配套离子色谱仪检测阴离子的样品预处理装置及使用方法
【专利摘要】本发明公开了一种配套离子色谱仪检测阴离子的样品预处理装置及使用方法，该装置包括样品液吸入管、吸收液储瓶、冲洗液储瓶、样品液蠕动泵、吸收液蠕动泵、冲洗液注射泵，渗析池、阳离子交换器、六通阀、吸收液存贮环和离子色谱仪系统，样品液蠕动泵、吸收液蠕动泵、离子色谱仪和冲洗液注射泵均与电脑终端连接。渗析时，样品液流动，吸收液停流；吸收液转移至吸收液存贮环时，样品液停流，吸收液流动；六通阀切换时，冲洗液注射泵冲洗存贮环中的吸收液至离子色谱仪内阴离子富集柱。本发明具有以下优点：在线去除重金属离子、测定下限低、样品适应性强、条件温和、不用有毒试剂，与离子色谱仪配套，能够在20min内测定污水或腈纶溶剂中的多种阴离子。
【专利说明】
配套离子色谱仪检测阴离子的样品预处理装置及使用方法
技术领域
[0001]本发明属分析化学范畴，包含流动注射技术、膜渗析技术、柱捕获技术与阀切换技术。本发明涉及一种用于离子色谱仪的样品自动预处理装置，可实现对废水常规无机阴离子和腈纶溶剂阴离子测试的在线预处理。
【背景技术】
[0002]离子色谱(IC)从二十世纪七十年代问世至今得到了迅猛的发展，被认为是目前分析离子性物质最为有效的方法，特别适用于多组分无机和有机阴阳离子的快速、同时测定。离子色谱更是被称为常规7种阴离子(F—、C1—、N02—、Br—、N03—、P043—、S042—)和部分小分子有机酸(如CHO2-、CH3C02—)检测的首选方法一一选择性强、测定范围广、灵敏度高、绿色环保。但我们也常常会发现，用标准溶液可以得到很好的色谱图，而分析实际样品时，常会出现令人不满意的结果;其原因主要来自样品的基体，当样品中含有大量水溶性有机基质时或重金属离子，不仅难以进行定性定量分析，而且此类样品基体中存在大量对色谱柱造成伤害的潜在组分，直接进样会损坏离子色谱柱，减少其使用寿命，基于此，离子色谱的应用便受到了一定的限制。不少情况下样品都需要通过复杂的样品制备过程，才能进行IC分析，如样品阴离子分析前重金属离子、有机聚合物；以及颗粒必须先去除，然后才能进样。对于大量复杂基体的样品，不仅要通过预处理后才能用离子色谱法进行分析，而且采用预处理方法必须合理，合适的预处理方法可大大提高复杂基体样品测定结果的准确性、提高分析方法的灵敏度。如果不合适，也可能会导致不稳定的基线、畸形的色谱峰、较差的分离效率，甚至根本无法进行色谱分析，同时色谱柱的寿命也会大大缩短。所以，样品正确的前处理至关重要。实践中已广泛应用的样品前处理技术包括过滤、超滤、稀释、预浓缩等，还有经典的碱熔法、干式灰化法、氧瓶/氧弹燃烧法、水蒸气蒸馏、高温水解等，近代的紫外光分解、微波消解、固相萃取、膜渗析技术、螯合离子色谱法等。所有这些技术的共同点是:通常用手工来完成。但是，手工样品制备不仅费时，而且精确度和准确度差，分析成本高。近年来，自动化的样品前处理技术，尤其是在线样品前处理技术，正越来越受到分析界的关注，从而使离子色谱作为重要分析手段的领域得到了持续的扩展。国外知名厂商开发的以渗析单元与抑制单元为核心的所谓“英蓝”自动在线样品前处理技术和以十通阀切换与固相萃取柱技术为基础的所谓“谱睿”自动在线样品前处理技术，作为他们离子色谱专一配套设备直接分析‘肮脏’样品和复杂基体样品，解决了样品复杂基体对离子色谱柱的污染与净化问题，也大大提高复杂基体样品测定结果和准确性，提高了分析方法的灵敏度，但与其他厂商的离子色谱仪配套自动化困难，结构也略显复杂，功能虽多，但每次多只能用一种，联用仍须装配。
