得到检测值。
[0103] 将检测值与砷元素含量-荧光强度校准曲线进行比对，得到待测溶液中砷元素的 含量，进而得到所述含煤样品中砷元素的含量。
[0104] 实施例1至3以及对比例1和对比例2测试结果，见表3。
[0105] 表 3
[0106]
[0107] 为了评价本申请提供的实验方法的精密度，对含煤样品进行了加标回收试验，结 果见表4。
[0108] 表 4
[0109]
[0110] 由表3中的数据可以看出，采用本发明中的提供的工艺条件对标准样进行测定 时，得到的结果明显更接近于标准值，并且取得各实施例取得的效果大大优于对比例1和 对比例2。
[0111] 由表4中的数据可知，本申请提供的测定方法的回收率在97. 9%~104. 8%之间， 相对标准偏差RSD (η = 10)为1. 26 %~1. 59%，并且通过计算可以得知检测限为0. 05ug/ L。在此基础上可知，此方法具有较高的准确度、精密度较高以及检测限低等优点。
[0112] 本申请中通过对荧光光谱仪的各项参数以及样品与处理过程中的试剂的添加量 进行调整，通过多种因素的协同作用大大提高了测定结果的准确度和精确度。同时本发明 提供的测试方法还具有测试速度快，空白值低，检测范围宽，检测限低等优点。
[0113] 以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人 员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、 等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种含煤样品中砷元素含量的测定方法，其特征在于，所述测定方法包括： S1，配制所述含煤样品的待测溶液，所述待测溶液中含砷元素； 52, 采用氢化物发生-原子荧光光谱法，对所述待测溶液中的砷元素进行测定，得到砷 原子荧光强度的检测值； 53, 将所述检测值与砷元素含量-荧光强度校准曲线进行比对，得到所述待测溶液中 的砷元素含量，进而得到所述含煤样品中砷元素的含量； 其中，所述步骤S2中，所述氢化物-原子荧光光谱法中，原子荧光光谱仪的工作参数 为：灯电流为60~65mA，负高压为280~290V，原子化器高度为7. O~7. 1mm，原子化器温 度为200~220°C以及载气流量为800~815mL ? min i。2. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述含煤样品为原煤和/或煤灰。3. 根据权利要求1或2所述的测定方法，其特征在于，相对于所述含煤样品的总重量而 言，所述含煤样品中砷元素的含量为〇. 2~600 y g/g。4. 根据权利要求3所述的测定方法，其特征在于，所述步骤SI包括： S11，将王水与所述含煤样品混合后，置于沸水浴中保温1~I. 3h，得到消解液；然后， 向所述消解液中加入占所述含煤样品重量的9~11 %的KMnO4，得到第一待反应体系； 512, 向所述第一待反应体系加入占所述含煤样品重量的9~11%的草酸，放置，得到 第一澄清液； 513, 将所述第一澄清液、铁盐溶液以及硫脲-抗坏血酸溶液进行混合，得到所述待 测溶液；其中，所述第一澄清液、所述铁盐溶液以及所述硫脲-抗坏血酸溶液的体积比为 0. 9~I. 1 :4~6 :4~6,且所述铁盐溶液的质量浓度为1.0 g/L，所述硫脲-抗坏血酸溶液 是由5wt %的硫脲溶液与5wt %的抗坏血酸溶液通过质量比1:1配置而成的混合溶液；优选 地，所述铁盐选自氯化铁、硝酸铁和硫酸高铁铵组成的组中的一种或多种。5. 根据权利要求4所述的测定方法，其特征在于，所述步骤S2包括： S21，将所述待测溶液与占所述待测溶液重量的0. 6~0. 8%的硼氢化物进行还原反 应，得到砷化氢；其中，所述硼氢化物选自硼氢化钠和/或硼氢化钾； S22,采用所述氢化物发生-原子荧光光谱法对所述砷化氢中的砷元素进行测定，得到 所述检测值。6. 根据权利要求5所述的测定方法，其特征在于，所述含煤样品中砷元素含量的测定 方法依次包括以下步骤： 在25mL聚乙烯试管中，将0. 4500g所述含煤样品与IOmL(1+1)王水混合后置于沸水浴 中保持lh，冷却后，得到所述消解液；然后向所述消解液中加入ImL 10g/L的KMnO4溶液，放 置30min，得到所述第一待反应体系； 向所述第一待反应体系中加入14mL 10g/L的草酸溶液至所述第一待反应体系的体积 为25mL，放置，得到所述第一澄清液； 将5. OmL所述第一澄清液、2. 5mL lg/L的氯化铁溶液以及2. 5mL的所述硫脲-抗坏血 酸溶液混合，得到所述待测溶液； 将2. OmL所述待测溶液与20. 00mL7g/L的硼氢化钾溶液进行所述还原反应，得到所述 砷化氢；采用所述氢化物发生-原子荧光光谱法，对所述砷化氢进行测定，得到所述检测 值； 将所述检测值与所述砷元素含量-荧光强度校准曲线进行比对，得到所述待测溶液中 砷元素的含量，进而得到所述含煤样品中砷元素的含量； 其中，绘制所述砷元素含量-荧光强度校准曲线的步骤包括： 分别将不同体积的砷预备溶液置于IOOmL容量瓶中，与50mL lg/L的氯化铁溶液以及 25mL所述硫脲-抗坏血酸溶液混合，并用水稀释至100mL，分别得到浓度为0. 