一种检测烟气中多环芳烃时的前处理方法
【专利说明】-种检测烟气中多环芳轻时的前处理方法 【技术领域】
[0001] 本发明属于烟草加工技术领域。更具体地，本发明设及一种检测烟气中多环芳姪 时的前处理方法。 【【背景技术】】
[0002] 已报道，卷烟烟气中的多环芳姪分析方法主要是纸（板）色谱法、气相色谱法、高 效液相色谱法与气相色谱一质谱联用法，该些方法都必须经过分离、富集前处理后再进行 分析。
[0003] 柱色谱、纸色谱和薄层色谱法可用于复杂多环芳姪混合物的分离，从而使复杂混 合物变成简单组分，然后再用分辨率更高的分离技术对较简单的组分进行分析鉴定。但该 些方法不适用于痕量分析。
[0004] 烟气中的多环芳姪分析，一般用如正己烧、二氯甲烧、环己烧、丙酬、苯等有机溶 剂，浸提烟气总粒相物，浸提液浓缩后，过层析硅胶或中性氧化侣柱，用正己烧或正己烧/ 甲苯洗脱，分离出多环芳姪，收集含有多环芳姪的集份并减压浓缩后，用己酷化纸层析板或 醋酸纤维层析板分离。甲醇：離：水（4 : 4 : 1)作展开剂，在紫外灯下将含有苯并[a] 巧的藍紫色巧光光斑取出，用甲苯溶解，在巧光分光光度计上进行定量分析。此法的优点是 经济，但多环芳姪的分离和回收率不够理想。
[0005] 早在20世纪50年代末到60年代已开始使用气相色谱（GC)分析多环芳姪，但结 果不理想。气相色谱法具有高分离能力，配合一些选择性检测器和辅助技术，特别是色谱和 质谱联用技术，可W解决六环W下多环芳姪的定性定量分析。受到柱温的限制，六环W上多 环芳姪只能采取其它技术分离鉴定。
[0006] 使用毛细管气相色谱分析痕量多环芳姪，样品必需预富集，应尽可能地除去重组 分化合物，否则，该些高沸点组分会慢慢地沉积在毛细管柱的柱头部分，引起干扰和样品峰 扩展，降低色谱柱柱效。为避免该类问题的发生，样品尽可能地纯化，或用预柱进样法保留 非挥发性组分，也就是使高沸点组分保留于预柱上，不使其进入色谱柱，预柱使用一段时间 后，可W很方便地更换。
[0007] 烟气中的多环芳姪分析，用有机溶剂（正己烧、二氯甲烧、环己烧等）浸提烟气总 粒相物，浸提液浓缩后，进行柱层析或薄层分离，收集含有多环芳姪的集份，经浓缩后进气 相色谱仪分析，内标法定量，回收率可达93%。
[000引在分离分析较复杂、分子量较大的多环芳姪的混合物时，高效液相色谱法显示出 其独特的卓越能力，特别是近年来高效液相色谱柱填料的发展，高效液相色谱法已成为多 环芳姪分离分析工作中的一个重要手段。
[0009] 由于卷烟烟气成分的复杂性和多环芳姪的低含量，在进入液相分析之前，必须经 过严格的预分离过程，否则，含量远远超过多环芳姪峰的杂质峰会遮盖多环芳姪峰，而且某 些强极性的成分遇到极性较弱的HPLC流动相，会在色谱柱上沉积，从而大大缩短色谱柱的 使用寿命。通常采用预处理方法包括；（1)总粒相物萃取液经层析硅胶或=氧化二侣柱层 析，用正己烧洗脱，将杂质（极性较大的物质）截留在柱子上，苯并（a)巧转移到洗脱液中。 (2)将总粒相物萃取液经5 %盐酸洗去碱性成分、5 %氨氧化钢洗去酸性成分，中性成分再 经层析硅胶和中性=氧化二侣柱层析，用正己烧和无水己離或正己烧和苯洗脱，分离富集 出苯并（a)巧后进行分析。（3)将总粒相物萃取液先用正相高效液相色谱（用正己烧作流 动相，N&柱作分离柱）分离出极性较小的含有苯并（a)巧的成分，经浓缩后采用反相高效 液相色谱分析测定。（4)将总粒相物萃取液直接注入高效液相色谱，先经一根正相柱，然后 用柱切换技术（column-switch)再用反相柱进行分析测定。（5)将总粒相物萃取液经固相 萃取（SP巧柱吸附，用正己烧或环己烧洗脱，洗脱液经浓缩后进行高效液相色谱分析测定。 做将总粒相物萃取液经固相萃取（S峭柱吸附，用正己烧或环己烧洗脱，洗脱液用己膳萃 取，将己膳完全蒸去，残余物再用己膳定容后进行高效液相色谱分析测定。