[0003]本发明集成流动注射、膜渗析、重金属离子交换、阀切换与小柱捕获等多项基体消除与阴离子浓缩技术，组合成图1装置，自编程序，控制简单，自成一体，可与不同厂商的离子色谱仪配套自动化，实用性强，并以此分析了废水样品和腈纶溶剂中阴离子，如F—、CH2C(CH3) CH2SO3-、Cl—、NO3-、P043—、S032—、SO42—、SCN—等阴离子，并获得满意的测定结果。为最优化离子色谱样品制备带来了不可估量的潜力，分析费用大为降低，可提高方法的重现性和结果准确性。
[0004]本发明所提及的废水涉及工业废水，特别是油化纤类工业废水与生活污水，成份复杂，不仅污浊，而且部分含盐含硫含油含聚合物。腈纶溶剂包括腈纶废水、腈纶纺丝溶剂、腈纶聚合原液。腈纶废水污染物组成复杂，毒性高，存在着很多难以降解的低聚物等，不仅有氯离子、硫酸根、硫氰酸根等无机成分，也含有2，6_ 二甲基乙基酚、丙烯酸甲酯、硫代邻氨基苯酚、2，2’_二硫基乙醇、丁二腈及硫醇、N，N-二甲基乙酰胺、甲基丙烯磺酸钠(CH2C(CH3)CH2SO3-Na)及动植物油类等有机组分。腈纶原液主体成分是10%?57%的硫氰酸钠溶液，内含作为引发剂与缓蚀剂亚硫酸氢钠。腈纶纺丝溶剂内含凝胶粒子，未溶解的非晶态高聚物，即聚丙烯颗粒，脱盐水中夹带的树脂等固体残余物及原料运输生产过程中带入的尘土。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供了一种配套离子色谱仪检测阴离子的样品预处理装置及使用方法。
[0006]本发明是通过以下技术方案实现的:一种配套离子色谱仪检测阴离子的样品预处理装置，包括样品液吸入管(11)、吸收液储瓶(12)、样品液蠕动栗(21)、吸收液蠕动栗(22)、渗析池(4)和离子色谱仪系统(5)，渗析池(4)内设置亲水膜(43)，亲水膜(43)将渗析池(4)分隔为吸收侧(41)和样品侧(42)，其特征在于:该样品预处理装置还包括阳离子交换器
(8)、吸收液存贮环(35)、六通阀(3)、冲洗液储瓶(13)和冲洗液注射栗(7)，离子色谱仪系统
(5)包括进样六通阀(6)、富集柱(51)、保护柱(52)、分析柱(53)、抑制器(54)、电导检测器
(55)、和显不器(56)；
[0007]待测样品液经样品液吸入管(11)吸入后由样品液蠕动栗(21)输送至渗析池(4)的样品侧(42)，再由渗析池(4)样品侧(42)排出；
[0008]吸收液自吸收液储瓶(I2)由吸收液蠕动栗(22)输送至渗析池(4)的吸收侧(41)，再流经阳离子交换器(8)后进入六通阀(3)的进样孔(31)，再流经与六通阀(3)连接的吸收液存贮环(35)后由六通阀(3)的放空孔(32)排出；
[0009]冲洗液由冲洗液储瓶(13)经注射栗(7)输送至六通阀(3)的淋洗液进口(33)，再由六通阀(3)的检测孔(34)输送至离子色谱仪系统(5);
[0010]进入离子色谱仪系统(5)的吸收液由进样六通阀(6)的进样孔(61)流入后，再流经与进样六通阀(6)连接的富集柱(51)后由进样六通阀(6)的放空孔(62)排出，淋洗液由进样六通阀(6)的淋洗液进口(63)流入，经进样六通阀(6)的检测孔(64)流出后依次流经保护柱
(52)、分析柱(53)、抑制器(54)和电导检测器(55)，显示器(56)与电导检测器(55)连接；
[0011]样品液蠕动栗(21)、吸收液蠕动栗(22)、离子色谱仪系统(5)和注射栗(7)均与电脑终端连接。
[0012]作为对上述方案的进一步改进，吸收液由六通阀(3)的放空孔(32)排出后，再流经吸收液蠕动栗(22)吸拉后排空，待测样品液由渗析池(4)样品侧(42)排出后再经由样品液i需动栗(21)吸拉后排空ο
[0013]作为对上述方案的进一步改进，亲水膜(43)的直径为47mm，孔径为0.22μπι，吸收液存贮环(35)的容量为0.4?1.0mL。
[0014]本发明还提供上述装置的使用方法，其特征在于方法如下:
