一种古马隆羟值的测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及树脂中轻值的测定方法，更具体地说，涉及一种古马隆轻值的测定方 法。
【背景技术】
[0002] 中国专利200810213797. 8公开了一种用于酸酢法测定轻值的醋化试剂和测量轻 值的方法，其中涉及了可用于测定多元醇轻值的醋化试剂。然而，仅讨论醋化试剂，并未涉 及到相关合适的溶剂和催化剂。
[0003] 中国专利200710078494. 5公开了一种利用醋撰基伸缩振动峰测定聚醋多元醇轻 值的方法，其采用的是红外法，非醜化法。
[0004] GB/T12008. 3-2009的《塑料聚離多元醇第3部分；轻值的测定》采用邻苯二甲酸 酢法和近红外光谱法测定。近红外光谱法属于光谱法，而邻苯二甲酸酢法，醜化时，需要在 (115 ±2)°C回流30min，并且醜化试剂为邻苯二甲酸酢，溶剂则为化巧，具有挥发性、毒性， 催化剂为咪哇。
[0005] 综上所述，目前，尚无合适的方法可用于古马隆树脂类的轻值测定。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术中存在的上述缺点，本发明的目的是提供一种古马隆轻值的测定方 法，通过选择合适的能够全部溶解古马隆试样的溶剂及催化剂，从而准确快速地测定其轻 值。
[0007] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
[0008] 该古马隆轻值的测定方法，包括W下步骤：
[0009]A.采用己酸酢与N，N-二甲基甲醜胺混合配置的醜化试剂；
[0010] B.采用对二甲氨基化巧与N，N-二甲基甲醜胺混合配置的催化剂；
[0011] C.进行试样实验；将称取古马隆试样，I0H'为预估轻值，置于烧杯中，并 加入20~30血的催化奔I，加入20~30血的四氨巧喃、10~15血的醜化试奔I，揽拌12~ 20min，再加入3~5血水，揽拌10~15min，再加入20~30血的四氨巧喃后，用0. 5mol/L 的K0H/化OH标准溶液滴定至终点；
[0012] D.同时进打空白实验；
[0013] E.根据实验数据计算出轻值含量，计算公式为：
[0014]
[00巧]式中，I0H为轻值含量，m册)H/g;c为K0H/化0H标准溶液的浓度，mol/L;V0为空 白实验所消耗的K0H/化OH标准溶液的体积，mL;V1为试样实验所消耗的K0H/化OH标准溶 液的体积，mL;m为试样质量，g。
[001引所述的醜化试剂为乙酸酢的N，N-二甲基甲醜胺溶液，其体积百分比为10~15v/ V%。
[0017]所述的催化剂为对二甲氨基化巧的N，N-二甲基甲醜胺溶液，其浓度为5~lOg/L。
[001引所述的试样实验中加入的四氨巧喃和N，N-二甲基甲醜胺的最终混合体积比为 1:1 ~2. 5。
[0019] 在上述技术方案中，本发明的古马隆轻值的测定方法采用己酸酢做醜化试剂、选 取四氨巧喃和N，N-二甲基甲醜胺相配合作为溶剂、选取对二甲氨基化巧为催化剂，通过进 行试样实验和空白实验并根据实验数据计算出轻值含量。采用该方法能够准确快速地测定 古马隆树脂类的轻值，并且重复性良好，RSD达3. 25%，精密度高，加标回收率在96~102% 之间。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合实施例进一步说明本发明的技术方案。
[0021] 本发明的古马隆轻值的测定方法的基本思路如下：
[0022] -.醜化试剂的选择
[0023] 化学分析法测定轻值时，原理皆为反应试剂与羟基官能团进行的各种化学反应。 归纳起来有W下几种方法；己酸酢醜化法、邻苯二甲酸酢醜化法、甲醜化法、漠化法、高楓酸 氧化法、偶联法、活性氨法等。但在科研及实际生产中常用的主要是己酸酢醜化法、邻苯二 甲酸酢醜化法。
