活性炭对酒产品影响的风险评估方法_2

文档序号:9808886阅读:来源:国知局
in升温至220°C保持15min;分流模式: 不分流;恒流:1. OmL/min;进样口温度250 °C。
[0051 ]具体的,上述白酒用活性炭非目标化合物的检测方法中,所述GC-MS中MS检测条件 为:扫描方式:全扫描;接口温度:280 °C ;离子源温度:230°C ;四级杆温度:150°C ;质量扫描 范围:30~550。
[0052] 进一步的,上述白酒用活性炭非目标化合物的检测方法中,所述GC-MS中GC检测所 采用的气相色谱柱为:HPINWAX 30m*0.25μπι*0.25mm。
[0053] 具体的,上述白酒用活性炭非目标化合物的检测方法中,所述LC-QT0F中LC检测条 件为:流动相:甲醇B,超纯水A;梯度洗脱:0~12min:10%B~100%B,12min~20min:100% B,20min~22min: 100 ~10 % B,22min:停止;柱温:25 °C ;流速:0 · 2mL/min;进样体积: 5uL〇
[0054] 进一步的,上述白酒用活性炭非目标化合物的检测方法步骤b中,所述LC-QT0F中 LC 检测所米用的色谱柱为:Agilent Eclipse Plus C18 2.1 *5 0mm 1.8-mi cron 〇
[0055] 具体的,上述检白酒用活性炭非目标化合物的测方法步骤b中,所述LC-QTOF中 QT0F检测条件为:离子源:DESI源;正模式扫描条件:干燥气温度:300°C ;干燥气流量:8~ 12L/min;雾化器压力:30~40psig;毛细管电压:3500~4000v;毛细管出口电压:60v;负模 式扫描条件:干燥气温度:300°C ;干燥气流量:8~12L/min;雾化器压力:30~40psig;毛细 管电压:3500v;毛细管出口电压:60v。
[0056] 具体的,上述白酒用活性炭非目标化合物的检测方法中,所述ICP-MS的检测条件 为:扫描模式:全扫描;扫描次数:10~20;正向功率:1200~1400W;驻留时间:lOOOOys;采样 深度:80~200step;冷却气流量:12~18L/min;辅助气流量:0.59~1.20L/min;雾化气流 量:0.70~1.20L/min;蠕动栗转速:25r/min。
[0057] 试验例1
[0058] 1 )GC_MS对挥发性有机物检测的验证实验
[0059] GC-MS采用全扫描的目的是全面了解溶进浸提液中的挥发性有机物的情况,将待 测活性炭经过模拟物浸泡后进样,同时检测浸泡待测样品用模拟物,比较浸提液和模拟物 GC-MS图谱,发现增加的峰或峰面积,对其进行计算机谱库(NIST11)检索,再结合人工谱图 解析,确认其化学结构,对可疑化合物需进行进一步的确认,如用标准品确认化学结构、测 定含量等。
[0060] 本发明人为了验证定性筛查结果的可靠性,配制了 10个具有代表性的标准物质, 用Agilent GC7890A-MS5975C测定其在全扫描模式下的检出限。
[0061] GC-MS的检测条件为:GC检测条件为:升温程序:40°C保持5min,以4°C/min升温至 220 °C保持15min;分流模式:不分流;恒流:1. OmL/min;进样口温度250 °C ;MS检测条件为:扫 描方式:全扫描;接口温度:280°C ;离子源温度:230°C ;四级杆温度:150°C ;质量扫描范围: 30~550。
[0062] 结果如下表1:
[0063] 表1 GC-MS定量检出限

[0065]从表1可以看出,以上10种物质的检出限在升毫克级,表1中有的化合物检出限较 高,如三乙胺、4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚,虽然这些化合物的GC-MS检出限较高,但这些化 合物的LC-MS检出限很低,再加上易挥发的化合物容易嗅到,感官也可以弥补少数化合物 GC-MS检出限较高的不足。因此GC-MS全扫描模式下定性筛查活性炭中的挥发性有机物是可 行的。
[0066] 2) LC-QT0F对高沸点化合物检测的验证实验
[0067]液-质适合检测浸提液中的高沸点化合物,LC-QT0F正模式下对杂环化合物灵敏度 非常高,负模式下对有机酸、酚等的灵敏度非常高,利用LC-QT0F在正模式和负模式状态下 进行全扫描,检测浸提液中的高沸点有机物。检测浸提液的同时,相同条件下检测浸泡待测 样品用的模拟物,比较浸提液和模拟物的LC-MS图谱,发现增多的峰或丰度增加较多的峰, 根据质荷比解析出分子式,再进一步解析碎片离子的元素组成,利用人工解析和标样等手 段对该化合物进行识别。
