一种利巴韦林分子印迹电位型传感器的制备方法_2

文档序号:9395517阅读:来源:国知局
浓度为0. 05~0.lmol/1,利己韦林标准溶液浓度为 0. 1 ~1.Ommol/L,缓冲液为抑5. 0 的 0. 005 ~0.Olmol/LNaAc-HAc溶液。
[0016] 与现有技术相比较,本发明具有W下有益效果:
[0017] (1)采用沉淀聚合法制备了利己韦林分子印迹聚合物,W印迹聚合物作为载体,基 于氧化石墨締对电化学传感器良好的电化学性能,将氧化石墨締渗杂于利己韦林分子印迹 聚合物敏感膜中,制备出利己韦林分子印迹电位传感器,该方法易于控制,可操作性强,适 于工业化生产。
[0018] (2)在制备利己韦林分子印迹聚合物敏感膜时,创新性研发出一个新配方,并通过 渗杂氧化石墨締,利用氧化石墨締具有二维结构,表面有径基、簇基、幾基等含氧基团,能选 择性与目标分子相互作用,且有良好的电化学性能,来提高分子印迹电位传感器的选择性, 加快电子传质速率,缩短响应时间。
[0019] (3)在利己韦林分子印迹聚合物的合成上,突出采用低溫合成、低溫干燥的工艺, 获得了良好的分散性和选择性。
[0020] (4)在制备利己韦林分子印迹聚合物敏感膜的工艺中,对一些影响成功的关键因 素如超声、揽拌进行了优化。
[0021] (5)在制备利己韦林分子印迹聚合物敏感膜的工艺中,发明人发现,四氨巧喃的用 量是一个关键因素,如果用量少,所得到的敏感膜较硬,容易破裂,而如果用量大多,则会造 成浪费且污染环境。经过实验摸索,优化的四氨巧喃的用量为17-25mL。
[0022] (6)采用本发明所述方法制备的利己韦林分子印迹电位型传感器具有电子传质 速率快、响应时间短(该传感器在利己韦林浓度大于IX105mol?L1,响应时间小于10s, 在利己韦林浓度小于1X105mol?L1,响应时间小于3min)、线性范围宽巧.0X107~ 1.0Xl〇4m〇l/L)、检出限低(检测限(S/N=如为IXlO^mol'Ll)、选择性好(饲料和药 物制剂中常见辅料不干扰传感器的测定)、稳定性与重现性好(同一传感器重复使用10次, 电位响应变化的相对标准偏差为7. 7%,3个不同批次的传感器各平行测定3次,电位响应 变化的相对标准偏差为8. 8% )等优点,因此可广泛应用于食品、药品、环境样品中利己韦 林的快速检测分析。
【附图说明】
[0023] 图1是本发明所述的利己韦林分子印迹电位型传感器的扫描电镜图。
[0024] 图2是本发明所述的利己韦林分子印迹电位型传感器的标准曲线图。
【具体实施方式】
[00巧]下面通过具体实施例对本发明做进一步的说明,但本发明不限制于运些实施例。
[0026] 实施例1 :本发明所述的利己韦林分子印迹电位型传感器的制备。
[0027] (1)将0.Immol利己韦林、0. 5mmol甲基丙締酸溶于20血的N,N-二甲基甲酯胺 中,用冰醋酸调抑值为4. 5,超声10分钟,通氮气10分钟,密封20-25°C自组装8小时。将l.Smmol乙二醇二甲基丙締酸醋、20mg偶氮二异下腊加入上述混合物中,超声10分钟,通 氮气10分钟,密封,50°C水浴下揽拌反应20h,得到利己韦林分子印迹聚合物。聚合物用 6:2:2(甲醇:乙酸:水,V/V)混合液洗脱,洗脱后聚合物用乙醇、水洗至中性,于40°C真空 干燥箱中干燥36小时。
[00測 似取380mg聚氯乙締、760mg癸二酸二辛醋和lOmg氧化石墨締,溶于17血四氨 巧喃中,超声40分钟分散石墨締,再加入85mg利己韦林分子印迹聚合物,磁力揽拌40分 钟,揽拌速度为3(K)r/min,混合均匀,平均倒在4个lOmL烧杯中挥发,得到的利己韦林分子 印迹聚合物敏感膜。将敏感膜切成直径为8mm的圆形切片,用导电胶将敏感膜粘在聚氯乙 締管顶端,得到利己韦林分子印迹电位型传感器。
[0029] 实施例2 :本发明所述的利己韦林分子印迹电位型传感器的制备。
