电线和电线的制造方法

文档序号:6868674阅读:392来源:国知局
专利名称:电线和电线的制造方法
相关申请的交叉参考本申请要求2004年12月17日提交的美国临时申请序列号60/637,406、60/637,008、60/637,412和60/637,419和2005年2月18日提交的美国临时中请序列号60/654,247的优先权,它们的全部内容在此处引入作为参考。
背景技术
电线已经应用于广泛的应用。在许多应用中,导体由电绝缘热塑性护层所包围。虽然对于绝缘热塑性护层的许多需要随着将要使用电线的方式和地点而变化,大部分应用尤其是高电压应用例如汽车防护罩下的应用,要求绝缘热塑性护层没有电火花泄漏(spark leaks)。电火花泄漏由于包围线材的绝缘护层的缺陷例如针孔所引起。在汽车应用的电线的制造中,测试电线的电火花泄漏,并且当发现电火花泄漏时,剪断该线材并且丢弃掉包含电火花泄漏的部分。制造过程中的电火花泄漏的出现中断了线材的连续性,并且降低了生产率。因为线材被切除以除去包含电火花泄漏的部分,导致了多种长度的线材。通常组合这些长度以形成包装和出售的总长度。
电线通常在包含线材总长度量的线轴上或容器中出售,所述线材总长度量部分地由导体的横截面积决定。从线轴或者容器取出电线以用于各种制品例如汽车线束。例如,导体横截面积为0.14mm2至1.00mm2的电线,电线在线轴上的总长度可以是13,500至15,500米,并且线轴上独立电线的数量可以为1至6,其中每根电线的最小长度为150米。包含较多数目的独立电线或较短长度的电线的线轴或容器经常会导致较低的生产率和在由电线制造制品时较高的产率损失。
位于发动机机舱中的罩下面的汽车电线通常已经用置于未包覆的铜线导体上的高温绝缘单层绝缘。热塑性聚酯、交联聚乙烯和卤化树脂例如含氟聚合物和聚氯乙烯长期以来已经满足了在该挑战性环境中对高温绝缘中耐热性、化学耐性、阻燃性和柔性的需要。
热塑性聚酯绝缘层对气体和油具有杰出的耐性,是机械坚韧的,并且耐铜催化的降解,但是会由于水解而过早失效。也已经发现,当热塑性聚酯绝缘电线中的绝缘层暴露于热盐水中时会裂开,并且当其经受湿度温度循环变化(cycling)时会失效。
越来越期望在绝缘层中减小或消除卤化树脂的使用,因为它们对环境有负面影响。实际上,许多国家开始要求减少卤化材料的使用。但是,因为许多线材涂覆挤出装置是基于卤化树脂例如聚氯乙烯的规格建造的,所以任何替代材料必须能够以类似于聚氯乙烯的方式得以处理。
交联聚乙烯已经非常成功地提供了高温绝缘,但是随着对汽车电线的需求的进展,这种成功可能难以保持。随着更多的电子器件用于现代交通工具中,汽车中的布线量已经增长。布线的急剧增长已经激发了汽车制造商通过规定减小的绝缘层厚度和规定更小的导体尺寸来减少电线的总直径。例如,ISO 6722的标准规定,对于横截面积为2.5平方毫米的导体,薄壁绝缘厚度为0.35毫米,超薄壁绝缘厚度为0.25毫米。
当使用交联聚乙烯时,绝缘壁厚的减小引起困难。对于交联聚乙烯,当在150℃~180℃的炉温度老化时,较薄的绝缘层厚度导致较短的耐热寿命。这限制了它们的加热等级(thermal rating)。例如,具有铜导体和壁厚为0.75mm的相邻的交联聚乙烯绝缘层的电线是柔性的,并且该绝缘层在暴露于150℃3000小时之后,当绕心轴弯曲时不会裂开。但是在具有壁厚为0.25mm的交联聚乙烯绝缘层的类似电线中,该绝缘层在暴露于150℃3000小时之后变脆。由这些极其薄的壁的需求产生的有害影响归因于铜催化的降解,这是工业中广泛认识到的问题。
因此,需要电线和制造电线的方法,其中所述电线适合用于汽车环境并且不含卤化树脂。
发明简述一种电线满足了上述需要,该电线包括导体(conductor);和置于该导体表面的护层(covering),其中该护层包括热塑性组合物,该热塑性组合物包括(i)聚(亚芳基醚);(ii)聚烯烃;和(iii)聚合物增容剂,其中该导体的横截面积为0.15mm2至1.00mm2,护层的厚度为0.15至0.25mm,另外,对于总长度为13,500至15,500米的电线,有小于或等于6个独立长度(individual length)的电线,并且每个独立长度的电线的长度大于或等于150米。热塑性组合物还可包含阻燃剂。
在另一实施方式中,一种电线包括导体;和护层,该护层包括热塑性组合物,该热塑性组合物包括(i)聚(亚芳基醚);(ii)聚烯烃;和(iii)聚合物增容剂,其中护层置于导体表面;和其中,对于2500至15,500米的电线,有小于等于5个电火花泄漏。