[0015]基本操作:(一)系统冲洗，将六通阀(3)和进样六通阀(6)均调至进样状态，在冲洗液储瓶(13)和吸收液储瓶(I2)中存放超纯水，将样品液吸入管(11)放入待测液中；同时启动注射栗(7)、样品液蠕动栗(21)和吸收液蠕动栗(22)，冲洗系统管路；
[0016](二)T1时间后，关闭吸收液蠕动栗(22)和注射栗(7)，样品液蠕动栗(21)维持开启状态，T1代表系统流路与渗析池清洗时间；
[0017](三)T3时间后，渗析池(4)亲水膜(43)两侧离子浓度达到平衡，关闭样品液蠕动栗(21)，开启吸收液蠕动栗(22)，将渗析池(4)吸收侧(41)的液体经由阳离子交换器(8)进行离子交换后输送至吸收液存贮环(35)中，T3代表停流渗析两侧离子浓度平衡时间；
[0018](四)T4时间后，吸收液存贮环(35)中充满经由阳离子交换器(8)进行离子交换后的液体，关闭吸收液蠕动栗(22)，切换六通阀(3)至检测状态，同时开启注射栗(7)，将吸收液存贮环(35)中的液体输送至离子色谱仪系统(5)，由富集柱(51)捕获液体中的阴离子，T4代表吸收液转移至存贮环的时间；
[0019](五)T2时间后，六通阀(3)回复至进样状态，同时进样六通阀(6)切换至检测状态，淋洗液将富集柱(51)捕获的阴离子淋洗出后，经保护柱(52)和分析柱(53)分离后，再通过抑制器(54)，由电导检测器(55)逐一检测，T2代表六通阀(3)维持检测状态的持续时间；
[0020](六)检测结束后，进样六通阀(6)回复至进样状态，准备下一次检测；
[0021]标准溶液的配制:配制混合标准溶液系列，各混合标准溶液中含有浓度范围为I?100ug/L的氯离子、I?100ug/L的氟离子、I?100ug/L的硝酸根离子、I?100ug/L的甲基丙稀磺酸根离子、I?100ug/L的磷酸根离子、I?100ug/L的硫酸根离子和10?1000yg/L的硫氰酸根离子;单独配制I?10yg/!亚硫酸根标准溶液系列，由lg/L的亚硫酸根母液临用前用碘量法标定，用含0.15 %三乙醇胺+0.55 %甲醛水溶液逐级稀释获得；
[0022]标准曲线的绘制:将混合标准溶液系列和亚硫酸根标准溶液系列逐一通过基本操作的步骤检测电导率，并绘制各种离子的电导率-浓度标准曲线；
[0023]样品的检测:将样品液经过滤后，通过基本操作的步骤检测，将获得的数据与标准曲线比照，获得样品液中各离子的浓度数据。
[0024]作为对上述方案的进一步改进，基本操作中，吸收液蠕动栗(22)、样品液蠕动栗
(21)和注射栗(7)的开启与关闭均通过电脑终端进行控制，六通阀(3)和进样六通阀(6)的状态切换也通过电脑终端控制。
[0025]作为对上述方案的进一步改进，Ti为120S?600S，T2为60S?120S，T3为600S?900S，T4 为 27 ?30S。
[0026]作为对上述方案的进一步改进，注射栗(7)注射流速为1.0?2.0mL/min，注射栗
(7)的注射量为2.0?6.0mL，吸收液蠕动栗(22)流速为0.3?0.6mL/min，样品液蠕动栗(21)流速为0.8?1.2mL/min。
[0027]本发明相比现有技术具有以下优点:
[0028]1、本发明选择性高且样品预处理自动化，相比现行的方法，消除了检测污水与腈纶溶剂中阴离子如氟离子、氯化物、硫酸根、硫氰酸根等面临基体干扰，降低了实验室污染物的排放，能够提供更好的分析安全性。
[0029]2、本发明通过完全化学计量渗析结合六通阀切换，与离子色谱仪定量环位置的低压捕获柱连通，密闭运行，与文献报道的“停流”渗析处理样品溶液方法相比，可进样体积量更大，可提高10倍以上的检测下限，又消除了大体积定量带来的水负峰过大对氟离子测定的影响。
