一种果汁中维生素含量的电化学测定方法
【专利摘要】本发明公开了一种果汁中维生素含量的电化学测定方法，包括：将未进行前处理的果汁直接作为检测溶液或者用电解质溶液将未进行前处理的果汁稀释后作为检测溶液，以垂直有序介孔二氧化硅阵列修饰的电极或垂直有序介孔二氧化硅阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的电极为工作电极，采用电化学方法，对果汁进行检测。本发明采用垂直有序介孔二氧化硅阵列修饰的电极，可以检测果汁中水溶性维生素；采用垂直有序介孔二氧化硅阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的电极，可以检测果汁中的脂溶性维生素。本发明还可以实现果汁中的脂溶性维生素和水溶性维生素的筛分检测，检测灵敏度高、响应时间短、检测限低，对指导人群科学摄取维生素具有重要的参考价值。
【专利说明】
-种果汁中维生素含量的电化学测定方法
技术领域
[0001] 本发明属于电化学传感领域，尤其设及一种果汁中维生素含量的检测方法。
【背景技术】
[0002] 维生素又名维他命，是维持人体生命活动必须的一类有机物质，也是维持人体健 康的重要活性物质，广泛存在于谷类、果蔬、肉禽及蛋类等动植物细胞中。维生素摄入不足 或过量均可导致机体功能障碍，而且维生素易在烹调、加工过程中损失，因此分析和评价食 品中的维生素含量将对指导人群科学摄取维生素具有重要的参考价值。根据其溶解性差 异，可分为水溶性维生素、脂溶性维生素和两亲性维生素。水溶性维生素包括B族维生素和 抗坏血酸等，例如，维生素 C作为强氧化剂参与了氨基酸径化反应和去除自由基等过程;月旨 溶性维生素包括维生素4、0、1(、日等，例如，维生素4具有促进生长、维持上皮组织正常机能的 作用，并参与视紫质的合成，能增强视网膜的感光力。
[0003] 目前，研究者们已采用各种技术分析检测果汁中维生素的含量，如微生物法、气相 色谱法、高效液相色谱法、高效液相色谱-串联质谱法、巧光光谱法、紫外分光光度法等。运 些方法都需要对果汁样品进行复杂的前处理过程，如脂溶性维生素样品一般要先进行皂化 处理，去除脂肪和一些脂溶性物质，再进行提取;水溶性维生素样品在提取前需要采用硫 酸、盐酸或蛋白酶、淀粉酶水解样品，将结合的水溶性维生素转化为游离态的水溶性维生 素，并结合固相萃取，获得待测溶液。运些复杂的预处理过程使得测定结果极易受干扰。除 此之外，耗时长、大型仪器昂贵、专口的仪器操作人员等特点，已难W满足当前分析要求和 发展趋势，限制了运些方法在实际生活中的应用。电化学方法由于其操作简单，价格低廉、 响应速度快、灵敏度高等优点，可W实现对果汁中维生素含量的快速、实时、在线监测。碳 纳米管、表面活性剂、石墨締和DNA等材料都可W修饰在电极表面，提高监测性能。但是运些 修饰电极在应用于复杂实际样品时会遇到电极污染问题，不易被推广。
[0004] 介孔二氧化娃是一类孔径在2~50nm、孔道排布均一有序的新型纳米结构材料，在 吸附、催化、光、电和磁等领域均具有广阔的应用前景。其中，垂直有序介孔二氧化娃不仅具 有介孔二氧化娃材料的固有特性，还由于其孔道垂直于基底有利于物质传递。近年来，合成 垂直有序介孔二氧化娃的方法有Sl；6ber溶液生长法(4雌6巧.化6111.111*.6(1.，2012,51，2173- 2177)、电化学辅助自组装法（Nat .Mater .，2007，6，602-608)、蒸发诱导自组装法 (Plasmonics ,2011,6,715-723)、JT-JT 作用诱导法（J. Am.畑 em. Soc.,2010,132,13654- 13656)、外延生长法（Nat .Mater.，2008,7 ,712-7 17 )、有机分子诱导共组装法 (J.Am.Chem.Soc. ,2015,137,3779-3782)、强磁场法（science,1997,278,264-268)、电场法 (Chem. Commun .，2004，1198-1199)等方法，其中前两种方法是因其操作简单而受到研究们 的广泛青睐。此法可在电极表面直接得到垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束的复合 膜，即为垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的电极。圆柱形胶束由如十 六烷基S甲基漠化锭(CTAB)等的表面活性剂组成，CTAB均匀地排布在介孔二氧化娃孔道内 部，带电极性基团朝外，而烷基链通过疏水作用聚集在一起，在每个孔道内形成一个疏水空 腔。而圆柱形胶束可W通过溶剂萃取的方法从介孔二氧化娃孔道中去除，从而得到垂直有 序介孔二氧化娃阵列修饰的电极。