在另一实施方式中,制造电线的方法包括熔融混合聚(亚芳基醚)、聚烯烃和聚合物增容剂以形成第一混合物;熔融过滤第一混合物通过具有直径为20微米至150微米的开孔的第一过滤器,以形成第一过滤的混合物;熔融过滤第一过滤的混合物通过具有直径为20微米至150微米的开孔的第二过滤器,以形成第二过滤的混合物;将第二过滤的混合物施用到导体上。
在另一实施方式中,制造电线的方法包括熔融过滤包括聚(亚芳基醚)、聚烯烃和聚合物增容剂的组合物以形成过滤的组合物;将过滤的组合物施用到导体上以形成电线,其中该电线具有每2500至15,500米电线小于或等于3个的电火花泄漏。
在另一实施方式中,护层包括热塑性组合物,其中热塑性组合物包括(i)聚(亚芳基醚);(ii)聚烯烃;和(iii)聚合物增容剂,其中对于2500至15,500米的电线,包括置于导体表面的护层的电线有小于等于5个电火花泄漏。热塑性组合物还可包括阻燃剂。
在另一实施方式中,包括热塑性组合物的护层,其中该热塑性组合物包括(i)聚(亚芳基醚);
(ii)聚烯烃;和(iii)聚合物增容剂,其中热塑性组合物基本上不含可见颗粒状杂质。热塑性组合物还可包括阻燃剂。
在另一实施方式中,包括热塑性组合物的护层通过以下方法制造,该方法包括熔融混合聚(亚芳基醚)、聚烯烃和聚合物增容剂以形成混合物;熔融过滤该混合物通过过滤器。


图1是电线横截面的图示。
图2和3是具有多个层的电线的透视图。
发明详述在本说明书和权利要求中,将要参考许多术语,其将被定义为具有以下含义。
除非上下文另外明确指出,单数形式“一个”、“一种”和“该”(“a”、“an”和“the”)包括复数所指物。
“任选的”或“任选地”是指接下来描述的事件或情况可以发生或可以不发生,并且该描述包括该事件发生的情况和该事件不发生的情况。
叙述同一特征的所有范围的端点是可独立地结合的,并且包含所述的端点。表述为“大于”或“小于”的值包含所述的端点,例如“大于3.5”包括值3.5。
此处所指的ISO 6722的标准是此标准的2002年12月15目的版本。
因为一些原因,聚(亚芳基醚)/聚烯烃共混物不太可能选择用于电线中的聚合物护层。这些类型的组合物经常用于要求刚性的应用中,但是通常认为不适合于要求柔性的应用例如电线。此外,如此处所述的,聚(亚芳基醚)/聚烯烃共混物的聚(亚芳基醚)分散在聚烯烃基质中。因为已知聚烯烃中铜催化的降解问题,似乎具有聚烯烃基质的组合物不太可能成功应用于有铜催化的降解问题的环境中。而且,当聚(亚芳基醚)暴露于高于它的玻璃化转变温度(Tg)的温度时,其倾向于形成颗粒和凝胶,这会增加聚合物护层中的缺陷导致电火花泄漏的可能性。
制造具有很少或者没有电火花泄漏的包覆的导体例如电线的方法包括通常在熔融混合设备例如复合挤出机或密炼机中,熔融混合(混合(compounding))用于形成聚合物护层的热塑性组合物用的组分。在一种实施方式中,聚(亚芳基醚)、聚合物增容剂和聚烯烃被同时熔融混合。在另一种实施方式中,聚(亚芳基醚)、聚合物增容剂和任选的一部分聚烯烃被熔融混合以形成第一熔融混合物。接着,聚烯烃或余下的聚烯烃进一步与第一熔融混合物熔融混合以形成第二熔融混合物。可选择地,聚(亚芳基醚)和一部分聚合物增容剂可被熔融混合以形成第一熔融混合物,然后聚烯烃和余下的聚合物增容剂进一步与第一熔融混合物熔融混合以形成第二熔融混合物。
前述熔融混合过程可以在不分离第一熔融混合物的情况下完成,或者可以通过分离第一熔融混合物而完成。这些过程中可以使用一个或多个熔融混合设备,每个熔融混合设备包括一种或多种类型。在一种实施方式中,形成护层的热塑性组合物的某些组分可被引入并在用于涂覆导体的挤出机中熔融混合。
当聚合物增容剂包括两种嵌段共聚物,一种的芳基亚烷基含量大于或等于50重量%,第二种的芳基亚烷基含量小于或等于50重量%时,聚(亚芳基醚)和芳基亚烷基含量大于或等于50重量%的嵌段共聚物可以被熔融混合以形成第一熔融混合物,并且聚烯烃和芳基亚烷基含量小于或等于50重量%的嵌段共聚物可以与第一熔融混合物熔融混合以形成第二熔融混合物。
正如在聚合物合金及其制造的一般领域中得到良好理解的一样,任选的阻燃剂的添加方法和位置,通常由阻燃剂的种类(identity)和物理性质例如固体或液体决定。在一种实施方式中,阻燃剂与热塑性组合物的组分之一例如一部分聚烯烃结合以形成浓缩物,该浓缩物继而与剩余的组分熔融混合。