[0024] 己酸酢醜化法反应较快，但试剂较易挥发，而且受低碳酵的干扰。邻苯二甲酸酢醜 化法不受酵类和酷类化合物的干扰，试剂不易挥发，但醜化反应速度较慢。考虑到实验在常 温下进行，且反应快速挥发时间较短，而且古马隆中酵类和酷类含量较低，己酸酢的毒性低 于邻苯二甲酸酢，邻苯二甲酸酢极易吸水降低醜化能力，本发明采用己酸酢作为醜化试剂 的原料。
[00幼二、溶剂的选择
[0026]古马隆树脂本身固体状，研细后粉末状在不同溶剂[己酸己醋、丙丽、己膳、甲苯、N，N-二甲基甲醜胺（DMF)、四氨巧喃]中的溶解性也不同，选择合适的溶剂不仅能够全部溶 解样品，保证结果的准确性，更可W缩短样品溶解的时间，缩短操作时间。
[0027] 表1溶剂的选择
[0028]
[0029] 称取2g古马隆于烧杯中，分别加入20mL表1内不同的溶剂，发现古马隆在四氨巧 喃中立即溶解，在己膳完全不溶解，在其余试剂中均缓慢溶解。
[0030] 由于实验原理中需要加水水解过量的己酸酢，所W继续加入3mL水，发现加水后 己酸己醋和甲苯出现水珠，两相不容，该将会导致己酸酢水解不完全造成误差。其余溶剂中 出现浑浊，说明古马隆析出。该会导致结果偏差。
[003。 鉴于古马隆在四氨巧喃中溶解性最好，继续加入20mL四氨巧喃，发现在丙丽中析 出的古马隆需要3min才能溶解，而在DMF中的析出的古马隆立即溶解。
[003引经实验研究，本发明选取四氨巧喃和N，N-二甲基甲醜胺相配合作为溶剂。
[003引 S、催化剂的选择
[0034] 催化剂的选择十分重要，它直接影响测定时间的长短及测定结果的准确。用于 己醜化法测定轻值的催化剂主要有；化巧、高氯酸、咪哇、对甲苯賴酸、对二甲氨基化巧 (DMPA)。
[0035] 化巧毒性会对人体及环境造成伤害。高氯酸，其催化能力太强，会使脂肪醇聚離 产品的離键断裂；咪哇催化能力较弱，需要在沸水浴中加热回流半小时；对甲苯賴酸在低 温下反应不完全。大量研究表明，DMPA具有超强的亲核醜化能力，其催化能力是传统催化 剂化巧的1000倍。同时具有反应条件温和且容易控制的优点。且DMPA为固体粉末状，吸 入侵害几率小，因此，本发明选择DMPA为催化剂。
[0036] 为了缩短反应时间且保证醜化完全，通过查阅文献，最终选取对二甲氨基化巧为 催化剂。
[0037] 其原理如下：
[003引 W对二甲氨基化巧为催化剂，在四氨巧喃和N，N-二甲基甲醜胺中，己酸酢与羟基 发生醜化反应生成己酸，过量的己酸酢用水水解。产生的己酸(部分由羟基醜化生成，另一 部分由过量己酸酢水解生成）再用K0H/化0H标准溶液滴定，最后计算求得。
[0039] ROH+CH3CO-O-COCH3=CH3COOH+CH3COOR
[0040] CH3CO-O-COCH3+H2O=2CH3COOH
[0041] 轻值定义；中和Ig样品醜化时所产生酸相对应的K0H的毫克数，单位是m巧OH/g
[0042] 根据上述原理，本发明的古马隆轻值的测定方法包括W下具体步骤：
[0043] A.采用己酸酢与N，N-二甲基甲醜胺混合配置的醜化试剂；
[0044]B.采用对二甲氨基化巧与N，N-二甲基甲醜胺混合配置的催化剂；
[0045] C.进行试样实验；将称取古马隆试样，I0H'为预估轻值，置于烧杯中，并 加入20~30血的催化剂，加入20~30血的四氨巧喃、10~15血的醜化试剂，揽拌12~ 20min,再加入3~5血水，揽拌10~15min,再加入20~30血的四氨巧喃后，用0. 5mol/L 的K0H/化OH标准溶液滴定至终点；
[0046] D.同时进行空白实验；
[0047]E.根据实验数据计算出轻值含量，计算公式为：
[0048]
[0049] 式中，I0H为轻值含量，m巧OH/g ;c为K0H/化0H标准溶液的浓度，mol/L ;V0为空 白实验所消耗的K0H/化OH标准溶液的体积，mL ;V1为试样实验所消耗的K0H/化OH标准溶 液的体积，mL ;m为试样质量，g。