[0005] 目前还没有利用上述垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的电 极W及垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的电极应用于检测果汁中维生素的相关报道。
【发明内容】
[0006] 本发明提供了一种基于垂直有序介孔二氧化娃的电化学检测果汁中维生素含量 的方法，该方法检测灵敏度高，不需要复杂的预处理过程。
[0007] -种果汁中维生素含量的电化学测定方法，包括:将未进行前处理的果汁直接作 为检测溶液或者用电解质溶液将未进行前处理的果汁稀释后作为检测溶液，W垂直有序介 孔二氧化娃阵列修饰的电极或垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的电 极为工作电极，采用电化学方法，对果汁进行检测。
[0008] 本发明检测，不需要对果汁进行复杂的前处理操作比如过滤、提纯等操作，快捷方 便。
[0009] 作为优选，电化学方法检测过程中，利用已知标准维生素样品，确定各维生素的特 征氧化峰，进而确定检测溶液中维生素的种类;然后针对每种维生素，制作该维生素氧化峰 电流和浓度的校准曲线，得到果汁中各维生素的含量。比如，可将标准维生素样品与检测溶 液一起进行电化学检测，也可预先对各种已知维生素样品进行检测，然后在对待检测果汁 进行检测。
[0010] 本发明采用电化学方法，W垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的电极或垂直有序介 孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的电极为工作电极，销电极和银/氯化银分别为 对电极和参比电极，对果汁中维生素进行快速检测。
[0011] 作为优选，所述电解质溶液为氯化钢水溶液、硫酸钢水溶液、氯化钟水溶液、憐酸 缓冲液、醋酸-醋酸钢缓冲溶液或tris-盐酸缓冲溶液中的一种;进一步优选氯化钢水溶液。 所述电解质溶液的浓度为0.02~0.5mol/L，进一步优选为0.05~0.1molA;所述电解质溶 液的pH值为6~8。进一步优选为6~7。作为优选，果汁检测溶液为未进行任何前处理或者只 用电解质溶液稀释，稀释倍数为1~100倍，进一步优选为5~10倍。
[0012] 作为优选，所述果汁中包括脂溶性维生素，水溶性维生素 W及两亲性维生素中的 一种或多种。所述脂溶性维生素为维生素 A，维生素化、维生素化、维生素 E、维生素 K3中的至 少一种；所述水溶性维生素为维生素 C(抗坏血酸）、维生素 Bi、维生素 B2、维生素 B6、维生素 69、维生素 Bi2中的至少一种;所述两亲性维生素为水溶性维生素 E。作为进一步优选，所述果 汁中含有维生素 A、维生素 C中的一种或两种混合物。
[0013] 当检测具有多种维生素的果汁时，作为优选，先W垂直有序介孔二氧化娃阵列修 饰的电极或垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的电极中的一种电极为 工作电极进行检测，再用另外一个中电极作为工作电极进行检测。此时作为优选，所述果汁 中至少包括脂溶性维生素和水溶性维生素。采用该技术方案，垂直有序介孔二氧化娃阵列 和圆柱形胶束复合膜修饰电极可W检测果汁中的脂溶性维生素的含量，而垂直有序介孔二 氧化娃阵列修饰电极可W检测果汁中的水溶性维生素的含量。当脂溶性维生素和水溶性维 生素共存时，利用垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰电极和垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆 柱形胶束复合膜修饰电极运两种修饰电极，可W实现脂溶性维生素和水溶性维生素的筛分 检测。
[0014] 作为优选，所述工作电极为垂直有序介孔二氧化娃阵列或垂直有序介孔二氧化娃 阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的下列电极之一:氧化铜锡（ITO)电极、氣渗杂氧化锡电极、 金电极、销电极、石墨电极、玻碳电极、丝网印刷电极。
[0015] 作为优选，垂直有序介孔二氧化娃阵列或垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶 束复合膜修饰的电极中，介孔二氧化娃阵列孔径为2~3nm。