[0030]3、本发明通过膜渗析池与阳离子交换器组合(商品可购)，可以消除分离柱可能因重金属离子、不溶物、高分子聚合物受到的不可逆损害。能够实现在20min内同时测定比较复杂基体废水与腈纶溶剂中阴离子，如氟离子、甲基丙烯磺酸根、氯离子、硝酸根、硫氰酸根、硫酸根与亚硫酸根。
[0031]4、本发明既有大体积定量的较低测定下限，又没有由此产生的过大水负峰；既能除去基体中不溶物、高聚物、重金属离子与部分色素，保护离子色谱分析柱，适用更多类型复杂样品，又避免和减少无关离子和化合物的引入，并使得整个样品预处理过程自动化，无需手工操作。
[0032]5、本发明解决了现行方检测工业与生活废水，以及腈纶溶剂中阴离子样品预处理烦琐、所用试剂品种多毒性大以及手工检测，单个检测，特别是部分项目准确检测困难较大等缺陷。
[0033]6、本发明全过程封闭连续运行，能在分析时间、实验室安全性以及实验室费用方面有明显的改进，能在20min内自动完成腈纶溶剂中氟离子、氯离子、硝酸根、硫酸根、亚硫酸根、硫氰酸根和甲基丙烯磺酸的测定。
【附图说明】
[0034]图1是本发明结构示意图。
[0035]图2实施例4的检测结果谱图。
[0036]图3实施例5的检测结果谱图。
【具体实施方式】
[0037]下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
[0038]实施例1
[0039]如图1所示，一种配套离子色谱仪检测阴离子的样品预处理装置，包括样品液吸入管(11)、吸收液储瓶(12)、样品液蠕动栗(21)、吸收液蠕动栗(22)、渗析池(4)和离子色谱仪系统(5)，渗析池(4)内设置亲水膜(43)，亲水膜(43)将渗析池(4)分隔为吸收侧(41)和样品侧(42)，其特征在于:该样品预处理装置还包括阳离子交换器(8)、吸收液存贮环(35)、六通阀(3)、冲洗液储瓶(13)和冲洗液注射栗(7)，离子色谱仪系统(5)包括进样六通阀(6)、富集柱(51)、保护柱(52)、分析柱(53)、抑制器(54)、电导检测器(55)、和显示器(56);渗析池(4)结合阳离子交换器(8)的设计，能够防止待测样品液中的重金属阳离子、不溶物和高分子聚合物损伤分析柱(53)，使得检测过程稳定有效，检测结果准确可靠。
[0040]待测样品液经样品液吸入管(11)吸入后由样品液蠕动栗(21)输送至渗析池(4)的样品侧(42)，再由渗析池(4)样品侧(42)排出；
[0041 ]吸收液自吸收液储瓶(I2)由吸收液蠕动栗(22)输送至渗析池(4)的吸收侧(41)，再流经阳离子交换器(8)后进入六通阀(3)的进样孔(31)，再流经与六通阀(3)连接的吸收液存贮环(35)后由六通阀(3)的放空孔(32)排出；
[0042]冲洗液由冲洗液储瓶(13)经注射栗(7)输送至六通阀(3)的淋洗液进口(33)，再由六通阀(3)的检测孔(34)输送至离子色谱仪系统(5);
[0043]进入离子色谱仪系统(5)的吸收液由进样六通阀(6)的进样孔(61)流入后，再流经与进样六通阀(6)连接的富集柱(51)后由进样六通阀(6)的放空孔(62)排出，淋洗液由进样六通阀(6)的淋洗液进口(63)流入，经进样六通阀(6)的检测孔(64)流出后依次流经保护柱(52)、分析柱(53)、抑制器(54)和电导检测器(55)，显示器(56)与电导检测器(55)连接；
[0044]样品液蠕动栗(21)、吸收液蠕动栗(22)、离子色谱仪系统(5)和注射栗(7)均与电脑终端连接。
[0045]吸收液由六通阀(3)的放空孔(32)排出后，再流经吸收液蠕动栗(22)吸拉后排空，待测样品液由渗析池(4)样品侧(42)排出后再经由样品液蠕动栗(21)吸拉后排空。
[0046]亲水膜(43)的直径为47mm，孔径为0.22μπι，吸收液存贮环(35)的容量为0.4?