聚(亚芳基醚)、聚合物增容剂、聚烯烃和任选的阻燃剂在大于或等于聚(亚芳基醚)的玻璃化转变温度,但低于聚烯烃的降解温度的温度被熔融混合。例如,聚(亚芳基醚)、聚合物增容剂、聚烯烃和任选的阻燃剂可在240℃至320℃的挤出机温度熔融混合,但是在熔融混合过程中可能短时超过此范围。在此范围内,温度可大于或等于250℃,或者更具体地,大于或等于260℃。也在此范围内,温度可小于或等于310℃,或者更具体地,小于或等于300℃。
在一些或所有的组分被熔融混合之后,熔融混合物可以被熔融过滤通过一个或多个具有直径为20微米至150微米的开孔的过滤器。在此范围内,开孔可具有小于或等于130微米,或者更具体地小于或等于110微米的直径。也在此范围内,开孔可以具有大于或等于30微米,或者更具体地大于或等于40微米的直径。
可以使用任何合适的能够从熔融混合物除去颗粒杂质的熔融过滤系统或设备。在一种实施方式中,熔体被过滤通过单个熔体过滤体系。也可以考虑多个熔体过滤器体系。
适合的熔体过滤系统包括由各种材料制成的过滤器,所述材料例如但不限于烧结金属、金属筛网或筛、纤维金属毡、陶瓷或前述材料的组合等。特别可用的过滤器是显示高弯曲度的烧结金属过滤器,包括Pall Corporation和Martin Kurz & Company,Inc.制造的烧结金属丝筛网过滤器(sintered wiremesh filter)。
可以使用任意几何形状的熔体过滤器,其包括但不限于圆锥形、褶状(pleated)、棒(candle)、堆、扁平状、卷绕状、网状、盒式、pack disc、以及前述的组合等。根据不同的参数如挤出机的大小、所需的生产率以及所需的颗粒过滤程度,几何形状的选择可以变化。示例性的构成材料包括不锈钢、钛、镍以及其他金属合金。可以使用不同的编织形式的金属丝织物(wirefabric),包括平纹织法、荷兰(dutch)织法、方格织法(square)、斜纹织法以及织法的组合。特别可用的是设计成使得内部体积最小化并降低流动面积以及经受反复清洗循环的过滤器。
熔体过滤系统可以包括周期性的或连续的筛网更换过滤器或间歇过滤器。例如,连续筛网更换过滤器可以包括缓慢进入挤出机中熔体流动路径的带式筛网过滤器。熔体混合物流经该过滤器,且该过滤器收集该熔体内的微粒杂质,由于过滤带周期性地或连续地被新的带部分更新,这些杂质被它带出挤出机外。
在一种实施方式中,过滤器的开孔的最大直径小于或等于将要施用到导体上的护层厚度的一半。例如,如果电线护层具有200微米的厚度,那么过滤器开孔的最大直径小于或等于100微米。
过滤器开孔的最小尺寸依赖于许多变量。较小的过滤器开孔可导致过滤器的上流侧较大的压力。因此,必须选择过滤器开孔和操作方法以防止上流侧不安全的压力。此外,使用过滤器开孔小于20微米的过滤器会同时导致过滤器上流和下流的不良流动。不良流动可能会延长某些部分的熔融混合物的停留时间。较长的停留时间会导致组合物中颗粒的形成和增大,这些颗粒当施用到导体时会导致电火花泄漏。
在一种实施方式中,熔融过滤的混合物穿过模头,并用牵引拉伸造粒(strand pelletization)或水下造粒方法造粒。造粒的材料可被包装、存储和运输。在一种实施方式中,颗粒被包装在衬有金属箔的塑料袋,通常为聚丙烯袋,或衬有金属箔的纸袋中。基本上可以抽空装有颗粒的袋中的所有空气。
在一种实施方式中,热塑性组合物基本上不含可见的颗粒杂质。可见颗粒或“黑色斑点”是通常不需要放大就对于人眼可见的深色或有色的颗粒,并具有40微米或更大的平均直径。虽然一些人能够不需要放大就目测察觉平均直径小于30微米的粒子,但是其他人仅能够察觉平均直径大于40微米的粒子,术语“可见粒子”、“可见颗粒”和“黑色斑点”,当用于此处而没有指出具体的平均直径时,是指平均直径为40微米或更大的粒子。如此处所用的,术语“基本上不含可见的颗粒状杂质”当用于热塑性组合物时,是指当组合物被注塑形成5个尺寸为75mm×50mm和厚度为3mm的试验样片(plaque),并且从所有侧面用肉眼目测检查这些试验样片的黑色斑点时,所有5个试验样板的黑色斑点的总数小于或等于100,或者更具体地,小于或等于70,或者甚至更具体地,小于或等于50。
在一种实施方式中,粒料被熔融并且用合适的方法例如挤出涂布将该组合物施用到导体上以形成电线。例如,可以使用安装有螺杆、十字头、筛板(breaker plate)、分配器、喷嘴(nipple)和模头的涂布挤出机(coatingextruder)。熔融热塑性组合物形成置于导体周围的护层。挤出涂布可使用单锥形模头、双锥形模头、其它合适的模头或模头的组合将导体安置在中心,并避免模唇产生(die lip build up)。
