将校准物质的硫测定值以及标准值输入仪器(或仪器自动读取)，生成标准曲线。如果将上述所有拟合方法都应用到仪器的标定中，则要选用10个以上的标定点数。本发明推荐的最少标定点数见表1。表1推荐的最少标定点数曲线拟合方法校准点数线性6二次7乘方7三次82、标定量如表2所示，列出了当试验煤样为100mg时，需要进行标定的校准物质的量。表2试验煤样中等效硫的百分含量s6、测定将试料置于仪器中，依照仪器预先设置的程序进行测定。本发明将试料在高温和氧气流中充分燃烧，煤中的硫完全燃烧生成二氧化硫、三氧化硫混合物。由特定的处理系统滤除对测定有干扰的影响因素，并将三氧化硫全部还原为二氧化硫。煤中的硫含量以二氧化硫的形式由热导池检测器进行定量测定。当仪器需要通过测定校准系数来校正试验煤样的检测结果时，应使用与试料元素含量接近的校准物质或煤标准物质来计算校准系数，每一校准点应重复测定至少4次。另外，在样品测定期间，应当进行标定检查。标定检查的具体过程如下：使用1～2个校准物质或煤标准物质测定其硫含量，若测定值与标准值之差在标准值的不确定度范围内，说明标定有效，否则应查明原因，重新标定；必要时按s5重新标定仪器，并且对检查前完成的试验结果重新测定。本发明所述的标定检查推荐在每批样品试验的开始和结束时进行；在测定期间每进行10次样品测定后应进行标定检查。本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属
技术领域：
的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。当前第1页12