1.0mL。渗析时，样品液流动，吸收液停流，直到两边阴离子浓度达到平衡;吸收液转移至吸收液存贮环时，样品液停流，吸收液流动;六通阀切换时，冲洗液注射栗冲洗存贮环中的吸收液至离子色谱仪内阴离子富集柱。大体积吸收液存贮环(35)结合富集柱(51)的而设计使该装置的测量下限较一般装置更低，能够测量浓度很低的样品液，使该装置的适应范围更广；同时，由于检测结果中氟离子峰的位置与水峰靠近，大体积吸收液存贮环(35)过大的水峰会影响氟离子的峰的强度，通过这样的设计还能够有效减小水峰对于检测结果的影响。
[0047]实施例2
[0048]实施例1中的装置的基本操作方法:
[0049](—)系统冲洗，将六通阀(3)和进样六通阀(6)均调至进样状态，在冲洗液储瓶
(13)和吸收液储瓶(12)中存放超纯水，将样品液吸入管(11)放入待测液中；同时启动注射栗(7)、样品液蠕动栗(21)和吸收液蠕动栗(22)，冲洗系统管路；
[0050](二)T1时间后，关闭吸收液蠕动栗(22)和注射栗(7)，样品液蠕动栗(21)维持开启状态，T1代表系统流路与渗析池清洗时间；
[0051](三)T3时间后，渗析池(4)亲水膜(43)两侧离子浓度达到平衡，关闭样品液蠕动栗
(21)，开启吸收液蠕动栗(22)，将渗析池(4)吸收侧(41)的液体经由阳离子交换器(8)进行离子交换后输送至吸收液存贮环(35)中，Τ3代表停流渗析两侧离子浓度平衡时间；
[0052](四)T4时间后，吸收液存贮环(35)中充满经由阳离子交换器(8)进行离子交换后的液体，关闭吸收液蠕动栗(22)，切换六通阀(3)至检测状态，同时开启注射栗(7)，将吸收液存贮环(35)中的液体输送至离子色谱仪系统(5)，由富集柱(51)捕获液体中的阴离子，T4代表吸收液转移至存贮环的时间；
[0053](五)T2时间后，六通阀(3)回复至进样状态，同时进样六通阀(6)切换至检测状态，淋洗液将富集柱(51)捕获的阴离子淋洗出后，经保护柱(52)和分析柱(53)分离后，再通过抑制器(54)，由电导检测器(55)逐一检测，T2代表六通阀(3)维持检测状态的持续时间；
[0054](六)检测结束后，进样六通阀(6)回复至进样状态，准备下一次检测；
[0055]基本操作中，吸收液蠕动栗(22)、样品液蠕动栗(21)和注射栗(7)的开启与关闭均通过电脑终端进行控制，六通阀(3)和进样六通阀(6)的状态切换也通过电脑终端控制。
[0056]实施例3
[0057]标准溶液的配制:配制混合标准溶液系列，各混合标准溶液中含有浓度范围为I?100ug/L的氯离子、I?100ug/L的氟离子、I?100ug/L的硝酸根离子、I?100ug/L的甲基丙稀磺酸根离子、I?100ug/L的磷酸根离子、I?100ug/L的硫酸根离子和10?1000yg/L的硫氰酸根离子;单独配制I?10yg/!亚硫酸根标准溶液系列，由lg/L的亚硫酸根母液临用前用碘量法标定，用含0.15 %三乙醇胺+0.55 %甲醛水溶液逐级稀释获得;配置混合标准溶液能够模拟各种离子共存时互相间对于电导率的影响，充分考虑到真实检测环境对于检测结果的影响，通过这样的设计，能够最大程度的减小误差的引入，使检测结果更加真实可靠。由于亚硫酸根易被氧化，对其只能做到现配现用，单独检测，以免使数据失去有效性。
[0058]标准曲线的绘制:将混合标准溶液系列和亚硫酸根标准溶液系列逐一通过实施例1中的操作步骤检测电导率，并绘制各种离子的电导率-浓度标准曲线。
[0059]实施例4
[0060]样品I的检测:取不少于1mL腈纶收集池废水，将样品液经过滤后，通过实施例2中的步骤检测:其中注射栗(7)注射流速为1.0mL/min，注射栗(7)的注射量为2.0mL;吸收液蠕动栗(22)流速为0.3mL/min，样品液蠕动栗(21)流速为0.8mL/min;阳离子交换器(8)使用的再生液为100mmol/L H2SO4外交换，或电流，100mA自交换;亲水膜(43)片Φ 47mm，孔径0.22μm;Ti 为 120s，T2S60s，T3S600s，T4S27s。
