土壤中对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚残留量的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于分析检测领域，涉及土壤中对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚残留量的检 测方法。
【背景技术】
[0002] 随着我国生活水平和环保意识的整体提升，人们对于生存环境提出了更高的要 求，从追求舒适转向安全环保。因此，与人类密切接触的土壤是否安全成为了大众关注的焦 点。随着城区扩张和城市规划，化工、印染、制药等化工企业迀离城区已成为一种趋势，迀离 后的工业区旧址将成为未来生活区的一部分，该地区环境污染物的累积值是决定其能否生 活区化的关键，其中污染有机物是一项重要指标。
[0003] 对氨基苯甲醚是一种传统的染料和医药中间体，被多工业领域用于生产加工，是 较为常见的环境有机污染物。对硝基苯甲醚也常用作有机合成中间体，用于生产对氨基苯 甲醚、蓝色盐、维生素 B等。可见对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚对于土壤环境的污染富集较 为突出。与此同时，对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚可引起人体发生过敏和刺激反应，可引发 贫血、肝损害和呼吸疾病。因此，环境土壤中对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚等有机污染物的 检测十分必要。
[0004] 传统的土壤中有机物的检测方法，提取过程大多采用索氏提取或超声提取等方 式，这些方法均存在分析流程耗时长、操作步骤繁琐、基质干扰严重、提取效率低、分析结果 再现性差等方面的缺点，尤其是针对溶解性差、土壤吸附性强的目标分析物，该种缺陷尤为 明显。与此同时，测试过程中将使用大量的有机试剂，对测试分析人员和环境都具有一定的 危害性。检测对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚，实际检测结果显示，索氏提取和超声提取法对 于该两种物质的提取效率较低，且在仪器分析检测时，在目标物色谱峰附近常有明显干扰 峰，说明溶剂提取的方式对该两种物质的检测具有明显的干扰且提取效率较低。
[0005] 随着科学技术水平的不断提高，热脱附-气相色谱-质谱联用技术不断成熟，已被 广泛的应用于环境空气样品测试，且具有较高的准确性。但是，针对土壤，热脱附技术仅被 应用于大量污染土壤的挥发性有机物的清除和治理，将热脱附-气相色谱-质谱应用于土壤 样品分析测试，鲜有报道，且方法局限在沸点较低的挥发性有机物，同时单一的土壤填充方 式难以获得最佳的检测效果，使得方法具有准确性低，相比于传统检测方法表现出不出明 显的优势。
[0006] 目前，相关国家标准均采用索氏提取或超声提取的方式处理土壤样品，而热脱附-气相色谱-质谱联用法测定土壤中对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚在文献资料未见有报道。 对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚属于半挥发性有机物，沸点在170°C_350°C间，相比于挥发性 有机物的热脱附过程需要明显更高的脱附温度，而如果用只用土壤的填充方式，在270°C以 上的脱附温度时，多会发生板结、结块的现象，进而影响测试结果的重现性和准确性。
[0007] 因此，本发明通过尝试多种、不同的辅助材料，最终选择土壤与石英砂按一定比例 掺合，然后进行土壤中对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚的检测。石英砂具有较高的熔点和沸 点，在270°C以上可具有十分稳定的化学性质，且对对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚吸附性较 低，将石英砂和土壤混合，可以有效的避免土壤板结，获得更高的灵敏度和更低的检出限。
[0008] 本发明通过系列尝试和优化实验，建立了一种土壤中对氨基苯甲醚和对硝基苯甲 醚残留量的检测方法，该方法简单便捷、环保安全，检出限低，准确度高，适合于土壤中对氨 基苯甲醚和对硝基苯甲醚的检测。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的在于提供土壤中对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚残留量的检测方法。