[0030] (1)将0. 15mmol利己韦林、0. 75mmol甲基丙締酸溶于20血的N,N-二甲基甲酯 胺中,用冰醋酸调抑值为4. 8,超声10分钟,通氮气10分钟,密封20-25°C自组装8小时。 将2. 7mmol乙二醇二甲基丙締酸醋、25mg偶氮二异下腊加入上述混合物中,超声10分钟, 通氮气10分钟,密封,55°C水浴下揽拌反应25h,得到利己韦林分子印迹聚合物。聚合物用 6:2:2(甲醇:乙酸:水,V/V)混液洗脱,洗脱后聚合物用乙醇、水洗至中性,于45°C真空干 燥箱中干燥36小时。
[00川 似取420mg聚氯乙締、840mg癸二酸二辛醋和12mg氧化石墨締,溶于25血四氨 巧喃中,超声60分钟分散石墨締,再加入90mg利己韦林分子印迹聚合物,磁力揽拌30分 钟,揽拌速度为3(K)r/min,混合均匀,平均倒在4个lOmL烧杯中挥发,得到利己韦林分子印 迹聚合物敏感膜。将敏感膜切成直径为8mm的圆形切片,用导电胶将敏感膜粘在聚氯乙締 管顶端,得到利己韦林分子印迹电位型传感器。
[0032]实施例3 :本发明所述的利己韦林分子印迹电位型传感器的制备。
[003引 (1)将0. 2mmol利己韦林、1.Ommol甲基丙締酸溶于22血的N,N-二甲基甲酯胺中, 用冰醋酸调抑值为5,超声10分钟,通氮气10分钟,密封20-25 °C自组装8小时。将3. 6mmo1 乙二醇二甲基丙締酸醋、25mg偶氮二异下腊加入上述混合物中,超声10分钟,通氮气10分 钟,密封,50°C水浴下揽拌反应30h,得到利己韦林分子印迹聚合物。聚合物用6:2:2 (甲醇: 乙酸:水,V/V)混液洗脱,洗脱后聚合物用乙醇、水洗至中性,于45°C真空干燥箱中干燥36 小时。
[0034] 似取450mg聚氯乙締、900mg癸二酸二辛醋和15mg氧化石墨締,溶于20血四氨 巧喃中,超声50分钟分散石墨締,再加入150mg利己韦林分子印迹聚合物,磁力揽拌35分 钟,揽拌速度为3(K)r/min,混合均匀,平均倒在4个lOmL烧杯中挥发,得到利己韦林分子印 迹聚合物敏感膜。将敏感膜切成直径为8mm的圆形切片,用导电胶将敏感膜粘在聚氯乙締 管顶端,得到利己韦林分子印迹电位型传感器。
[0035] 实施例4 :本发明所述的利己韦林分子印迹电位型传感器的线性范围和检出限、 响应时间、稳定性和重现性
[0036] 采用实施例3所制备的利己韦林分子印迹电位型传感器进行W下实验。
[0037] (1)配制含离子强度缓冲液均为0.lOmol?LiNaAC-HAc(抑=5.0)的利己韦林 系列标准溶液 1. 0X10 \5. 0X10 7、1. 0X10 6、5. 0X10 6、1. 0X10s、5. 0X10 5、1. 0X10 4、 5.0X10 4111〇1/1,然后在室溫下测定其电位值。W测得的电位值对相应的浓度作图(图 2)。结果发现,利己韦林传感器的线性范围为5.0X10 7~1.0X10 4mol,Li,斜率为 42. 612mV?decade1,检出限为 1. 0X107mol?L1。 阳03引 似将传感器浸入上述含0.lOmol?LiNaAC-HAc(抑=5. 0)的系列利己韦林标准 溶液(1.0X10 7~1.0X10 4mol/L),测定其达到稳定的电位值所需的时间。结果发现,传 感器在利己韦林浓度大于1X105mol?L1,响应时间小于10s,浓度小于1X105mol?L1,响 应时间小于3min。说明该传感器的响应时间快。
[0039]做用同一传感器测定含0.lOmol?LiNaAC-HAc(pH= 5.0)的1. 0 X 105m〇l?L1 利己韦林溶液,每次测定后用甲醇:乙酸:水化:2:2,V/V)超声12min洗去模板分子,重复 测定10次,考察传感器的稳定性和重现性。实验表明,该传感器重复使用10次能保持稳定 的能斯特响应,电池电动势响应的相对标准偏差分别为7. 7%。分别采用
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