[0010] 色-质谱联用技术对多环芳姪样品的分析能力已大大超过至今任何其它方法或 联用方法，质谱的各种电离技术又进一步提高了鉴别多环芳姪异构体的能力。
[0011] 烟气中的多环芳姪分析，一般用如正己烧、环己烧等有机溶剂浸提烟气总粒相物， 浸提液用硅胶固相萃取柱吸附，用正己烧或环己烧洗脱出含有多环芳姪的集份，洗脱液在 氮气保护下浓缩，加入内标后进行色-质谱分析，选用选择离子监测（SIM)模式定量，既解 决了气相色谱法分析中杂质干扰的问题，又解决了液相分析法中前处理烦琐的麻烦，同时 大幅度提高了检测的灵敏度和回收率。
[0012] 不管是液相色谱检测法还是气质联用检测法，在烟气样品的前处理过程中都设及 通过萃取小柱，然后再在氮气的保护下浓缩定容。该就需要实验室必须具备两个基本条件， 一是氮气钢瓶或氮气发生器，二是旋转蒸发仪或氮气浓缩仪。缺少该两项基础设备将无法 进行样品的前处理，而且使用旋转蒸发仪一次只能处理一个样品，耗费时间长，需清洗的瓶 瓶罐罐多，该无疑又增加了人力成本。并且每个样品萃取需要用到40血的环己烧，洗脱需 要用到30mL的环己烧，然后再浓缩，大量试剂的使用无形中又增加了试剂成本，浓缩的废 液无法再利用，增加了废液处理成本，废气排放到空气中，不利于环境保护。
[0013] 为了克服上述该些技术缺陷，本发明人经过大量实验研究，终于完成了本发明，即 一种方便快捷、无需浓缩、能批量处理的烟气中多环芳姪检测的前处理方法。 【
【发明内容】
】
[0014][要解决的技术问题]
[0015] 本发明的目的是提供一种检测烟气中多环芳姪时的前处理方法。
[0016][技术方案]
[0017] 本发明是通过下述技术方案实现的。
[0018] 本发明设及一种检测烟气中多环芳姪时的前处理方法。
[0019] 该前处理方法的步骤如下：
[0020] A、烟气总粒相物处理
[0021] 使用剑桥滤片收集卷烟在燃烧产生烟气中的总粒相物，然后将所述的剑桥滤片放 入50血PP离屯、管中，在剑桥滤片上准确加入90~120yL浓度0. 8~1. 0yg/mL的内标 溶液，再准确加入9血甲醇，在室温条件下祸旋振荡浸提30min，用0. 45ym滤膜进行过滤， 收集滤液；
[0022] 准确移取3mL滤液，加入6mL水，混合均匀，得到样品溶液。
[0023] 所述的剑桥滤片是一种烟草检验用滤纸，是专为分析检验香烟中烟碱和焦油含 量所设计和生产的产品。本发明使用的剑桥滤片是目前市场上销售的产品，例如由英国 Whatman公司W商品名Whatman⑥（沃特曼）销售的产品。
[0024] 根据本发明，使用剑桥滤片在常规分析用吸烟机测定总粒相物和焦油的条件下收 集卷烟燃烧的总粒相物，所述常规分析用吸烟机测定总粒相物和焦油具体参见文献GB/T 19609-2004。
[0025] 优选地，使用剑桥滤片在常规分析用吸烟机测定总粒相物和焦油的条件下收集5 支卷烟燃烧的总粒相物。
[0026] 本发明使用的PP离屯、管是目前市场上销售的产品，例如由安谱公司W商品名CNW 销售的产品。
[0027] 在本发明中，所述的内标溶液是気代内标溶液。気代内标作为内标指示物用于测 定多种多环芳姪，本发明使用的気代内标是目前市场上销售的产品，例如由sigma公司W 商品名SUP化CO销售的产品。
[002引在本发明中，所述祸旋振荡浸提优选地是使用祸旋振荡器在温度10-25°C的条件 下完成的。本发明使用的往复式振荡器例如是由TALBOre公司W商品名基本型多管式旋祸 混合器销售的产品。
[0029] 在祸旋振荡浸提后，浸提物接着用0. 45ym滤膜进行过滤。所用的0. 45ym滤膜 是水相滤膜，例如由安谱公司W商品名水相聚離讽针式滤器销售的产品。
[0030] B、色谱柱预处理
[003UvarianBondElutC册00小柱依次用5血甲醇、5血W体积计35%甲醇水溶液进 行洗漆活化。
[003引varianBondElutC册00小柱是一