一种高浓度有机物样品的预处理方法及对重金属含量的测量方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于重金属检测技术领域，特别涉及一种能将含有(大量)有机物样品中大 部分的有机物除去的预处理方法，采用本发明预处理的含有(大量)有机物样品，比采用现 有的样品预处理方法处理含有(大量)有机物样品，测量的（重金属)结果(理论上)更准确。
【背景技术】
[0002] 国内外测量含有(大量)有机物的样品中的重金属的含量有几十年的历史，什么样 品含有(大量）的有机物?例如血、奶油、膏状的化妆品、牛奶、生物材料、含有动物植物油的 食品、药品等等，这些样品的共同特点是样品中含有(大量)有机物，以下我们将含有(大量） 有机物的血、奶油、膏状的化妆品、牛奶、生物材料、含有动物植物油的食品、药品等样品称 为高浓度有机物样品。本领域的技术人员知道，现有的分析方法是不能直接测量高浓度有 机物样品中的重金属，必须将高浓度有机物样品中的待测重金属元素转入溶液中再测量。
[0003] 常用的样品预处理方法，在1994年5月，人民卫生出版社出版发行，線引林主编的 《生物材料中有毒物质分析方法手册》中，针对不同的分析方法，给出了很多关于高浓度有 机物样品的预处理方法，例如湿法消化法、干法灰化法、溶解法等等样品预处理方法，其中 湿法消化法，根据加入不同的酸，分为硫酸一硝酸一高氯酸消化法、硝酸一高氯酸消化法、 过氧化氢一硝酸法等等。其中湿法消化法也是目前预处理高浓度有机物样品，最常用的样 品预处理方法，我们将以上的预处理方法称为现有的样品预处理方法。从专业的角度来讲 样品预处理方法的目的，是为了除去干扰(有机物)物质，浓集了被测组分，使之少受甚至不 受干扰。假如现有的样品预处理方法具备将高浓度有机物样品中大部分的有机物除去或消 化的能力，现有的样品预处理方法就是一种具备除去干扰物质，浓集了被测组分，使之少受 甚至不受干扰能力的样品预处理方法，（理论上)有利于现有的分析方法测量的重金属结果 更准确。假如现有的样品预处理方法不具备将高浓度有机物样品中大部分的有机物除去或 消化的能力，仅能将样品中很小部分的有机物除去或消化，现有的样品预处理方法就不是 一种具备除去干扰物质，浓集了被测组分，使之少受甚至不受干扰能力的样品预处理方法， (理论上）不有利于现有的测量的重金属结果更准确。因此现有的样品预处理方法是否具 备将高浓度有机物样品中大部分的有机物除去或消化的能力，将涉及到现有的分析方法测 量的重金属结果能否更准确，也是本发明讨论的重点。本发明是通过对现有的测量血Pb标 准分析方法中的血样品预处理方法的讨论，来推断现有的预处理方法是否具备将高浓度有 机物样品中大部分的有机物除去或消化能力的，假如现有的样品预处理方法具备将血样品 中大部分的有机物除去或消化的能力，就可以推断现有的预处理方法具备将高浓度有机物 样品中大部分的有机物除去或消化的能力，这将有利用现有的分析方法测量的重金属结果 更准确，因此再讨论现有的关于高浓度有机物样品的预处理方法或测量没有任何意义。假 如现有的样品预处理方法不具备将血样品中大部分的有机物除去或消化的能力，同样可以 推断现有的预处理方法有可能不具备将高浓度有机物样品中大部分的有机物除去或消化 的能力，这将不利用现有的分析方法测量的重金属结果更准确，因此研究一种具备血样品 中大部分的有机物除去或消化的能力预处理方法，除了有利于测量血样品中的重金属更准 确具有重要的意义，同时也有利于将高浓度有机物样品中大部分的有机物除去或消化，有 利于测量高浓度有机物样品中的重金属更准确，同样具有非常重要的意义。问题是现有的 关于血Pb样品预处理方法，是否具备将血样品中大部分的有机物除去或消化的能力？
[0004]
[0005] 作为分析方法分为非标准的分析方法和标准的分析方法两种。非标准的分析方法 通常是发表在各种期刊、杂志、书籍等，没有经过国家有关部门的专家经过科学的认证的分 析方法。非标准的分析方法，通常仅具有一定的学术价值和参考价值，但可比性较差，不具 权威性等缺点。标准分析方法，在我国分为国家标准分析方法和行业的标准分析方法，标准 分析方法是经过国家有关部门的专家经过深入研究，多个实验室科学的论证的分析方法， 具有较好的可比性、准确性和权威性，只有标准分析方法是环境污染纠纷法定的仲裁方法。
