更或改进，均属于本发明的保护范围。
[0046] 实施例1
[0047] 以食品添加剂硫酸铜为例，参照《食品安全国家标准食品添加剂硫酸铜》对样品进 行处理，标记为T1和T2;以及按照本方案用碘化钾-硫氰化钾还原沉淀铜离子处理样品，标 记为T7和T8;同时对比只用碘化钾处理样品，标记为T3和T4、只用硫氰化钾处理样品，标记 为Τ5和Τ6。处理后样品溶液分别与硫脲-抗坏血酸混合溶液进行反应，以及与氢氧化钾-硼 氢化钾溶液进行反应，观察反应现象，具体实验过程如下：
[0048] 分别称取五水合硫酸铜5.0g共8份，分别标记为 T-8〇
[0049] Τ-1和Τ-2各加入约20mL的水溶解后，转移到100mL容量瓶中，用水定容到刻度，摇 匀备用。
[0050] T-3和T-4各加约10mL水溶解后，分别加入质量分数为100%的碘化钾溶液20mL，用 玻璃棒搅拌充分后过滤到l〇〇mL容量瓶中，用水定容到刻度，摇匀备用。
[0051 ] !'-5和1'-6各加约1〇1^水溶解后，分别加入质量分数为100%的硫氰化钾溶液1〇1^， 用玻璃棒搅拌充分后过滤到l〇〇mL容量瓶中，用水定容到刻度，摇匀备用。
[0052] T-7和T-8各加约10mL水溶解后，分别加入质量分数为100%的碘化钾溶液20mL，用 玻璃棒搅拌充分后，再加入质量分数为100%的硫氰化钾溶液10mL后继续用玻璃棒搅拌均 匀后过滤到100mL容量瓶中，用水定容到刻度，摇匀备用。
[0053]分别取 Τ-1、Τ-2、T-3、T-4、T-5、T-6、T-7 和 T-8 溶液 5mL，与0 · 5mL 硫脲-抗坏血酸混 合溶液(硫脲质量分数为10%，抗坏血酸质量分数为10%)反应，观察现象，反应现象如表一 所述。
[0054]另分别取τ-1、T-2、T-3、T-4、T-5、T-6、T-7和T-8溶液5mL于 10mL比色管中，分别 0.5mL硫脲-抗坏血酸混合溶液(硫脲质量分数为10 %，抗坏血酸质量分数为10 % )和0.5mL 盐酸，用水定容后摇匀，与氢氧化钾-硼氢化钾混合溶液(氢氧化钾质量分数为〇 . 5 %，硼氢 化钾溶液质量分数为2.0%)反应，观察现象，反应现象如表一所述。
[0055] 表一样品反应现象
[0056]
[0057] 实施例2
[0058] 对某试剂厂提供的五水合硫酸铜中的痕量砷进行测试，同时做加标回收实验及精 密度实验等。
[0059] 分别称取该样品 5.0g 共 20 份，分别#ESS-1、S-2、A-1、A-2、A-3、A-4、A-5、A-6、B-1、B-2、B-3、B-4、B-5、B-6、C-l、C-2、C-3、C-4、C-5 和 C-6。分别加水溶解后，加入质量分数为 100 %的碘化钾溶液20mL，用玻璃棒搅拌充分后，加入质量分数为100 %的硫氰化钾溶液 10mL后继续用玻璃棒搅拌均匀，然后分别过滤到100mL容量瓶中，用水定容到刻度，摇匀 (注:此处初始铜离子与加入的碘离子和硫氰酸根离子反应质量比为1:4:2)。
[0060] 分取上述溶液10mL到50mL容量瓶中，加入2.5mL盐酸，2.5mL硫脲-抗坏血酸混合溶 液(硫脲质量分数为10%，抗坏血酸质量分数为10%)，用水定容到刻度，摇匀后静置30min， 待测。同做空白试验。
[0061 ] 分别精确移取lOO.Oyg/l砷标准溶液11^、21^、51^、81^和1〇1^于10〇11^容量瓶中， 各加入5mL硫脲-抗坏血酸溶液(硫脲质量分数为10 %，抗坏血酸质量分数为10 % )和5mL盐 酸，加水定容到刻度。该标准溶液工作曲线浓度为lyg/L、2yg/L、5yg/L、8yg/UP10yg/L。
[0062]借助原子荧光光度计，以体积分数为5 %盐酸作为载流，以质量分数为0.5 %的氢 氧化钾溶液和质量分数为2.0 %的硼氢化钾混合溶液为还原剂，测定砷标准溶液工作曲线， 以样品溶液的荧光值为Y，以样品溶液的浓度为X，实验结果如下:砷标准溶液工作曲线回归 方程为Y= 117.3682 X X-0.9286，R2为0.9998。测12次空白得到仪器检出限为0.0273yg/L。 实验结果表明，在重复性条件下RSD%小于5%。加标水平0.2以8、0.5以8、1.(^8，回收率在 90 %到110 %之间。
[0063]表二样品测定结果
[OOA41
[0
[0066J 买施例3