[0016] 作为优选，所述工作电极由掛6ber溶液生长法、电化学辅助法、蒸发诱导自组装 法、K-JT作用诱导法、外延生长法、有机分子诱导共组装法、强磁场法、电场法中的一种制备 得到。进一步优选为S巧ber溶液生长法和电化学辅助自组装法。
[0017] 作为优选，所述垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的电极中胶 束为十六烷基=甲基漠化锭(CTAB)或双子表面活性剂中的一种组成。进一步优选为十六烧 基=甲基漠化锭。
[0018] 作为优选，所述电化学方法为循环伏安法、差示脉冲伏安法、方波伏安法、方波溶 出伏安法、线性扫描溶出伏安法中的一种。进一步优选为差示脉冲伏安法。
[0019] 本发明采用的垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的电极中，由 于圆柱形胶束的疏水作用，脂溶性维生素可W被萃取/富集到圆柱形胶束中，并在胶束/电 极界面上发生电化学氧化。因此，该修饰电极可W用于脂溶性维生素的检测，而水溶性维生 素在该修饰电极上不能产生电化学信号。而当圆柱形胶束从二氧化娃孔道中去除后，可得 到垂直有序二氧化娃阵列修饰的电极。由于二氧化娃孔壁上含有大量的娃径基，水溶性维 生素可已通过孔道到达电极表面从而发生电化学氧化，因此，该修饰电极可W用于水溶性 维生素的检测，而不能呈现脂溶性维生素的电化学信号。而运两种电极均可检测两亲性维 生素。
[0020] 本发明W垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的电极，脂溶性维 生素可W通过疏水作用萃取/富集到胶束的疏水空腔中，W脂溶性维生素氧化峰电流为检 测信号；W垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的电极，水溶性维生素可W通过孔道到达电极 表面，在电极表面发生电化学氧化。而两亲性维生素可W在W上两种电极上呈现电化学氧 化峰。此外，运两种修饰电极由于垂直介孔二氧化娃(孔径2~化m)存在，可W防止果肉、纤 维等大尺寸物质对电极表面的污染。因此，W上两种电极可W实现果汁(纤维W及颗粒存在 下）的复杂背景下中维生素含量的测定。此外，在脂溶性维生素和水溶性维生素共存时，结 合W上两种修饰电极可W实现对脂溶性维生素和水溶性维生素的筛分检测。本发明构建的 传感器，不需要复杂的预处理过程，灵敏度高，检测限低，响应快，操作简单，在食品安全检 测领域具有较大的应用潜力。
[0021] 相对于现有技术，本发明的有益效果具体体现在：
[0022] 1、本发明采用的垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜W及垂直有序 介孔二氧化娃阵列修饰的电极，可W实现对果汁中脂溶性、水溶性W及两亲性维生素的检 测。
[0023] 2、本发明结合W上两种修饰电极，可W实现脂溶性维生素和水溶性维生素的筛分 检测。
[0024] 3、垂直有序介孔二氧化娃阵列的孔径为2~化m，具有尺寸选择性，可W排阻果汁 中的纤维、果肉等尺寸大于二氧化娃孔径的物质到达电极表面。
[0025] 4、该方法检测快速，简单，价格低廉。
[0026] 5、该方法无需对果汁进行复杂的预处理过程，电极抗干扰和抗污染能力好，灵敏 度高，检测限低。
[0027] 6、本发明的检测方法可W拓展到其他复杂实际样品，如食品，污染物，人血清，W 及全血中的电活性物质的原位或临床检测。
【附图说明】
[0028] 图1为本发明实施例1中胡萝h汁稀释后的待检测溶液。
[0029] 图2为本发明实施例1中垂直介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的ITO电 极的透射电镜图(a)和扫描电镜图(b)。
[0030] 图3为本发明实施例1中垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的 ITO电极在未加和加有不同浓度的维生素 A中的胡萝h汁中的差示脉冲伏安曲线。
[0031] 图4为本发明实施例2-4中澄汁稀释后的待检测溶液。
[0032] 图5为本发明实施例2中垂直介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极的透射电镜图和扫 描电镜图。
[0033] 图6为本发明实施例2中垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极在未加和加有 不同浓度的维生素 C中的澄汁中的差示脉冲伏安曲线。
