测定成膜胺的方法
【专利说明】测定成膜胺的方法
[0001] 本发明设及根据权利要求1的前序部分的测定液体中成膜胺的方法，特别是设及 测定溶液中胺的浓度，该溶液用于管线、管道、反应器等的内涂层，来防止腐蚀，特别是发电 厂的水-蒸汽循环中。
[0002] 在目前的供水中，基于成膜胺的添加剂被分别用于工业设备的管线、管道、反应器 等的内处理或者涂覆，来防止那些物体腐蚀。成膜胺（例如经常已知的多胺或者脂肪胺） 特征在于具有W下通式：
[0003] Ri- (NH-R2-)。-畑2
[0004] 其中η康示0-7的自然数或者整数，
[000引 Ri:非支化的烷基链，具有12-18个C原子，和
[000引 R2:短链的烷基，具有1-4个C原子。
[0007] 该胺用作例如水-蒸汽循环中的添加剂，适于作为腐蚀抑制剂，在例如工业发电 厂的例如管线、管道、反应容器等的内表面上形成非常薄的膜。
[0008] 类似于传统的处理观念，用成膜胺处理关键在于它们在液体中的浓度，其意味着 该浓度必须仔细测量来确保分别的成功处理或者涂覆，来避免多胺不必要的超剂量和相应 的不利效应例如过滤器堵塞。
[0009] 用于测定液体例如所提及的发电厂供水或者水-蒸汽循环中多胺浓度的不同观 念是已知的。例如EP0562210提出了一种简单和灵敏的测定液体中多胺的方法，和用于进 行运种方法的光度计。样品中多胺的颜色形成是通过来自于常规LED,并且用着色玻璃滤 器过滤的近单色光来测定的。该发明方法中颜色形成反应是基于待检测的多胺与3,4,5， 6-四氯-2'，4'，5'，7'四舰巧光素钢（通常称作8611旨日山〇3日8.4.)的反应，运里该反应是 在使用乙酸的抑缓冲溶液中进行的。
[0010] 类似方法描述在论文化.M.Evtushenko,V.M.Ivanov,和B.E.Zaitsev"F*hotometr icDeterminationofOctadecylaminewithMethylOrange"，JournalofAnalytical 化emistry，第57卷，第1期，2002,第8-11页中，运里研究了胺与甲基澄在抑值为2. 5-4 的水中的反应。
[0011] 在KatrinStiller,TobiasWittig和MichaelUrschey的论文"TheAnalysis ofFilm-FormingAmines-Methods，Possibilities，LimitsandRecommendations"， PowerPlant化emistry2011,13(10)中，描述了基于成膜胺的水-蒸汽循环的处理观念。 同样，该研究基于使用上述孟加拉玫瑰度engalrose)方法。在运个论文中，指出用成膜胺 处理必须仔细监控，来确保成功的处理和高的操作安全度。运个论文中的研究基于用孟加 拉玫瑰处理胺，并且样品的抑是2. 3-3. 3。已经显示了该方法是非常抑敏感的，并且在试 剂添加后（其表示添加孟加拉玫瑰），样品的抑必须绝对处于2. 3-3. 3,来确保可靠的胺浓 度测量结果。
[0012] 实践已经显示全部所提出的方法是相当耗时的，因为首先，非常重要的是将溶液 缓冲到所述的2. 3-3. 3的范围，和此外该反应是相当慢的。所W，目前的浓度测量可仅分批 进行，并且例如在线测量是关键的。
[0013] 所W，本发明的一个目标是提出一种容易的测定溶液中成膜胺的浓度，其可W在 更短时间限度进行，特别是与实际上已知的方法相比。
[0014] 本发明的另一目标是测定发电厂的供水或者水-蒸汽循环中所用的成膜胺的浓 度，该胺通过涂覆工业发电厂的管线、管道、反应器等来用作腐蚀抑制剂。