[0067] 对食品添加剂硫酸铜中痕量砷进行测定。称取5.0 g食品添加剂硫酸铜到15 OmL烧 杯中，加入适量水溶解后，加入质量分数为100%的碘化钾溶液20mL，用玻璃棒搅拌充分后， 加入质量分数为100%的硫氰化钾溶液10mL后继续用玻璃棒搅拌均匀，然后过滤到lOOmL容 量瓶中（注:此处初始铜离子与加入的碘离子和硫氰酸根离子反应质量比为1:4: 2)，加入 5mL盐酸，5mL硫脲-抗坏血酸混合溶液(硫脲质量分数为10 %，抗坏血酸质量分数为10 % )， 用水定容到刻度，摇匀后静置30min，待测。同做空白试验与加标回收实验。配制浓度分别为 148/1、2以8/1、5以8/1、8以8/1和1(^8/1的砷标准溶液工作曲线。借助原子荧光光度计分别测 量标准溶液工作曲线和样品溶液的荧光强度。经过计算，食品添加剂硫酸铜中砷含量为 0 · 028mg/kg。加标水平0 · 2yg，回收率为96 · 4 %。
[0068] 实施例4
[0069] 对饲料级硫酸铜中痕量砷进行测定。称取5.0g饲料级硫酸铜到150mL烧杯中，加入 适量水溶解后，加入质量分数为100 %的碘化钾溶液20mL，用玻璃棒搅拌充分后，加入质量 分数为100 %的硫氰化钾溶液10mL后继续用玻璃棒搅拌均匀，然后过滤到100mL容量瓶中 (注:此处初始铜离子与加入的碘离子和硫氰酸根离子反应质量比为1:4:2 )，加入5mL盐酸， 5mL硫脲-抗坏血酸混合溶液(硫脲质量分数为10%，抗坏血酸质量分数为10% )，用水定容 到刻度，摇匀后静置30min，待测。同做空白试验与加标回收实验。配制浓度分别为Uig/L、2y g/L、5yg/L、8yg/L和10yg/L的砷标准溶液工作曲线。借助原子荧光光度计分别测量标准溶 液工作曲线和样品溶液的荧光强度。经过计算，饲料级硫酸铜中砷含量为0.13mg/kg。加标 水平1 .Oyg，回收率为105%。
[0070] 实施例5
[0071 ] 对矿物元素饲料中痕量砷进行测定。称取1.0g矿物元素饲料到100mL高型烧杯中， 加入适量水润湿后，缓慢滴加10~15mL盐酸后，加水至约30mL，煮沸至溶液剩余约10mL后冷 却，加入质量分数为100 %的碘化钾溶液20mL，用玻璃棒搅拌充分后，加入质量分数为100 % 的硫氰化钾溶液1 〇mL后继续用玻璃棒搅拌均匀，然后过滤到100mL容量瓶中（注:此处初始 铜离子与加入的碘离子和硫氰酸根离子反应质量比为〇. 2:4: 2)，加入5mL盐酸，5mL硫脲-抗 坏血酸混合溶液(硫脲质量分数为10%，抗坏血酸质量分数为10% )，用水定容到刻度，摇匀 后静置30min，待测。同做空白试验与加标回收实验。配制浓度分别为lyg/L、2yg/L、5yg/L、8 yg/L和l〇yg/L的砷标准溶液工作曲线。借助原子荧光光度计分别测量标准溶液工作曲线和 样品溶液的荧光强度。经过计算，矿物元素饲料中砷含量为〇.69mg/kg。加标水平0.5yg，回 收率为94.7%。
【主权项】
1. 原子巧光法高含铜样品中痕量神的测定，其特征在于用W下方式排除样品中铜的干 扰： (1) 先用舰化钟把样品溶液中的Cu(II)还原为Cu(I)，并W舰化亚铜形式沉淀下来；(2) 再加入硫氯酸盐把样品溶液中游离的亚铜离子，W硫氯化亚铜的形式沉淀下来；2. 根据权利要求1所述，其特征是控制溶液中初始铜离子与加入的舰离子和硫氯酸根 离子的质量比在0~1:4:2范围内。
【专利摘要】本发明公开了原子荧光光谱法对高含铜样品中痕量砷的测定方法，属于分析检测领域。其特征包括以下步骤：经过消解后的样品溶液先用碘化钾将溶液中的铜还原为碘化亚铜，并以碘化亚铜的形式沉淀下来。然后加入硫氰酸盐，将溶液中游离的亚铜离子以稳定性更高、溶解度更低的硫氰化亚铜的形式沉淀下来，过滤定容后测定样品溶液中的砷，回算出样品中的砷含量。本发明方法能有效避免样品溶液中的铜与实验中需要用到的硫脲和硼氢化钾反应生成沉淀。该方法简单可靠，准确度高，重现性好。
【IPC分类】G01N21/64
【公开号】CN105548125
【申请号】CN201610075009
【发明人】宋薇, 李梅, 伍伟超, 韦英
【申请人】吉林省谱尼测试科技有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2016年2月3日