在一种实施方式中,将组合物施用到导体上以形成置于导体表面的护层。附加的层将可施用到护层上。
在一种实施方式中,将该组合物施用到在导体和护层之间有一个或多个插入层的导体上,以形成置于导体表面的护层。例如,可将任选的粘合促进层置于导体和护层之间。在另一实施例中,可在施用护层之前用金属钝化剂涂覆导体。在另一实施例中,插入层包括热塑性或热固性组合物,其在某些情况下是发泡的。
导体可包括单股线料或多股线料。在一些情况下,多股线料可以被捆束(bundled)、加捻(twisted)、或编织(braided)以形成导体。此外,导体可具有各种形状,例如圆形或椭圆形。导体可为任何类型的用于传送信号的导体。示例性的信号包括光、电和电磁。玻璃纤维是光导体的一个例子。合适的电导体包括但不限于,铜、铝、铅和包括一种或多种前述金属的合金。导体也可以是导电墨水或糊剂。
导体的横截面积和护层的厚度可变化,并且通常由电线的最终用途决定。该电线可以用作电线,其包括但不限于例如汽车用电汽配线(harnesswire)、家用电器用的线材、电力线材(wire for electric power)、设备线材、信息通讯线材、电车(electric car)以及船、飞机等的线材。在一个实施方式中,包覆的导体是光缆,并且能够用于内部应用(建筑物内)、外部应用(建筑物外)或内部和外部应用。示例性应用包括数据传输网络和声音传输网络例如局域网(LAN)和电话网络。
在一些实施方式中,在挤出贴合之前干燥热塑性组合物可能是有用的。示例性的干燥条件是在60~90℃干燥2~20小时。另外,在一种实施方式中,在挤出贴合过程中,热塑性组合物被熔融过滤,在护层形成之前,通过一个或多个开孔直径为20微米至150微米的过滤器。在此范围内,开孔直径可大于或等于30微米,或者更具体地,大于或等于40微米。也在此范围内,开孔直径可小于或等于130微米,或者更具体地,小于或等于110微米。涂布挤出机可包括一个或多个如上所述的过滤器。
在一种实施方式中,在挤出贴合过程中,热塑性组合物被熔融过滤,在护层形成之前,通过一个或多个开孔最大直径小于或等于将要施用到导体上的护层厚度一半的过滤器。例如,如果电线护层具有200微米的厚度,那么过滤器开孔的最大直径小于或等于100微米。
在另一实施方式中,熔融混合制造的熔融过滤的混合物不进行造粒。而是使用与熔融混合装置(通常为混合挤出机)串联的涂布挤出机,将熔融过滤的混合物直接形成为导体的护层。涂布挤出机可包括一个或多个如上所述的过滤器。
色料浓缩物(color concentrate)或母料可在挤出贴合之前被加入到组合物中。当使用色料浓缩物时,它通常的存在量为小于或等于3重量%,基于组合物的总重量。在一种实施方式中,色料浓缩物中使用的染料和/或颜料不含氯、溴和氟。如本领域技术人员所理解的,在加入色料浓缩物之前组合物的颜色可能会影响获得的最终颜色,并且在一些情况下,使用漂白剂和/或颜色稳定剂可能是有利的。漂白剂和颜色稳定剂是本领域已知的并且可以买到。
挤出贴合过程中的挤出机温度通常小于或等于320℃,或者更具体地,小于或等于310℃,或者更具体地,小于或等于290℃。此外,调节加工温度以提供足够流动性的熔融组合物以给导体提供护层,温度例如高于热塑性组合物的熔点,或者更具体地比热塑性组合物的熔点高至少10℃。
挤出贴合之后,通常使用水浴、喷水、空气喷射或一种或多种前述冷却方法的组合来冷却电线。示例性的水浴温度为20~85℃。水可为去离子水,也可将其过滤除去杂质。如上所述,使用在线方法(in-line method)检查电线的电火花泄漏。测试电火花泄漏的示例性方法包括使用电线的导体作为接地电极,使电线紧靠或穿过带电的电极,使得电线与带电的电极接触。当电线上的聚合物护层包括缺陷例如针孔或裂缝时,在带电的电极和电线的导体之间产生并检测到弧光。示例性的带电电极包括珠链(bead chain)和电刷。可以根据线材的最终用途和线材的所有相关工业规格使用交流电或直流电给电极充电。电压可由电火花泄漏试验领域的普通技术人员确定。使用的频率依赖于载荷量,也可由电火花泄漏试验领域的普通技术人员确定。电火花试验设备可以从例如Clinton Instrument Company,Beta LaserMike和Zumbach买到。
当检测到电火花时,切断电线以除去有电火花泄漏的电线部分。因此每个电火花泄漏都产生一个新长度的电线。在接受了电火花泄漏检测之后,电线可被缠绕在线轴或类似的设备上。示例性的缠绕速度为50米每分钟(m/min)至1500m/min的速度。电线可被置于具有或者没有线轴或类似设备的容器中。可以组合几个线长度以构成容器中或线轴或类似设备上的线材总长度。置于容器中或线轴或类似设备上的电线总长度通常依赖于导体的横截面积和护层的厚度。