00 y g/mL、 0? 025 y g/mL、0. 05 y g/mL、0. 10 y g/mL 以及 0? 15 y g/mL 的砷标准溶液； 将不同浓度的所述砷标准溶液放置30min后，采用氢化物发生-原子荧光光谱法，分 别对2. OmL不同浓度的所述砷元素标准液进行测定，得到不同浓度的所述砷元素标准液的 砷原子荧光强度，并以所述砷标准液中砷元素的浓度和所述荧光强度绘制所述砷元素含 量-荧光强度校准曲线。7. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述步骤Sl包括： S11'，用坩埚称取所述含煤样品和第一艾氏卡试剂得到混合物，并用第二艾氏卡试剂 覆盖在所述混合物上； S12'，将所述坩埚放入马弗炉中，在2h内从室温加热到800± 10°C，并保持2~3h，得 到灼烧物； S13'，用质量分数为36. 5%的盐酸将所述灼烧物消解，放置，得到第二澄清液； S14'，将所述第二澄清液、铁盐溶液以及硫脲-抗坏血酸溶液混合，得到所述待测溶 液，其中，所述第二澄清液、所述铁盐溶液以及所述硫脲-抗坏血酸溶液的重量比为〇. 9~ I. 1 :4~6 :4~6,且所述铁盐溶液的质量浓度为0. 1%，所述硫脲-抗坏血酸溶液是由 5wt%的硫脲溶液与5wt%的抗坏血酸溶液通过质量比1:1配置而成的混合溶液；优选地， 所述铁盐选自氯化铁、硝酸铁和硫酸高铁铵组成的组中的一种或多种。8. 根据权利要求7所述的测定方法，其特征在于，所述步骤S2包括： S21'，将所述待测溶液与占所述待测溶液重量的0. 6~0. 8 %的硼氢化物进行还原反 应，得到砷化氢，其中，所述硼氢化物选自硼氢化钠和/或硼氢化钾； S22'，采用所述氢化物发生-原子荧光光谱法对所述砷化氢中的砷元素进行测定，得 到所述检测值。9. 根据权利要求8所述的测定方法，其特征在于，所述含煤样品中砷元素含量的测定 方法依次包括以下步骤： 在i甘埚内称取所述第一艾氏卡试剂2. 00g，并将所述第一艾氏卡试剂与粒度小于 0. 2mm的所述含煤样品I. 00±0.0 OOlg混合得到所述混合物；然后用1.0 Og所述第二艾氏 剂覆盖在所述混合物上； 将所述坩埚放入马弗炉中，在2h内从室温加热到800 ± 10°C，并保持2~3h，得到所述 灼烧物； 将所述灼烧物转移到容量为50mL的容器中，用质量分数为36. 5%的盐酸冲冼坩埚2~ 3次，并将冲洗液转移至所述容器中；再向所述容器中加入15mL质量分数为36. 5%的盐酸， 加热使所述灼烧物溶解后进行冷却，并向所述容器中加水，使所述容器中液体体积为25mL， 放置，得到第二澄清液； 将5. OmL所述第二澄清、2. 5mL lg/L所述氯化铁溶液与2. 5mL所述硫脲-抗坏血酸溶 液混合，得到所述待测溶液； 将2. OmL所述待测溶液与20mL7g/L的硼氢化钾进行还原反应，得到所述砷化氢；采用 所述氢化物发生-原子荧光光谱法，对所述砷化氢进行测定，得到所述检测值； 将所述检测值与所述砷元素含量-荧光强度校准曲线进行比对，得到所述待测溶液中 砷元素的含量，进而得到所述含煤样品中砷元素的含量； 其中，绘制所述砷元素含量-荧光强度校准曲线的步骤包括： 分别将不同体积的砷预备溶液置于IOOmL容量瓶中，与50mL lg/L的氯化铁溶液以及 25mL所述硫脲-抗坏血酸溶液混合，并用水稀释至100mL，分别得到浓度为0. 00 y g/mL、 0. 025 y g/mL、0. 05 y g/mL、0. 10 y g/mL以及0. 15 y g/mL的砷标准溶液；将不同浓度的所述 砷标准溶液放置30min后，采用氢化物发生-原子荧光光谱法，分别对2. OmL不同浓度的所 述砷元素标准液进行测定，得到不同浓度的所述砷元素标准液的砷原子荧光强度，并以所 述砷标准液中砷元素的浓度和所述荧光强度绘制所述砷元素含量-荧光强度校准曲线。
【专利摘要】本发明提供了一种含煤样品中砷元素含量的测定方法。该方法包括：S1，配制含煤样品的待测溶液，该待测溶液中含有砷元素；S2，采用氢化物发生-原子荧光光谱法，对待测溶液中的砷元素进行测定，得到砷原子荧光强度的检测值；S3，将该检测值与砷元素的校准曲线进行比对，得到待测溶液中的砷元素含量，进而得到含煤样品中砷元素的含量；上述氢化物发生-原子荧光光谱法中，原子荧光光谱仪的工作参数为：灯电流为60～65mA、负高压为280～290V、原子化器高度为7.0～7.1mm、原子化器温度为200～220℃以及载气流量为800～815mL·min-1。对测试参数及试剂的添加量进行调整，提高了方法的准确度和精确度。
【IPC分类】G01N21/64
【公开号】CN105136765
【申请号】CN201510617887
【发明人】曲国兴, 杨少林, 孙伟
【申请人】神华集团有限责任公司, 中国神华煤制油化工有限公司, 中国神华煤制油化工有限公司新疆煤化工分公司
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年9月24日