min，lmmol/L ;2 ~35min，1 ~30mmol/L ;35 ~40min，30 ~50mmol/L ;40 ~45min， 50mmol/L ;45 ~48min，lmmol/L。抑制器电流 11mA ;柱温：30°C ;流速：10 u L/min ;进样体 积：0? 4 y L。
[0044] 1.2样品前处理
[0045] 先将污秽样品过150目标准筛，之后置于烘箱中，105°C烘干24h。准确称取0. lg 的污秽样品溶于60ml超纯水中，80°C水浴超声振荡30min促进样品中水溶成分溶解，静置 30min，定量滤纸过滤，过滤液用超纯水定容至100ml。溶液进离子色谱前先过0. 22 ym过滤 头。
[0046] 2结果与讨论
[0047] 2. 1色谱系统的选择及淋洗液程序优化
[0048] 由于K0H对固定相的亲和力小于Na2C0#P NaHCO 3，选用K0H淋洗液可使各种阴离 子达到更好的分离，本文选用Dionex EG淋洗液发生器在线产生K0H作为淋洗液。首先采 用Dionex ICS-2000分析型离子色谱、38mM等度淋洗，污秽样品的分离效果图见图1。由图 1实线圈示处可以看出，F分离受杂质影响，未达到完全分离效果。此外，C1与S0 42中间 有一个较小的未定性的峰（如图1中虚线圈示），初步判断为N02，做N0 2标准曲线，保留时 间为4. 89min，而三个样品中未知峰的保留时间平均为4. 83min，因此判定为N02。
[0049] 为增强F的分离效果，换用ICS-5000毛细管离子色谱，调整梯度淋洗程序：先低 浓度lmmol/L淋洗、之后逐步升高到30mmol/L的梯度淋洗法保证F彻底分离；因P0 43保 留性最强，宜采用高浓度淋洗，因此后续将淋洗液浓度提高到50mmol/L，加快P0 43的淋洗 速度。最终优化的梯度洗脱条件见1.2节。在此色谱条件下，所测组分一次进样既可保证 峰形和分离度，又可以使组分在最佳时间出峰。图2为ICS-5000毛细管离子色谱梯度分离 混合标准溶液的色谱图。
[0050] 取五份绝缘子污秽样品经1. 3节前处理，在上述色谱条件下，采用外标法进行定 量分析，样品1分尚色谱图见图3。由图3中可以看出，N02的特征峰（保留时间16. 16min) 附近并无任何峰出现，表明该样品中并无水溶性N02。且收集数十份绝缘子污秽样品进行 检测，N0 2的特征峰（保留时间16. 16min)附近均无任何峰出现，表明所收集的山东地区输 电线路绝缘子污秽中并无水溶性亚硝酸盐。此外，将信号放大后，N03与so 42之间有一个 明显的峰（如图3附图中圆圈所示），据经验推测可能是C032或HC0 3 ;在ICS-2000分析 型38mM等度淋洗法中，C032或HC0 3的出峰位置恰好也在C1与SO 42之间，与NO 2的保留 时间很相近，导致判断错误，由此图1中3号峰可能是C032或HC0 3。由于离子色谱法定量 C032或HC03准确性较差，滴定法也未见指示剂变色，因此无法确定其含量。同时，该方法检 测出绝缘子污秽中存在一定量的C 2042 (图3中5号峰所示），在ICS-2000等度离子色谱法 中可能由于so42峰太大，被掩盖了。
[0051] 2. 2线性关系、线性范围及检出限
[0052] 考察8种阴离子浓度与峰面积的线性关系。精密量取标准储备液，配制质量浓度 分别为〇. l、〇. 5、1. 0、2. 0、5. 0、10.0 mg/L的混合标准溶液。每个浓度测定3次，以峰面积 为纵坐标，标准液质量浓度为横坐标，建立标准工作曲线，线性方程、相关系数和检出限见 表1。其中y为峰面积（y S ? min)，x为组分的质量浓度（mg/L)，相关系数均在0. 9991~ 0.9999之间，线性较好。0. 1~10mg/L浓度范围内，8种阴离子的检出限（S/N = 3)在 0. 22 ~24. 27 yg/L 之间。
[0053] 表1线性方程、相关系数和检出限
[0054] Table 1 Linear equation, correlation coefficient and limit of detection
[0055]
[0056] 2. 3重复性
[0057] 吸取适量0.5mg/L的待测阴离子混合标准溶液，重复进样7次，记录色谱图，相对 标准偏差见表2。保留时间的相对标准偏差均在0. 03%以下，峰面积的相对标准偏差范围 在0. 07~0. 38%，峰高的相对标准偏差范围0. 12~0. 27%。
[0058] 表2重复性实验（n = 7)
[0059] Table2Repeatability of detection(n= 7)
[0060]
[0061] 2. 4样品测定和加标回收率
[0062] 取五份绝缘子污秽样品经1. 3节前处理，在1. 2节色谱条件下，采用外标法进行定 量分析，因样品中S042和N0 3含量较高，稀释十倍进行测定，其余离子均以原始浓度进行测 定，具体结果见表4。
[0063] 表4样品溶液含量测定结果（n = 3)
[0064] Table 4 Analytical results of samples(n = 3)
[0065]
[0066]
[0067] n. d.:表示未检出
[0068] 为检验方法的准确性，选取1号样品溶液作3个不同浓度水平的加标回收实验，因 S〇 42与N0 3含量较大，稀释十倍后做加标回收实验，回收率见表5。结果表明，加标回收率在 88. 2~101. 0%范围内。根据本领域公知常识可知，当被测组分的含量彡lmg/L时，回收率 的允许限为80%~120% ;当被测组分的含量1~100mg/L时，回收率的允许限为90%~ 110%，因此本实验结果满意，可以应用于污秽样品水溶阴离子含量的测定。
[0069]
[0071] 3结论