电火花泄漏之间的电线的长度是重要的。如果电线的容器包含几个长度小于150米的段(长度),电线可能使用效率低,这是因为电线以连续的方式使用来构造各种制品,例如线束等。必须要中断生产流程以开始一个新的电线段。此外,如果每个容器有多于6个独立的电线段,那么电线的使用也是效率低的。因此,电火花泄漏的数量和频率都是重要的。
因此,清楚的是,热塑性组合物必须能够以稳定的方式被施用到线材上,具有最小的或没有电火花泄漏,从而使得当使用适合于电线类型的电火花泄漏试验方法试验电线时,没有电火花泄漏的电线的最小长度为150米,或者更具体地,250米,或者甚至更具体地,500米。电火花泄漏能够通过护层中的缺陷例如线材护层中的缺限如针孔、颗粒物质等导致。
缺陷能够通过包覆过程(covering process)而引入或者源自热塑性组合物。缺陷可能通过包覆过程中因为涂布挤出机的不充分清洗而引入,或者如果涂布挤出机的操作长时间停止使得热塑性组合物形成凝胶和黑色斑点而引入。由前一次涂布而留在挤出机中的残余物质可能形成导致缺陷和电火花泄漏的颗粒。可以通过彻底清洗涂布挤出机尤其是过滤器后的部分以及熔融过滤热塑性组合物,来减少或消除引入到热塑性组合物中的缺陷。
类似地,清洗熔融混合设备,尤其是清洗过滤器后的部分能够减少或消除由源于复合挤出机的在先使用的残余物产生的颗粒物质和凝胶。
示例性电线的横截面参见图1。图1示出了置于导体2上的护层4。在一种实施方式中,护层4包括发泡的热塑性组合物。示例性电线的透视图如图2和3所示。图2示出了置于包括多股线料的导体2上的护层4,和置于护层4和导体2上的任选附加层6。在一种实施方式中,护层4包括发泡的热塑性组合物。导体2也可以包括单一的导体。图3示出了置于单一导体2和插入层6上的护层4。在一种实施方式中,插入层6包括发泡的组合物。导体2也可以包括多股线料。
在一种实施方式中,电线具有横截面积为0.15mm2至1.10mm2的导体,厚度为0.15至0.25mm的护层,并且对于总长度为13,500至15,500米的电线,有小于或等于6个独立长度,或者更具体地,小于或等于4个独立长度,或者甚至更具体地,小于或等于3个独立长度,并且每个独立长度大于或等于150米,或者更具体地,大于或等于250米,或者甚至更具体地,大于或等于500米。如此处所用的,独立长度是指具有两个末端的电线的单个长度。
在另一实施方式中,电线具有横截面积为0.30mm2至1.30mm2的导体,厚度为0.19至0.31mm的护层,并且对于总长度为8,500至14,000米的电线,有小于或等于6个独立长度,或者更具体地,小于或等于4个独立长度,或者甚至更具体地,小于或等于3个独立长度,并且每个独立长度大于或等于150米,或者更具体地,大于或等于250米,或者甚至更具体地,大于或等于500米。
在另一实施方式中,电线具有横截面积为1.20mm2至2.10mm2的导体,厚度为0.29至0.36mm的护层,并且对于总长度为5,000至7,100米的电线,有小于或等于6个独立长度,或者更具体地,小于或等于4个独立长度,或者甚至更具体地,小于或等于3个独立长度,并且每个独立长度大于或等于150米,或者更具体地,大于或等于250米,或者甚至更具体地,大于或等于500米。
在另一实施方式中,电线具有横截面积为2.90mm2至4.50mm2的导体,厚度为0.3至0.8mm的护层,并且对于总长度为2,500至5,000米的电线,有小于或等于6个独立长度,或者更具体地,小于或等于4个独立长度,或者甚至更具体地,小于或等于3个独立长度,并且每个独立长度大于或等于150米,或者更具体地,大于或等于250米,或者甚至更具体地,大于或等于500米。
此处所述的热塑性组合物包括至少两相,即聚烯烃相和聚(亚芳基醚)相。聚烯烃相是连续相。在一些实施方式中,聚(亚芳基醚)相被分散在聚烯烃相中。相之间好的相容能够导致提高的物理性质,其包括在低温和室温的更高的冲击强度、更好的热老化、更好的阻燃性以及更大的拉伸伸长。通常接受的是,组合物的形态表示相容性的程度或质量。均匀地遍布整个组合物区域分布的聚(亚芳基醚)的小的、相对均匀尺寸的粒子表示良好的相容效果(good compatibilization)。
