利用超级微波消解石墨炉原子吸收光谱法测定食用油中砷含量的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及食品检测技术领域，具体设及一种测定食用油中神含量的方法，更具 体地，设及一种利用超级微波消解石墨炉原子吸收光谱法测定食用油中神含量的方法。
【背景技术】
[0002] 食用油是日常生活的必需品，其质量安全与我们的身体健康息息相关。重金属污 染来源主要是采矿、冶炼的废渣，冶金、化工、农药、染料和制革等的工业废水和地热发电厂 的废水等。该些原因有可能会使得种植的花生、大豆、菜巧等油料作物中的重金属元素超 标。此外，食用油在生产、加工、运输、贬存过程中，也有可能受到重金属的污染。神是一种 毒性很大的重金属元素，现有研究表明神对人的屯、肌、呼吸、生殖、造血、免疫系统都有不同 程度的损伤，在人体中易积累，不易排出，长期积累造成慢性中毒。神限量在食品中有严格 的限制，被列为重点监督的有害元素。GB2762-2012《食品中污染物限量》规定油脂及其制 品中总神的限量为O.lmg/kg。GB2716-2005《食用植物油卫生标准》规定食用植物油中的 神限量0.Img/kg。
[0003] GB/T5009. 11-2003中神的检测技术主要包括原子巧光光谱法、银盐法、神斑法和 比色法，其中，银盐法、神斑法和比色法干扰大，灵敏度低，不适于痕量元素的测定。原子巧 光法虽然灵敏度高，但操作繁琐，需要使用毒性较大的棚氨化钟溶液进行预还原，且预还原 需要放置至少30min，试验过程中还会产生毒性较大的神化氨气体。
[0004] 食用油中神的限量规定为0.1111径/1^径。〔歴5-化10:2012中5.6节规定，所用标样应 覆盖被测样品的浓度范围，最低浓度的标样应在接近检测方法报告限的水平。油脂样品难 W消解，反应较为剧烈，微波消解时样品称样量一般不超过0. 3g，现有的湿法或微波消解， 需要将消解液用去离子水转移定容，定容体积一般至少为25mL。若样品的报告限定为食用 油中神的最高限量0.Img/kg，按化10标样最低浓度规定，最低浓度点为1. 2ng/mU该浓度 点的吸收信号很弱，精密度差，导致标准曲线拟合系数达不到要求。
[0005] 另外，普通微波消解罐体为聚四氣己締材质，消解食用油时溶液出现爆罐或罐子 变形等问题，且罐体较大，转移时需要大量水冲洗，易造成目标元素的过度稀释或转移不完 全，不适于目标元素含量较低的样品测试。此外常规微波消解操作比较繁琐，聚四氣己締消 解罐体也不宜观察罐体内样品消解效果。
[0006] 综上所述，现有食用油中神含量的检测通常采用普通微波消解结合原子巧光法来 实现，但是存在操作繁琐、冲洗罐体产生过度稀释或转移不完全等情况、不易观察、价格昂 贵、使用毒性较大的预还原溶液、检测过程中产生毒性较大的气体、检测时间长等缺陷。
[0007] 超级微波消解为近几年才出现的新技术，具有简便、快速、高效、无损失等优点。应 用超级微波消化技术可克服常规微波消解的不宜观察、消解罐易爆罐、价格昂贵等缺点，但 是目前没有将超级微波消解技术应用于进行油类样品中痕量神检测的消化前处理的相关 研究和技术报道，也未见将超级微波消解与后续的检测工艺有机结合获得科学整体的技术 方案的相关技术报道。
【发明内容】
[000引本发明要解决的技术问题是针对现有微波消解检测食用油中神含量的技术不足， 提供一种利用超级微波消解石墨炉原子吸收光谱法测定食用油中神含量的方法。
[0009] 本发明的发明目的通过W下技术方案予W实现： 提供一种用超级微波消解-石墨炉原子吸收光谱法（UltraWAVEDigestion-GF-AAS) 测定食用油中神含量的方法，包括W下步骤： 51. 样品的超级微波消解前处理，得到消解液； 52. 将S1所得消解液赶酸，直接用去离子水定容至合适刻度，混匀，作为试样溶液； 53. 对S2所得试样溶液中神含量进行检测； 其中，S1所述超级微波消解前处理包括W下步骤： 511. 采用单反应腔设计，所有消解反应管内插于大的微波工作腔内，可同时消解1~ 22个样品；叫traWAVE大反应腔加入130血水巧血&化（所述&〇2为UP级，质量分数为 30%)； 512. 称取食用油样品约0. 3g(精确值0.OOlg)于S刻度的15mL消解反应管中，加入 3mL硝酸，盖上TFM盖子，放置过夜； 513. 往S12放置过夜后的消解反应管中混合物中加少量去离子水，盖上盖子，然后放 入样品支架，置于超级微波消解仪中，锁紧罐体，预加惰性气体(氮气)，压力40bar，外腔温 度《40°C，设定升温程序，进行消解；同时做空白试验。