[0034] 图7为本发明实施例3中垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的 ITO电极(a, b)和垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极(c，d)在未加(a, C)和加有(b， d)2mmol/L维生素 C的澄汁中的差示脉冲伏安曲线。
[0035] 图8为本发明实施例4中垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极在未加(a)和 加有(b)50yM维生素 A的澄汁中的差示脉冲伏安曲线。
【具体实施方式】
[0036] 实施例1
[0037] 使用垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的ITO电极，检测胡萝h 汁中脂溶性维生素 A的电化学过程：
[0038] (1)用〇.lmol/L、pH值为6的氯化钢溶液将直接超市购买的胡萝h汁稀释8倍，作为 待检测溶液，如图1所示。采用简单的=电极系统，垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶 束复合膜修饰的ITO电极、销电极及银/氯化银电极分别作为工作电极、对电极和参比电极。
[0039] (2)将维生素 A溶于甲醇中配置成储备液，在待测溶液中加入不同体积维生素 A储 备液得到一系列待测溶液(维生素 A的浓度分别为0、20、40、60、80、100皿〇1/1)，进行差示脉 冲伏安测试。
[0040] 垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的ITO电极的制备方法为 St6be:r溶液生长法，电镜图为图2。
[0041] 图2中（a)为垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的ITO电极的透 射电镜图，白色亮点即为孔，也就是圆柱形胶束所处位置，黑色部分即为二氧化娃。可W从 看出介孔二氧化娃的孔径为2~3nm;图2中（b)为垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束 复合膜修饰的ITO电极截面的扫描电镜图，从图中可W清晰地看到=层，从上至下分别垂直 介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜层、ITO层和玻璃层，且垂直介孔二氧化娃阵列和圆 柱形胶束复合膜层的厚度为94.4nm。
[0042] 图3为垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的ITO电极在未加和 加有不同浓度的维生素 A中的胡萝h汁中的差示脉冲伏安曲线。从图3中（a)可W看出，在未 加维生素 A时，在0.82V处有氧化峰（图中虽不是特别明显，但是仪器上能明确读出）；随着人 为加入的维生素 A浓度的提高，在0.82V处的氧化峰电流增加。说明该电位确实是维生素 A的 特征峰。图3(b)为维生素 A的氧化峰电流和浓度的校准曲线，根据外推法可W得到胡萝h汁 中本身的具有的维生素 A的含量。
[0043] W上分析结果证明了垂直有序介孔二氧化娃和圆柱形胶束复合膜修饰的电极可 W成功地用于果汁中脂溶性维生素含量的检测。
[0044] 实施例2
[0045] 使用垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极，检测澄汁中水溶性维生素 C的电 化学过程：
[0046] (1)用〇.lmol/L、pH值为7的憐酸缓冲溶液将直接超市购买的澄汁稀释10倍，作为 待检测溶液，如图4所示。采用简单的=电极系统，垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电 极、销电极及银/氯化银电极分别作为工作电极、对电极和参比电极。
[0047] (2)将维生素 C溶于水中配置成储备液，在待测溶液中加入不同体积维生素 C储备 液得到一系列待测溶液(维生素 C的浓度分别0、0.1、0.3、0.5、0.8、1.2111111〇1/1)，进行差示脉 冲伏安测试。
[004引垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极的制备方法为电化学辅助生长法，电 镜图如图5。
[0049] 图5中左图为垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极的透射电镜图，白色亮点 即为孔。黑色部分即为二氧化娃。可W从看出介孔二氧化娃的孔径为2~3皿，且该方法所得 的垂直有序介孔二氧化娃阵列的孔道更为有序。图5中右图为垂直有序介孔二氧化娃阵列 修饰的ITO电极的扫描电镜图，从图中可W清晰地看到=层，从上至下分别垂直介孔二氧化 娃阵列层、ITO层和玻璃层，且垂直介孔二氧化娃阵列层的厚度为98.5nm。