此处所述的热塑性组合物基本上不含链烯基芳族树脂例如聚苯乙烯或橡胶改性的聚苯乙烯(也称作高抗冲聚苯乙烯或HIPS)。“基本上不含”定义为包含小于10重量%(wt%),或更具体地小于7wt%,或更具体地小于5wt%,或甚至更具体地小于3wt%的链烯基芳族树脂,基于聚(亚芳基醚)、聚烯烃和嵌段共聚物的总重量。在一种实施方式中,组合物完全不含链烯基芳族树脂。令人惊奇的是,链烯基芳族树脂的存在会不利地影响聚(亚芳基醚)相和聚烯烃相之间的相容效果。
在一种实施方式中,该组合物具有8,000至小于18,000千克/厘米2(kg/cm2)(800至小于1800兆帕(MPa))的挠曲模量。在此范围内,挠曲模量可以大于或等于10,000kg/cm2(1000MPa),或者,更具体地,大于或等于12,000kg/cm2(1200MPa)。同样在此范围内,挠曲模量可小于或等于17,000kg/cm2(1700MPa),或者,更具体地,小于或等于16,000kg/cm2(1600MPa)。此处所述的挠曲模量通过使用ASTM D790-03和1.27mm/min的速度确定。挠曲模量值是三个样品的平均值。挠曲模量用的样品使用600-700千克力/cm2的注射压力和15至20秒的保持时间,在产自Toyo Machinery & MetalCo.LTD的Plastar Ti-80G2的注塑机上形成。剩余的模塑条件在表1中示出。
表1

在一种实施方式中,电线满足或超过ISO 6722的标准的要求,具体地是指对磨损、级别A,B,C的耐热老化性、化学耐性和环境循环变化的要求。
如此处所用的,“聚(亚芳基醚)”包括多个通式(I)的结构单元

其中,对于每个结构单元,每个Q1和Q2独立地为氢、卤素、伯或者仲低级烷基(例如包含1至7个碳原子的烷基)、苯基、卤代烷基、氨基烷基、烯基烷基、炔基烷基、烃氧基、芳基和至少两个碳原子分开卤素和氧原子的卤代烃氧基。在一些实施方式中,每个Q1独立地为烷基或苯基例如C1-4烷基,每个Q2独立地为氢或甲基。聚(亚芳基醚)可包括具有含氨基烷基的端基的分子,所述端基通常位于羟基的邻位。也经常出现的是四甲基二苯醌(TMDQ)端基,其通常从存在四甲基二苯醌副产物的反应混合物中获得。
聚(亚芳基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、离子聚合物或嵌段共聚物的形式,以及包括至少一种前述形式的组合。聚(亚芳基醚)包括聚亚苯基醚,其包括任选地组合2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基醚单元的2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚单元。
聚(亚芳基醚)可通过氧化偶合一羟基芳族化合物例如2,6-二甲酚、2,3,6-三甲苯酚和2,6-二甲酚和2,3,6-三甲苯酚的组合来制备。这种偶合通常采用催化剂体系;所述催化体系能够包含重金属化合物例如铜、锰或钴化合物,通常组合各种其它物质例如仲胺、叔胺、卤化物或两种或多种前述化合物的组合。
在一种实施方式中,聚(亚芳基醚)包括封端的聚(亚芳基醚)。末端的羟基可通过例如酰化反应用封端剂封端。选择的封端剂优选为以下封端剂,其导致较差活性的聚(亚芳基醚),由此减少或防止在高温下加工过程中聚合物链交联和形成凝胶或黑斑。合适的封端剂包括例如水杨酸、邻氨基苯甲酸或其取代的衍生物的酯等;水杨酸的酯尤其是水杨酸碳酸酯和线型聚水杨酸酯是优选的。如此处所用的,术语“水杨酸的酯”包括其中羧基、羟基或二者都被酯化的化合物。合适的水杨酸酯包括例如水杨酸芳基酯如水杨酸苯酯、乙酰水杨酸、水杨酸碳酸酯和聚水杨酸酯,其包括线型聚水杨酸酯和环状化合物例如双水杨酸内酯、三水杨酸内酯(trisalicylide)。在一种实施方式中,封端剂选自水杨酸碳酸酯和聚水杨酸酯,尤其是线型聚水杨酸酯和包括一种前述化合物的组合。示例性封端的聚(亚芳基醚)和它们的制备在授权给White等的美国专利第4,760,118号和授权给Braat等的第6,306,978号中有描述。
也认为,用聚水杨酸酯封端聚(亚芳基醚)会减少存在于聚(亚芳基醚)链中的氨基烷基封端的基团的量。氨基烷基是在制造聚(亚芳基醚)的过程中使用胺的氧化偶合反应的结果。处于聚(亚芳基醚)的端羟基邻位的氨基烷基容易在高温下分解。该分解被认为会导致伯或仲胺的再生和醌甲基化物端基的产生,这进而可能会产生2,6-二烷基-1-羟苯基端基。用聚水杨酸酯封端包含氨基烷基的聚(亚芳基醚)被认为会除去这种氨基,导致聚合物链的封端的端羟基和2-羟基-N,N-烷基苯甲酰胺(2-hydroxy-N,N-alkylbenzamine)(水杨酸酰胺(salicylamide))的形成。氨基的除去和封端提供一种对高温更加稳定的聚(亚芳基醚),由此导致在聚(亚芳基醚)的加工过程中的降解产物更少。