[0050] 经过多次反复实验和计算，作为一个实施例，所述的醜化试剂为己酸酢的N，N-二 甲基甲醜胺溶液，其体积百分比为10~15v/v%。所述的催化剂为对二甲氨基化巧的N，N-二 甲基甲醜胺溶液，其浓度为5~lOg/L。另外，所述的试样实验中加入的四氨巧喃和N，N-二 甲基甲醜胺的最终混合体积比为1:1~2. 5。
[00川 实施例1
[0052] 采用己酸酢与N，N-二甲基甲醜胺混合按12v/v%配置醜化试剂；
[0053] 采用对二甲氨基化巧与N，N-二甲基甲醜胺按5g/L混合配置催化剂；
[0054] 准确称取12g古马隆试样于烧杯中，加入30血催化剂，加入20血四氨巧喃，加 入12血醜化试剂，揽拌12min，加入3血水，揽拌15min，加入20血四氨巧喃后用0. 5mol/L K0H/化OH标准溶液滴定至终点。同时做空白实验。
[0055] 实施例2~4步骤与实施例1相同，实验条件及参数略有不同，具体请参见表1
[0056] 表1
[0057]
[005引
[0059] 另从精密度结果可见，采用本发明的重复性良好（RSD为3. 25%)，精密度较高。
[0060] 表2该方法的精密度
[0061]
[0062] 在准确称量6g(准确至0.Img)的研细的古马隆粉磨试样中加入0. 60mL正下醇标 样，轻值测定结果可见本方法的回收率在96~102%之间，见表3。
[0063] 表3本方法的准确度
[0064]
[0065]
[0066] 综上所述，采用本发明的古马隆轻值的测定方法，简单、方便，能够准确快速地测 定古马隆树脂类的轻值，并且重复性良好，RSD达3. 25%，精密度高，加标回收率在96~102% 之间。
[0067] 本技术领域中的普通技术人员应当认识到，W上的实施例仅是用来说明本发明， 而并非用作为对本发明的限定，只要在本发明的实质精神范围内，对W上所述实施例的变 化、变型都将落在本发明的权利要求书范围内。
【主权项】
1. 一种古马隆羟值的测定方法，其特征在于， 包括以下步骤： A. 采用乙酸酐与N，N-二甲基甲酰胺混合配置的酰化试剂； B. 采用对二甲氨基吡啶与N，N-二甲基甲酰胺混合配置的催化剂； c.进行试样实验：将称取古马隆试样，IOH'为预估羟值，置于烧杯中，并加入 20~30mL的催化剂，加入20~30mL的四氢呋喃、10~15mL的酰化试剂，搅拌12~20min， 再加入3~5mL水，搅拌10~15min，再加入20~30mL的四氢呋喃后，用0. 5mol/L的KOH/ EtOH标准溶液滴定至终点； D. 同时进行空白实验； E. 根据实验数据计算出羟值含量，计算公式为：式屮，I0H为羟值贫量，mgK0H/g;c为KOH/EtOH标准溶液的浓度，mol/L;V0为空白实 验所消耗的KOH/EtOH标准溶液的体积，mL;V1为试样实验所消耗的KOH/EtOH标准溶液的 体积，mL;m为试样质量，g。2. 如权利要求1所述的古马隆羟值的测定方法，其特征在于： 所述的酰化试剂为乙酸酐的N，N-二甲基甲酰胺溶液，其体积百分比为10~15v/v%。3. 如权利要求1所述的古马隆羟值的测定方法，其特征在于： 所述的催化剂为对二甲氨基吡啶的N，N-二甲基甲酰胺溶液，其浓度为5~10g/L。4. 如权利要求1所述的古马隆羟值的测定方法，其特征在于： 所述的试样实验中加入的四氢呋喃和N，N-二甲基甲酰胺的最终混合体积比为1:1~ 2. 5〇
【专利摘要】本发明公开了一种古马隆羟值的测定方法，采用乙酸酐做酰化试剂、选取四氢呋喃和N，N-二甲基甲酰胺相配合作为溶剂、选取对二甲氨基吡啶为催化剂，通过进行试样实验和空白实验并根据实验数据计算出羟值含量。采用该方法能够准确快速地测定古马隆树脂类的羟值，并且重复性良好，RSD达3.25%，精密度高，加标回收率在96～102%之间。
【IPC分类】G01N31/16
【公开号】CN104950071
【申请号】CN201410120341
【发明人】张丽丽, 彭云华, 俞彩云
【申请人】上海宝钢化工有限公司
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2014年3月27日