[0061]将获得的数据与标准曲线比照，获得样品液中各离子的浓度数据。获得谱图如图2，谱图中显示I号峰为F—，浓度为0.23mg/L； 2号峰为CH2C(CH3)CH2SO3+，浓度为3.lmg/L; 3号峰为Cl—，浓度为11.5mg/L; 4号峰为NO3-，浓度为7.4mg/L; 5号峰为S032—，浓度为2.lmg/L; 6号峰为S0/—，浓度为8.9mg/L ； 7号峰为SCN—，浓度为23.6mg/L。
[0062]实施例5
[0063]样品2的检测:取不少于1mL循环贫胺液，将样品液经过滤后，通过实施例2中的步骤检测:其中注射栗(7)注射流速为2.0mL/min，注射栗(7)的注射量为6.0mL;吸收液蠕动栗
(22)流速为0.6mL/min，样品液蠕动栗(21)流速为1.2mL/min;阳离子交换器(8)使用的再生液为10mmo 1/L H2SO4外交换，或电流，10mA自交换；亲水膜(43)片Φ 47mm，孔径0.22μπι; Ti为600s，T2Sl20s，T3S900s，T4S30s。
[0064]将获得的数据与标准曲线比照，获得样品液中各离子的浓度数据。获得谱图如图3，HC00—的浓度为27.2mg/L;H3CC00—的浓度为53.2mg/L;Cl—的浓度为5.8mg/L;N03—的浓度为1.2mg/L； S032—的浓度为4.2mg/L； SO42—的浓度为7.6mg/L； C2042—的浓度为8.3mg/L； S2O32+的浓度为16.2mg/L; SCN—的浓度为 23.2mg/L。
[0065]本发明试验平台上的设备，渗析池为聚甲基丙烯酸甲酯(6.2729.100)，渗析膜片材料为醋酸纤维素(6.2714.010)，还包括940离子色谱仪，858自动进样器，MSM化学抑制系统，色谱柱:Metrosep A Supp 5-250/4.0mm,MagIC Net色谱工作站，电导检测仪(51 )，以上产品均瑞士万通公司产品；离子色谱仪:861 Advanced Compact IC型，配柱温箱、电导检测器、Mag IC Net色谱工作站，(瑞士万通公司)，保护柱，1nPac AG25(4 X 50cm)与分析柱，AS25(4X250cm)。蠕动栗BT100N，保定申辰栗业有限公司产品。JY阴离子测试预处理装置为自行设计由泰州市姜堰分析仪器厂(姜堰市分析仪器厂)制造;超纯水= Mill-Q超纯水机，美国MILLIP0RE公司(现德国Merck-Millipore公司)，在线电导18.2ΜΩ.cm。以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种配套离子色谱仪检测阴离子的样品预处理装置，包括样品液吸入管(11)、吸收液储瓶(12)、样品液蠕动栗(21)、吸收液蠕动栗(22)、渗析池(4)和离子色谱仪系统(5)，所述渗析池(4)内设置亲水膜(43)，所述亲水膜(43)将渗析池(4)分隔为吸收侧(41)和样品侧(42)，其特征在于:该样品预处理装置还包括阳离子交换器(8)、吸收液存贮环(35)、六通阀(3)、冲洗液储瓶(13)和冲洗液注射栗(7)，所述离子色谱仪系统(5)包括进样六通阀(6)、富集柱(51)、保护柱(52)、分析柱(53)、抑制器(54)、电导检测器(55)、和显示器(56); 待测样品液经样品液吸入管(11)吸入后由样品液蠕动栗(21)输送至渗析池(4)的样品侦K42)，再由渗析池(4)样品侧(42)排出； 吸收液自吸收液储瓶(I2)由吸收液蠕动栗(22)输送至渗析池(4)的吸收侧(41)，再流经阳离子交换器(8)后进入六通阀(3)的进样孔(31)，再流经与六通阀(3)连接的吸收液存贮环(35)后由六通阀(3)的放空孔(32)排出； 冲洗液由冲洗液储瓶(13)经注射栗(7)输送至六通阀(3)的淋洗液进口( 33)，再由六通阀(3)的检测孔(34)输送至离子色谱仪系统(5); 进入离子色谱仪系统(5)的吸收液由进样六通阀(6)的进样孔(61)流入后，再流经与进样六通阀(6)连接的富集柱(51)后由进样六通阀(6)的放空孔(62)排出，淋洗液由进样六通阀(6)的淋洗液进口(63)流入，经进样六通阀(6)的检测孔(64)流出后依次流经保护柱(52)、分析柱(53)、抑制器(54)和电导检测器(55)，所述显示器(56)与电导检测器(55)连接； 所述样品液蠕动栗(21)、吸收液蠕动栗(22)、离子色谱仪系统(5)和注射栗(7)均与电脑终端连接。