聚(亚芳基醚)能够具有3,000至40,000克/摩尔(g/mol)的数均分子量和5,000至80,000g/mol的重均分子量,其由凝胶渗透色谱使用单分散聚苯乙烯标物(40℃的苯乙烯二乙烯基苯凝胶)和具有每毫升氯仿1毫克浓度的样品确定。聚(亚芳基醚)或多种聚(亚芳基醚)的组合具有大于或等于0.25dl/g的初始特性粘度,在25℃氯仿中测定。初始特性粘度定义为在与组合物的其它组分熔融混合之前聚(亚芳基醚)的特性粘度,最终特性粘度定义为与组合物的其它组分熔融混合之后聚(亚芳基醚)的特性粘度。如本领域普通技术人员所理解的,在熔融混合之后聚(亚芳基醚)的粘度的增加值可高达30%。增加的百分比可以通过(最终特性粘度-初始特性粘度)/初始特性粘度来计算。当使用两个初始特性粘度时,确定精确比或多或少要依赖于使用的聚(亚芳基醚)的精确特性粘度和所期望的最终物理性质。
用于制造热塑性组合物的聚(亚芳基醚)可以基本上不含可见的颗粒状杂质。在一种实施方式中,聚(亚芳基醚)基本上不含直径大于15微米的颗粒状杂质。如此处所用的,术语“基本上不含可见的颗粒状杂质”当用于聚(亚芳基醚)时,是指溶解在50毫升氯仿(CHCl3)中的10克聚(亚芳基醚)的样品,当在光盒(light box)中用肉眼观察时,显示出少于5个可见斑点。肉眼可见的粒子通常是直径大于40微米的粒子。如此处所用的,术语“基本上不含直径大于15微米的颗粒状杂质”是指溶解在400毫升CHCl3中的40克聚(亚芳基醚)的样品,每克中尺寸为15微米的粒子的数目小于50,这通过Pacific Instruments ABS2分析仪,基于5个样品的平均值测量得到,所述每个样品是20毫升量的溶解的聚合物物质,使所述聚合物物质以1毫升每分钟的流速(±5%)流过分析仪。
热塑性组合物包括相对于组合物总重量30至65重量%(wt%)量的聚(亚芳基醚)。在此范围内,聚(亚芳基醚)的量可大于或等于40wt%,或者更具体地,大于或等于45wt%。也在此范围内,聚(亚芳基醚)的量可小于或等于55wt%。
聚烯烃的通用结构为CnH2n,并且包括聚乙烯、聚丙烯和聚异丁烯。示例性的均聚物包括聚乙烯、LLDPE(线型低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)和MDPE(中密度聚乙烯)和全同立构聚丙烯。此通用结构的聚烯烃树脂和它们的制备方法是本领域众所周知的,例如在美国专利2,933,480,3,093,621,3,211,709,3,646,168,3,790,519,3,884,993,3,894,999,4,059,654,4,166,055和4,584,334中有描述。
也可使用聚烯烃的共聚物例如乙烯和α烯烃如丙烯、辛烯和4-甲基戊烯-1的共聚物,以及乙烯和一种或多种橡胶的共聚物,和丙烯和一种或多种橡胶的共聚物。乙烯和C3-C10单烯烃和非共轭二烯的共聚物,此处称为EPDM共聚物,也是合适的。合适的用于EPDM共聚物的C3-C10单烯烃的例子包括丙烯、1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯和3-己烯。合适的二烯包括1,4-己二烯和单环和多环二烯。乙烯和其它C3-C10单烯烃单体的摩尔比可为95∶5至5∶95,二烯单元存在的量为0.1至10mol%。EPDM共聚物可以用乙酰基团或美国专利5,258,455中公开的用于接枝到聚亚苯基醚上的亲电基团官能化。
热塑性组合物可包括单一均聚物、均聚物的组合、单一共聚物、共聚物的组合或包括均聚物和共聚物的组合。
在一种实施方式中,聚烯烃选自聚丙烯、高密度聚乙烯和聚丙烯和高密度聚乙烯的组合。聚丙烯可以是均聚丙烯或聚丙烯共聚物。聚丙烯和橡胶的共聚物或嵌段共聚物有时称作抗冲改性聚丙烯。这种共聚物通常是异相的,并且具有足够长的每个组分的链段(section)以同时具有非晶相和结晶相。此外,聚丙烯可包括均聚物和共聚物的组合、具有不同熔融温度的均聚物的组合、或具有不同熔体流动速率的均聚物的组合。
在一种实施方式中,聚丙烯包括结晶聚丙烯例如全同立构聚丙烯。结晶聚丙烯定义为结晶度含量(crystallinity content)大于或等于20%,或者更具体地,大于或等于25%,或者甚至更具体地,大于或等于30%的聚丙烯。结晶度可通过差示扫描量热(DSC)测定。