[0050] 图6为垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极在未加和加有不同浓度的维生 素 C中的澄汁中的差示脉冲伏安曲线。图6中（b)可W看出，在未加维生素別寸，在0.90V处有 明显氧化峰;随着人为加入的维生素 C浓度的提高，在0.90V处的氧化峰电流增加。说明该电 位确实是维生素 C的特征峰。图6中（b)为维生素 C的氧化峰电流和浓度的校准曲线，根据外 推法可W得到澄汁中本身的具有的维生素 C的含量。
[0051] W上分析结果证明了垂直有序介孔二氧化娃修饰的电极可W成功地用于果汁中 水溶性维生素含量的检测。
[0化2]实施例3
[0053] 使用垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的ITO电极W及垂直有 序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极，对澄汁中水溶性维生素 C的筛分电化学检测过程：
[0054] (1)用〇.lmol/L、pH值为6的氯化钢溶液将直接超市购买的澄汁稀释10倍，作为待 检测溶液，如图4所示。采用简单的=电极系统，垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束 复合膜修饰的ITO电极或垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极、销电极及银/氯化银 电极分别作为工作电极、对电极和参比电极。
[0055] (2)将维生素 C分别溶于水中配置成储备液，在待测溶液中加入一定体积维生素 C 储备液得到维生素 C的待测溶液(维生素 C的浓度分别为2mM)，进行差示脉冲伏安测试，测 试结果如图7所示。
[0056] 图7为垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的ITO电极W及垂直 有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极分别在未加和加有维生素 C的待测溶液中的差示脉 冲伏安曲线。可W看出，在未加维生素 C(曲线C)时，垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO 电极可W测出明显的氧化峰，而当人为加入2mM维生素 C(曲线d)，该处峰电流有明显增加， 说明测得的信号确实是维生素 C的。而用垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜 修饰的ITO电极时，无论加还是没加维生素 C都不会产生任何电化学信号（曲线a和b)。综上， 可W说明垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的电极可W筛选出水溶性维生素 C的信号，而垂 直有序二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的ITO电极是只能筛选出脂溶性维生素的含 量。
[0化7] 实施例4
[0058] 使用垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极，在含有脂溶性维生素 A的澄汁中 对水溶性维生素 C的筛分电化学检测过程：
[0059] (1)用〇.lmol/L、pH值为6的氯化钢溶液将直接超市购买的澄汁稀释10倍，作为待 检测溶液，如图4所示。采用简单的=电极系统，垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电 极、销电极及银/氯化银电极分别作为工作电极、对电极和参比电极。
[0060] (2)将维生素 A分别溶于甲醇中配置成储备液，在待测溶液中加入一定体积维生素 A储备液得到含有维生素 A的待测溶液(维生素 A的浓度分别为50yM)，进行差示脉冲伏安测 试，测试结果如图8所示。
[0061] 图8为垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极分别在未加(a)和加有(b) IOOiiM 维生素 A果汁中的差示脉冲伏安曲线。由图7可知，曲线a的信号即为维生素 C的氧化峰。而当 加入SOiiM维生素 A后，峰电流基本没有变化，说明垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电 极可W在脂溶性维生素 A存在时，筛分出水溶性维生素 C的信号。