2.如权利要求1所述一种配套离子色谱仪检测阴离子的样品预处理装置，其特征在于:吸收液由六通阀(3)的放空孔(32)排出后，再流经吸收液蠕动栗(22)吸拉后排空，待测样品液由渗析池(4)样品侧(42)排出后再经由样品液蠕动栗(21)吸拉后排空。3.如权利要求1所述一种配套离子色谱仪检测阴离子的样品预处理装置，其特征在于:所述亲水膜(43)的直径为47mm，孔径为0.22μπι，所述吸收液存贮环(35)的容量为0.4?1.0mL04.一种如权利要求1至3中任一装置的使用方法，其特征在于方法如下: 基本操作:(一)系统冲洗，将六通阀(3)和进样六通阀(6)均调至进样状态，在冲洗液储瓶(I3)和吸收液储瓶(12)中存放超纯水，将样品液吸入管(11)放入待测液中；同时启动注射栗(7)、样品液蠕动栗(21)和吸收液蠕动栗(22)，冲洗系统管路； (二)1^后，关闭吸收液蠕动栗(22)和注射栗(7)，样品液蠕动栗(21)维持开启状态； (三)T3后，渗析池(4)亲水膜(43)两侧离子浓度达到平衡，关闭样品液蠕动栗(21)，开启吸收液蠕动栗(22)，将渗析池(4)吸收侧(41)的液体经由阳离子交换器(8)进行离子交换后输送至吸收液存贮环(35)中； (四)T4后，吸收液存贮环(35)中充满经由阳离子交换器(8)进行离子交换后的液体，关闭吸收液蠕动栗(22)，切换六通阀(3)至检测状态，同时开启注射栗(7)，将吸收液存贮环(35)中的液体输送至离子色谱仪系统(5)，由富集柱(51)捕获液体中的阴离子； (五)!^后，六通阀(3)回复至进样状态，同时进样六通阀(6)切换至检测状态，淋洗液将富集柱(51)捕获的阴离子淋洗出后，经保护柱(52)和分析柱(53)分离后，再通过抑制器(54)，由电导检测器(55)逐一检测； (六)检测结束后，进样六通阀(6)回复至进样状态，准备下一次检测； 标准溶液的配制:配制混合标准溶液系列，各混合标准溶液中含有浓度范围为I?100ug/L的氯离子、I?100ug/L的氟离子、I?100ug/L的硝酸根离子、I?100ug/L的甲基丙稀磺酸根离子、I?100ug/L的磷酸根离子、I?100ug/L的硫酸根离子和10?1000yg/L的硫氰酸根离子;单独配制I?10yg/!亚硫酸根标准溶液系列，由lg/L的亚硫酸根母液临用前用碘量法标定，用含0.15 %三乙醇胺+0.55 %甲醛水溶液逐级稀释获得； 标准曲线的绘制:将混合标准溶液系列和亚硫酸根标准溶液系列逐一通过基本操作的步骤检测电导率，并绘制各种离子的电导率-浓度标准曲线； 样品的检测:将样品液经过滤后，通过基本操作的步骤检测，将获得的数据与标准曲线比照，获得样品液中各离子的浓度数据。5.如权利要求4所述使用方法，其特征在于:所述基本操作中，吸收液蠕动栗(22)、样品液蠕动栗(21)和注射栗(7)的开启与关闭均通过电脑终端进行控制，所述六通阀(3)和进样六通阀(6)的状态切换也通过电脑终端控制。6.如权利要求4所述使用方法，其特征在于:T1SWOS?600S，T2为60S?120S，T3为600S?900S，T4 为 27 ?30S。7.如权利要求4所述使用方法，其特征在于:注射栗(7)注射流速为1.0?2.0mL/min，注射栗(7)的注射量为2.0?6.0mL，吸收液蠕动栗(22)流速为0.3?0.6mL/min，样品液蠕动栗(21)流速为0.8?I.2mL/min。
【文档编号】G01N30/06GK106053686SQ201610539403
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年7月8日
【发明人】陆克平, 罗骁, 刘浩, 吴全法, 朱四九
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 皖西南产品质量监督检验中心