[0010] 本发明所述特征包括：
[0011] (1)样品制备：将采集的土壤样品置于锡纸或不锈钢托盘上，于40°c的烘箱中干 燥，研钵研磨，过60目筛，混匀；
[0012] (2)测定:取均匀样品40g，与预先烘干的60-80目石英砂10g按照4:1的比例充分混 合，取〇.5g混合后均匀样品置于热脱附管中，以适量玻璃棉封堵两侧，将样品压实，以铜网 紧贴玻璃棉二次密封热脱附管，盖盖，待测；
[0013] (3)校正：取同类型标准土壤若干，以和样品相同的比例与预先烘干的石英砂混 合，取〇.5g混合标准样品置于热脱附管中，以适量玻璃棉封堵两侧，将样品压实，以铜网紧 贴玻璃棉二次密封热脱附管，在进样远端加入一定量标准溶液，将溶剂氮气吹干，两端密 封，待测；
[0014] (4)仪器条件:本发明采用热脱附-气相色谱-质谱联用仪进行对氨基苯甲醚和对 硝基苯甲醚的分离和测定，具体仪器条件如下：
[0015] 热脱附条件:热脱附温度270°C，保持3min，吹扫流速60ml/min，保持5min;
[0016] 气相色谱条件，采用色谱柱DB-5MS，60m X 0 · 25mm X 1 · Ομπι，其他条件根据实际分析 目标物进行配置；
[0017]质谱条件，采用ΕΙ离子源，离子源能量70eV，离子源温度为200°C，溶剂延迟时间为 4min，采用SIM进行扫描，以保留时间和特征离子定性定量；
[0018]
_9]~(5)计算:外标法定量，按以下公式计算试样中目标物的残留量; '
[0020]
[0021]式中：
[0022] X一一试样中对氨基苯甲醚或对硝基苯甲醚的残留量，单位为毫克每千克(mg/ kg)；
[0023] c一一校正得到的待测物含量，单位为微克(yg);
[0024] k 土壤样品占混合物的比例；
[0025] m--热脱附管中填充样品质量，单位为克(g);
[0026] 计算结果保留三位有效数字；
[0027]有益效果:采用该方法进行土壤中对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚的检测省去了前 处理的提取过程，环保、安全，效率高，提高目标物的检出效率;通过土壤与石英砂一定比例 的掺合，相比与单一的土壤样品填充，能克服土壤高温板结等问题，同时可获得更高的灵敏 度和更低的检出限;基质单点校正的方式，降低样品基质的干扰，可得到更高的准确度。
【附图说明】
[0028]图1.热脱附管填充示意图。
[0029] 图2.标准物质总离子流色谱图
[0030] 图3.对氨基苯甲醚质谱柱状图
[0031] 图4.对硝基苯甲醚质谱柱状图 [0032]图5.阳性样品总离子流色谱图
[0033]图6. 土壤直接填充与土壤石英砂混合填充总离子流色谱比对图
【具体实施方式】
[0034]结合附图和实施例对本发明做进一步说明，但不以任何方式对本发明加以限制， 基于本发明教导所做出的任何变更或改进，均属于本发明的保护范围。
[0035] 实施例1:
[0036] 以对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚为分析物，进行土壤中对氨基苯甲醚和对硝基苯 甲醚的检测。将采集的土壤样品置于锡纸上，摊开平铺，置于40°C的烘箱中干燥，研钵研磨， 过60目筛，混匀；取均匀样品40g，与预先烘干的石英砂10g按照4:1的比例充分混合，取 0.50g混合后均匀样品分别置于两根热脱附管中，以适量玻璃棉封堵两侧，将样品压实，以 铜网紧贴玻璃棉二次密封热脱附管，盖盖，记录编号为S1和S2,待测；
[0037] 取同类型标准土壤样品若干，以和样品相同的比例与预先烘干的石英砂混合，取 〇. 5g混合标准样品置于热脱附管中，以适量玻璃棉封堵两侧，将样品压实，以铜网紧贴玻璃 棉二次密封热脱附管，在进样远端加入1〇μ1 100μg/ml的对氨基苯甲醚和对硝基苯甲醚混 合标准溶液，即加入标准物质lyg，将溶剂氮吹干，两端密封，待测；
[0038] 热脱附-气相色谱-质谱联用仪测定，具体仪器条件如下：
[0039] ⑴热脱附条件:温度270°C，保持3min，吹扫流速60ml/min，保持5min;气相色谱条 件，采用色谱柱DB-5MS，60m X 0.25mm X 1. Ομπι，以80°C为柱温箱初始温度，保持lmin，以6°C/ min的速率升温到180°C，保持lmin，以30°C/min的速率升温到300°C，保持8min，进样模式为 分流进样，分流比为50.0，进样量为lyL，柱流量为1.42mL/min，传输线温度为280°C;
[0040] (2)质谱条件，采用EI离子源，离子源能量70eV，离子源温度为200°C，溶剂延迟时 间为4mi