[0062] 实施例3和4证明了垂直有序介孔二氧化娃阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的ITO电 极W及垂直有序介孔二氧化娃阵列修饰的ITO电极可W实现对果汁中水溶性维生素和脂 溶性维生素的筛分检测。
[0063] 采用本发明的方法，经过类似的操作步骤，可对含有多种类型维生素的果汁进行 定性和定量的检测，实用性很强。比如，针对含有多种水溶性维生素的体系，可进行类似实 施例2的多组检测，确定每种维生素的特征氧化峰，进而确定各种维生素氧化峰电流和浓度 的校准曲线，进而确定果汁每种维生素的实际含量。比如针对含有多种脂溶性维生素的体 系，可进行类似实施例1的多组检测，确定每种维生素的特征氧化峰，进而确定各种维生素 氧化峰电流和浓度的校准曲线，进而确定果汁每种维生素的实际含量。再比如，针对含有多 种水溶性维生素和多种脂溶性维生素的体系，可依次进行上述实验，分别实现对各种维生 素的定性和定量检测。
[0064]当然，我们也可采用先针对各类标准维生素样品进行检测，确定识别特征氧化峰； 进而确定各种标准维生素样品的氧化峰电流和浓度的校准曲线。然后再对各种维生素含量 未知的果汁进行检测，然后利用特征氧化峰确定维生素种类，通过氧化峰电流和浓度的校 准曲线确定每种维生素的具体含量。
【主权项】
1. 一种果汁中维生素含量的电化学测定方法，其特征在于，包括:将未进行前处理的果 汁直接作为检测溶液或者用电解质溶液将未进行前处理的果汁稀释后作为检测溶液，以垂 直有序介孔二氧化硅阵列修饰的电极或垂直有序介孔二氧化硅阵列和圆柱形胶束复合膜 修饰的电极为工作电极，采用电化学方法，对果汁进行检测。2. 根据权利要求1所述的果汁中维生素含量的电化学测定方法，其特征在于，电化学方 法检测过程中，利用已知标准维生素样品，确定各维生素的特征氧化峰，进而确定检测溶液 中维生素的种类;然后针对每种维生素，制作该维生素氧化峰电流和浓度的校准曲线，得到 果汁中各维生素的含量。3. 根据权利要求1所述的果汁中维生素含量的电化学测定方法，其特征在于，所述电解 质溶液为氯化钠水溶液、硫酸钠水溶液、氯化钾水溶液、磷酸缓冲液、醋酸-醋酸钠缓冲溶液 或tris-盐酸缓冲溶液中的一种，浓度为0.02~0.5mol/L，pH值为6~8。4. 根据权利要求1所述的果汁中维生素含量的电化学测定方法，其特征在于，所述果汁 中包括脂溶性维生素，水溶性维生素以及两亲性维生素中的一种或多种。5. 根据权利要求1所述的果汁中维生素含量的电化学测定方法，其特征在于，所述脂溶 性维生素为维生素 A，维生素 D2、维生素 D3、维生素 E、维生素 K3中的至少一种;所述水溶性维 生素为维生素 C、维生素也、维生素 B2、维生素 B6、维生素 B9、维生素 B12中的至少一种;所述两 亲性维生素为水溶性维生素 E。6. 根据权利要求1-5任一项所述的果汁中维生素含量的电化学测定方法，其特征在于， 先以垂直有序介孔二氧化硅阵列修饰的电极或垂直有序介孔二氧化硅阵列和圆柱形胶束 复合膜修饰的电极中的一种电极为工作电极进行检测，再用另外一个中电极作为工作电极 进行检测。7. 根据权利要求1-5任一项所述的果汁中维生素含量的电化学测定方法，其特征在于， 所述工作电极为垂直有序介孔二氧化硅阵列或垂直有序介孔二氧化硅阵列和圆柱形胶束 复合膜修饰的下列电极之一:氧化铟锡电极、氟掺杂氧化锡电极、金电极、铂电极、石墨电 极、玻碳电极、丝网印刷电极。8. 根据权利要求1-5任一项所述的果汁中维生素含量的电化学测定方法，其特征在于， 所述工作电极由St說)er溶液生长法、电化学辅助法、蒸发诱导自组装法、31-31作用诱导法、外 延生长法、有机分子诱导共组装法、强磁场法、电场法中的一种制备得到。9. 根据权利要求1-5任一项所述的果汁中维生素含量的电化学测定方法，其特征在于， 所述垂直有序介孔二氧化硅阵列和圆柱形胶束复合膜修饰的电极中胶束为十六烷基三甲 基溴化铵或双子表面活性剂中的一种组成。10. 根据权利要求1-5任一项所述的果汁中维生素含量的电化学测定方法，其特征在 于，所述垂直有序介孔二氧化硅阵列修饰的电极或垂直有序介孔二氧化硅阵列和圆柱形胶 束复合膜修饰的电极中垂直有序介孔二氧化硅阵列介孔孔径为2~3nm。
【文档编号】G01N27/48GK105954345SQ201610286488
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2016年4月29日
【发明人】苏彬, 晏菲
【申请人】浙江大学