[0072] (1)本研究将毛细管离子色谱技术应用于检测绝缘子污秽水溶性阴离子成分，本 方法简便、稳定，线性范围内相关性好，准确度高，受其它因素干扰小，样品用量少，具有较 高的实用价值。
[0073] (2)本方法可以同时检测绝缘子水溶性污秽中的F、Cl、S042、N0 3、P043、C2042，梯 度淋洗：〇 ~2min，lmmol/L ;2 ~35min，1 ~30mmol/L ;35 ~40min，30 ~50mmol/L ;40 ~ 45min，50mmol/L ;45 ~48min，lmmol/L。流速：10 y L/min ;进样体积：0? 4 y L。实验表明， 山东地区输电线路绝缘子水溶性污秽中不含N02，可能含有C03 2、HC03等
[0074] (3)对毛细管离子色谱法进行线性关系、检出限、重复性、加标回收等角度实验和 讨论，相关系数在〇. 9991~0. 9999之间，线性较好。0. 1~10mg/L浓度范围内，阴离子的 检出限（S/N = 3)在0.22~24. 27 yg/L之间。加标回收率在88. 2~101.0%范围内。本 研究为绝缘子污秽水溶性阴离子成分检测提供了新的方法，具有较高的实用价值和应用前 景。
[0075] 由以上实施例可知，本发明提供了一种山东地区绝缘子污秽水溶性阴离子成分测 定方法，包括以下步骤：采用离子色谱法测定阴离子混合标准溶液中阴离子的峰面积，建立 标准曲线，所述阴离子包括F、C1、N0 2、Br、N03、S042、C20 42、P043 ;将绝缘子污秽样品进行 预处理，得到预处理绝缘子污秽待测液；采用离子色谱法测定预处理绝缘子污秽待测液中 阴离子的峰面积，根据峰面积及建立的标准曲线，得到预处理绝缘子污秽待测液中阴离子 的浓度。本发明为预处理绝缘子污秽待测液中阴离子含量的测定提供了方法依据；本发明 提供的方法操作简单、重现性较好。
[0076] 本发明建立的对于山东地区绝缘子污秽水溶性阴离子的检测方法，是保证绝缘子 实际污染情况准确评估的关键所在之一，其确保了外绝缘设计和日常运行维护能够达到预 期效果。
[0077] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种山东地区绝缘子污秽水溶性阴离子成分测定方法，其特征在于，包括以下步骤： 采用毛细管离子色谱法测定阴离子混合标准溶液中阴离子的峰面积，建立标准曲线，所述 阴离子包括F、Cl、NO2、Br、NO3、SO42、C2O42、PO43 ; 将山东地区绝缘子污秽进行预处理，得到预处理绝缘子污秽待测液； 采用毛细管离子色谱法测定预处理绝缘子污秽待测液中阴离子的峰面积，根据峰面积 及建立的标准曲线，得到山东地区绝缘子污秽水溶性阴离子山东地区绝缘子污秽水溶性阴 离子的浓度。2. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述预处理过程为： 将绝缘子污秽过筛、烘干，溶于超纯水中，得到混合液A; 将混合液A水浴超声、过滤，得到混合液B; 将混合液B进行洗脱，得到预处理核栗待测清洗液。3. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述毛细管离子色谱法中的淋洗液 为氢氧化钾溶液。4. 根据权利要求3所述的测定方法，其特征在于，所述氢氧化钾溶液的浓度为 l-50mmol/L〇5. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述毛细管离子色谱法测定的洗脱 方式为梯度洗脱。6. 根据权利要求5所述的测定方法，其特征在于，所述梯度洗脱程序为：0~2min， lmmol/L;2 ~35min，1 ~30mmol/L;35 ~40min，30 ~50mmol/L;40 ~45min，50mmol/L； 45 ~48min，lmmol/L〇7. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述毛细管离子色谱法中：抑制器电 流IlmA;柱温：30°C;流速：10liL/min;进样体积：0.4iiL;色谱柱：IonPacAG18Capillary 保护柱（50X0. 4mm)、IonPacAS18Capillary分析柱（250X0? 4mm)。8. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述阴离子混合标准溶液中F质量 浓度为 〇?lmg/L~10mg/L。9. 根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述阴离子混合标准溶液中C2042的 质量浓度为〇?lmg/L~10mg/L。10. 根据权利要求1-9任一所述的山东地区绝缘子污秽水溶性阴离子成分测定方 法，其特征在于，所述检测方法的加标回收率为88. 2~101. 0%，相关系数为0. 9991~ 0? 9999 ;0? 1~10mg/L浓度范围内，阴离子的检出限（S/N= 3)为0? 22~24. 27yg/L。
【专利摘要】本发明公开了一种山东地区绝缘子污秽水溶性阴离子成分测定方法，以高效阴离子交换分离柱IonPac？AS18，在KOH梯度淋洗条件下，准确快速地对污秽样品中的水溶阴离子进行测定。实验结果表明，该方法定量精确，重现性好，能够满足对山东地区绝缘子实际污秽度准确评估的要求。本方法简便、稳定，线性范围内相关性好，准确度高，受其它因素干扰小，样品用量少，具有较高的实用价值。
【IPC分类】G01N30/02
【公开号】CN105203656
【申请号】CN201510582204
【发明人】张燕, 高坚, 唐新建, 刘国强, 侯亚琴, 李贵海, 周少玲, 张永, 苏建军
【申请人】国网山东省电力公司电力科学研究院, 国家电网公司
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年9月14日