[0006] Pb这种重金属元素，比较活泼，无处不在，因此在我们的实验室分析中，Pb非常容 易沾污。为了防止测量血样品中的Pb出现重大的失误，我国特在2006年01月09日发布了卫 生部关于印发《血铅临床检验技术规范》的通知(卫医发[2006]10号）在通知中，对实验室 的基本条件，样品的采集，样品的预处理，检测的方法，实验室室内质量控制等等都有详细 的技术要求，并对测量血样品中Pb的分析方法进行了严格的限定，目的就是为了防止测量 的过程中出现Pb沾污的问题。我国目前测量血Pb的标准分析方法有以下3种：
[0007] WS/T 20-1996血中铅的石墨炉原子吸收光谱测定方法
[0008] WS/T 21-1996血中铅的微分电位溶出测定方法
[0009] WS/T 174-1999血中铅、镉的石墨炉原子吸收光谱测定方法
[0010] 以上的分析方法属于行业(标准)分析方法，不属于国家标准分析方法，但行业(标 准)分析方法与国家标准分析方法等效，因此也可作为环境污染纠纷法定的仲裁方法。作为 一种环境污染纠纷法定的仲裁方法，将涉及到血铅污染事件中的村民、儿童、企业的利益， 还有官员的免职等等非常严肃法律层面的问题，这就要求测量的结果必须(较为)准确可靠 值得推敲，问题是我国测量的血Pb的标准分析方法是否具备(较为)准确推断儿童血Pb超标 的能力？在我国卫生部相关指导意见中，儿童血Pb的标准，是血样品中Pb含量小于100yg/L 为正常，血样品中Pb含量大于100yg/L为Pb超标，即儿童血Pb超标。
[0011] 在WS/T 21-1996血中铅的微分电位溶出测定方法中，样品的预处理是，取耳垂血 样或静脉血样50yL，置于盛有4mL水的10mL烧杯中，加入氯化高萊溶液50yg，再1+9盐酸 l.OmL，血样品稀释了 100倍，再用微分电位溶出测定方法直接测量。显然这是一种将血样品 进行了简单稀释（100倍)的样品预处理方法(也可称为简单稀释法），这种简单稀释的样品 预处理方法，理论上不具备除去干扰物质，浓集被测组分，使之少受甚至不受干扰的能力。 因此这种简单稀释的样品预处理方法，将不利于WS/T 21-1996血中铅的微分电位溶出测 定方法测量血样品中的Pb更准确。我们继续讨论，假如被测样品中的Pb就是lOOyg/L，采用 简单稀释100倍的样品预处理方法后，理论上样品中的Pb浓度仅为lyg/L，而WS/T 21-1996 血中铅的微分电位溶出测定方法，最低检测浓度仅为〇. 9yg/L，最低检测浓度为0.9yg//L是 什么意义?就是说这种分析方法，低于〇.9yg/L浓度的Pb，不能测量出Pb溶出峰，只有等于或 大于0.9yg/L时，才仅仅能测量出Pb的溶出峰，我们用一种只有等于或大于0.9yg/L，才仅仅 能测量出Pb溶出峰的标准分析方法，去测量浓度为lyg/L(Pb)的样品，还要考虑到大量有机 物干扰，试剂空白等干扰，理论上实现较为准确的测量lyg/L的Pb的可能性很小或不可能。 显然WS/T 21-1996血中铅的微分电位溶出测定方法测量血样品中Pb的技术方案，理论上 存在严重的缺陷，理论上就不具备较为准确的推断儿童血Pb是否超标的能力。假如我们采 用WS/T 21 - 1996血中铅的微分电位溶出测定方法的技术方案，就有可能发生人为的血铅 污染事件。
[0012] 在WS/T 20-1996血中铅的石墨炉原子吸收光谱测定方法中，样品的预处理是，用 微量取液器抽取血样40yL，置于盛有0.32mL Triton X-100溶液的带盖离心管中，充分振 摇，然后加入40yLl%(V/V)的硝酸溶液混匀，将血样品稀释了 10倍，再用石墨炉原子吸收光 仪器测量，这显然还是一种将血样品进行了简单稀释（10倍）的样品预处理方法，同样不具 备除去干扰物质，浓集被测组分，使之