[0010] 所述空白试验为在未加食用油的空白石英消解管中加入3mL硝酸及少量水，其它 步骤与试样的处理方法相同。
[OCm] S2所述赶酸是将消解液于llCrC赶酸约20min;用去离子水直接定容至10血，作为 试样溶液； S3所述检测是采用无极放电灯、塞曼背景校正，W硝酸钮和硝酸儀的混合液为基体改 进剂，采用石墨炉原子吸收光谱法，根据标准曲线测定试样溶液中神的含量。
[0012] S1所述样品的超级微波消解前处理是采用石英消解反应管(石英消解管)。优选 地，所述石英消解管具有不同的规格，带有刻度标记，例如带5mL、lOmL、15mL刻度标记的石 英消解管。
[0013] S13所述升温程序是分为S步，第一步为室温至120°C，时间8min，压力12化ar;第 二步为12〇~210°C，时间8min，压力isobar;第S步为210°C，时间lOmin，压力isobar。 S步的功率均为1500W。
[0014] 消解完毕冷却卸压后，赶酸，用去离子水直接定容，混匀。作为试样溶液，待上机测 定。
[0015] 优选地，S3所述石墨炉原子吸收光谱法的工作条件为：波长；193. 7nm;灯电流： 380mA;光谱带宽；0. 7皿；氣气流量250血/min;原子化停气。样品进样量20yL，基体改进 剂5化。基体改进剂为Ig/L钮(硝酸钮基体)和0.6g/L硝酸儀的混合溶液。石墨炉升温 程序；室温~ll〇°C，升温时间Is,保持30S;110°C~130°C，升温时间15S，保持30S;灰 化；1200°C，升温时间10s，保持20S;原子化；2000°C，升温时间Os，保持5S;净化2450°C， 升温时间Is,保持3s。采用自动进样，先进样品液，后进基体改进剂。样品液按顺序依次为 标准溶液、空白溶液和试样溶液。
[0016] 优选地，S2所述定容至合适刻度是根据目标分析物预估的含量范围确定最接近的 定容刻度，例如对目标分析物含量较低的样品可定容到较小刻度，避免常规转移时多次冲 洗对目标分析物的过度稀释，还能有效消除转移过程导致的目标分析物损失和污染。
[0017] 优选地，S3所述标准工作曲线的绘制方法为： 用体积比为1%HN03将lOOOmg/L神标准溶液（国家标准试剂）逐级稀释成5yg/L和50yg/L的神标准应用液。按设定杯位将标准应用液、稀释液及基体改进剂分别倒入 各样品杯中，置于样品盘上。仪器自动将标准应用液稀释为2.5,5，10,20,40yg/L的标 准系列，并自动加入基体改进剂5yL。基体改进剂为Ig/L钮(硝酸钮基体）和0. 6g/L硝 酸儀混合液。在仪器设定的工作条件下测量标准系列的吸光度，并自动绘制工作曲线。得 回归方程A=0. 00422C+0. 00119，r=0. 9997。C为浓度，A为吸光度，r为线性相关系数。标 准工作溶液现用现配。
[0018] 与现有技术相比，本发明的有益效果在于： 本发明科学提供整体解决方案，合理设置消解和检测条件，发挥超级微波消化技术的 易于观察、成本较低、操作安全等优点，成功将超级微波消化技术应用于油类样品中痕量神 检测的消化前处理。
[0019] 本发明进一步结合使用石墨炉原子吸收光谱法进行神含量的测试，保证了整体检 测技术方案灵敏度高、试剂用量少、操作简单、检测结果准确，并有效保障食用油质量安全。
[0020] 采用本发明方法中的超级微波消解方法进行前处理，样品称样量也为0. 3g，同样 将报告限定为最大限量0.Img/kg。若试样溶液定容至5mU按化10标样最低浓度规定， 则标准曲线最低浓度点为6ng/mL;若定容至1〇111以最低浓度点为化g/mL。最低标准点的浓 度明显增大，信号响应明显增强，显著提高了方法的灵敏度和准确度，由神浓度为2. 5ng/mL 和1.化g/mL原子吸收响应对比图见附图1所示，附图1中显示信号响应明显增强的曲线是 神浓度为2. 5ng/m