[0015] 同样，本发明的另一目标是提出上述方法，W便能够在线测量成膜胺浓度。
[0016] 根据本发明，提出了权利要求1所述的方法。
[0017] 根据本发明，它提出了通过与反应性试剂反应，能够形成着色络合物和通过进一 步加入含有盐酸的溶液，来测定成膜胺的存在和浓度。
[0018] 根据另一方面，它提出了加入盐酸来将反应性试剂与成膜胺的反应溶液的抑值 降低到运样的值，其低于提供来形成着色络合物的反应性试剂的地。值。
[0019] 进一步提出了通过加入盐酸，来将抑值降低到抑《2. 3,优选《2. 0。因此实现 了抑值快的和充分的降低。
[0020] 根据另一方面，它提出了作为反应性试剂，使用根据下面通式的夹氧杂蔥 (xanthene)基团的有色组分：
[0021]
[0022] 其中Ri=H或者面素，和
[002引r2=h或者面素。
[0024] 如上所述，待测定的成膜胺是根据下面的通式表征的：
[00巧]Ri- (NH-R2-)。-畑2
[0026] 运里η代表0-7的自然数或整数，
[0027]Ri:非支化的烷基链，具有12-18个C原子，和
[002引 R2:短链的烷基，具有1-4个C原子。
[0029] 所提出的反应性试剂例如是下面的：巧光素，孟加拉玫瑰，曙红，赤薛红，其中使用 曙红是优选的。
[0030] 本发明方法的大优点是直接光度测定水溶液中的着色络合物是可能的。例如作为 现有技术中也提出的，相转移到有机溶剂中不是必需的，如文献BS2690,第117章：1983,标 题为："Long-chainfattyamine:spectrophotometricmethod" 中戶/f述。
[0031] 本发明所提出的方法没有表现出针对液体溶液例如供水中可能存在的任何其他 组分的任何选择性，例如氨，环己胺，乙醇胺，吗嘟等。
[003引不过，具有过低的抑值也存在着一些缺点，因为反应性试剂在它的地。-值水平下 的反应时间是非常快的，而抑值越低，反应越慢。换言之，抑值1. 5或者更低不是优选的。
[0033] 不着色的反应性试剂，其意味着在低抑值时染料不再溶于水中，并且发生沉淀。
[0034] 本发明所提出的方法可W在所谓的批次方法中进行，或者优选地是使用所谓的直 流注身才（directflowinjection)。
[0035] 参考附图，描述了进行本发明方法的Ξ个实施例：
[0036] 图1显示了一种直流注射方法，其中当与反应性试剂混合和随后在光度装置中测 量时，入口探针没有发生中断；
[0037] 图2显示了类似于图1的测试排列，但是当与反应性试剂混合时，入口探针中断， 和
[0038] 图3显示了所述测量方法，其中在光度装置中进行了含有成膜胺的液体溶液与反 应性试剂的混合程序。
[0039] 图1显示了本发明方法的第一实施方案，其具有原理示意的含义。通过第一线1， 含有成膜胺的供水或者水-蒸汽循环的探针入口引入混合室3中。将第一反应性试剂（其 是在水中稀释的夹氧杂蔥染料）经由入口 5加入该混合室中，同时经由入口 7加入第二反 应性试剂2 (其是盐酸溶液），来将总溶液的抑值降低到低于夹氧杂蔥染料的地。值的值。 两种反应性试剂的添加是在10秒中同时进行的，并且例如添加速度是大约3. 5ml/min。其 后该反应混合物流过管道或者连接通管9,其可W是例如所谓的到光度测量装置13的反应 螺旋，其中进行所述测量。该反应混合物仅仅需要几秒钟来从混合室流到光度测量装置。该 测量是在400-560nm的波长进行的，运取决于所用的夹氧杂蔥染料。
[0040] 在下表1中，示例性的列举了不同可能的夹氧杂蔥染料反应性试剂，其可W用于 测定