[0068] 本发明人为了验证定性筛查结果的可靠性,用Agilent LC1290-QT0F6520B正模式 和负模式状态下进行全扫描。
[0069] LC-QT0F的检测条件为:LC检测条件为:流动相:甲醇B,超纯水A;梯度洗脱:0~ 12min:10%B~100%B,12min~20min:100%B,20min~22min :100%B~10%B,22min:g 止;柱温:25°C ;流速:0.1~0.2mL/min;进样体积:5uL; QT0F检测条件为:离子源:DESI源;正 模式扫描条件:干燥气温度:300°C ;干燥气流量:8~12L/min;雾化器压力:30~40psig;毛 细管电压:3500~4000v;毛细管出口电压:60v;负模式扫描条件:干燥气温度:300°C ;干燥 气流量:8~12L/min;雾化器压力:30~40psig;毛细管电压:3500v;毛细管出口电压:60v。
[0070] 部分物质的检出限结果如下表2:
[0071] 表2 LC-QT0F定量检出限
[0073]从上表2可以看出,LC-QT0F的检测灵敏度很高,都在微克级。一般情况下,国标规 定的食品中的有毒有害物质的限量都在微克级以上,因此,定性筛查有毒有害物质是没有 问题的。
[0074] 3) ICP-MS对金属离子检测的验证实验
[0075] ICP-MS全扫描主要是检测活性炭迀移到模拟物中的含金属元素的无机物,与GC- MS、LC-QT0F相同,检测浸提液的同时检测模拟物,比较浸提液和模拟物的ICP-MS谱图,很容 易发现增加的金属元素。
[0076]发明人为了验证定性筛查结果的可靠性,用美国Themore公司x-series2电感親合 等离子体质谱仪的金属离子检出限。
[0077] ICP-MS的检测条件为:扫描模式:全扫描;扫描次数:10~20 ;正向功率:1200~ 1400W;驻留时间:10000ys;采样深度:90~200step;冷却气流量:12.0~18.0L/min;辅助气 流量:0.59~1.20L/min;雾化气流量:0.70~1.20L/min;蠕动栗转速:25r/min。
[0078] 结果如下表3:
[0079] 表3 ICP-MS部分金属定量检出限
[0081] 从上表3可以看出,电感耦合等离子质谱仪对金属元素的检测灵敏度非常高,都在 纳克级,因此,用ICP-MS定性筛查含金属元素的化合物是毫无问题的。
[0082] 实施例1、合格酒用活性炭的风险评估
[0083] 1、对有机物的评估
[0084] 预处理:
[0085] 1)、准确称取0.5g待检活性炭样品(精确至0.0 lg),置于具塞三角瓶中,加入100mL 白酒模拟物常温浸泡24h,用中速定性滤纸过滤,弃去滤液前部分,取中间部分检测。
[0086] 2)、准确称取0.5g待检活性炭样品(精确至O.Olg),置于具塞三角瓶中,加入100mL 白酒五粮液常温浸泡24h,用中速定性滤纸过滤,弃去滤液前部分,取中间部分检测。
[0087]检测条件及结果分析:
[0088] a、GC-MS的检测条件为:GC检测条件为:GC检测条件为:升温程序:40°C保持5min, 以4 °C/min升温至220 °C保持15min;分流模式:不分流;恒流:1. OmL/min;进样口温度250 °C ; MS检测条件为:扫描方式:全扫描;接口温度:280°C ;离子源温度:230°C ;四级杆温度:150 °C;质量扫描范围:30~550。
[0089] GC-MS检测结果见附图1~4,对图1~4分析可知:
[0090] -般情况下,活性炭都经过高温活化,因此,低沸点有机物含量很低,模拟物空白 与模拟物活性炭浸提液的GC-MS全扫描质谱图基本吻合,白酒空白与白酒的活性炭浸提液 GC-MS全扫描质谱图基本吻合,说明该活性炭的低沸点有机物含量很低。
[0091] b、LC-QT0F的检测条件为:LC检测条件为:流动相:甲醇B,超纯水A;梯度洗脱:0~ 12min:10%B~100%B,12min~20min :100%B,20min~22min:100%B~10%B,22min:g 止;柱温:25°C ;流速:0.1~0.2mL/min;进样体积:5uL; QTOF检测条件为:离子源:DESI源;正 模式扫描条件:干燥气温度:300°C ;干燥气流量:8~12L/min;雾化器压力:30~40psig;毛 细管电压:3500~4000v;毛细管出口电压:60v;负模式扫描条
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