在某些实施方式中,聚丙烯具有大于或等于134℃,或者更具体地,大于或等于140℃,或者甚至更具体地,大于或等于145℃的熔融温度。
聚丙烯具有大于0.4g/10min且小于或等于15g/10min(g/10min)的熔体流动速率(MFR)。在此范围内,熔体流动速率可大于或等于0.6g/10min。也在此范围内,熔体流动速率可小于或等于10,或者更具体地,小于或等于6,或者更具体地小于或等于5g/10min。熔体流动速率可以根据ASTM D1238使用粉末状的或粒状的聚丙烯,在2.16kg的载荷和230℃的温度测定。
高密度聚乙烯可以是均聚乙烯或聚乙烯共聚物。此外,高密度聚乙烯包括均聚物和共聚物的组合、具有不同熔融温度的均聚物的组合、或具有不同熔体流动速率且通常密度为0.941-0.965g/cm3的均聚物的组合。
在某些实施方式中,高密度聚乙烯具有大于或等于124℃,或者更具体地,大于或等于126℃,或者甚至更具体地,大于或等于128℃的熔融温度。
高密度聚乙烯具有大于或等于0.10g/10min且小于或等于15g/10min(g/10min)的熔体流动速率(MFR)。在此范围内,熔体流动速率可大于或等于1.0g/10min。也在此范围内,熔体流动速率可小于或等于10,或者更具体地,小于或等于6,或者更具体地小于或等于5g/10min。熔体流动速率可以根据ASTM D1238使用粉状的或粒状的聚乙烯,在2.16kg的载荷和190℃的温度测定。
该组合物可包括15至35重量%(wt%)量的聚烯烃,相对于组合物的总重量。在此范围内,聚烯烃的量可大于或等于17wt%,或者更具体地,大于或等于20wt%。也在此范围内,聚烯烃的量可小于或等于33wt%,或者更具体地,小于或等于30wt%。
在一种实施方式中,聚烯烃包括高密度聚乙烯(HDPE)和聚丙烯,HDPE的量(以重量计)小于聚丙烯的量(以重量计)。
在一种实施方式中,聚烯烃存在的量(以重量计)小于聚(亚芳基醚)的量(以重量计)。
聚合物增容剂是提高聚烯烃相和聚(亚芳基醚)相之间的相容性的树脂和添加剂。聚合物增容剂包括嵌段共聚物、聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物和如下所述的嵌段共聚物和聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物的组合。
如此处和整个说明书中所用的,“嵌段共聚物”是指单种嵌段共聚物或多种嵌段共聚物的组合。嵌段共聚物包括至少一个含芳基亚烷基重复单元的嵌段(A)和至少一个含亚烷基重复单元的嵌段(B)。嵌段(A)和(B)的排列可以是线型结构或所谓的具有支链的径向远端嵌段结构(radial teleblockstructure)。A-B-A三嵌段共聚物具有两个含芳基亚烷基重复单元的嵌段A。芳基亚烷基单元的侧芳基部分可以是单环或多环的,并且可以在环部分的任何可用的位置具有取代基。合适的取代基包括具有1至4个碳原子的烷基。示例性的芳基亚烷基单元是式II中所示的苯基亚乙基 只要芳基亚烷基单元的量超过亚烷基单元的量,嵌段A就可进一步包括具有2至15个碳原子的亚烷基单元。
嵌段B包括具有2至15个碳原子的亚烷基重复单元例如亚乙基、亚丙基、亚丁基或两种或多种前述基团的组合。只要亚烷基单元的量超过芳基亚烷基单元的量,嵌段B就可进一步包括芳基亚烷基单元。
嵌段A各自可具有与其它嵌段A相同或不同的分子量。类似地,嵌段B各自可具有与其它嵌段B相同或不同的分子量。嵌段共聚物可以通过与α-β不饱和羧酸的反应而被官能化。
在一种实施方式中,B嵌段包括芳基亚烷基单元和具有2至15个碳原子的亚烷基单元的共聚物,所述亚烷基单元例如亚乙基、亚丙基、亚丁基或两种或多种前述基团的组合。B嵌段可进一步包括一些不饱和非芳族碳碳键。
B嵌段可为受控分布的共聚物。如此处所用的“受控分布”定义为是指一种分子结构,其缺少任一单体的界限清楚的嵌段,其中任何给定单个单体的“小嵌段(runs)”具有20单元的最大数目平均值,这通过仅存在一个介于两个均聚物的Tg之间的单个玻璃化转变温度(Tg)而表明,或通过质子核磁共振方法而表明。当B嵌段包括受控分布的共聚物时,每个A嵌段可能具有3,000至60,000g/mol的平均分子量,每个B嵌段可能具有30,000至300,000g/mol的平均分子量,这通过光散射技术测定。当B嵌段是受控分布的共聚物时,每个B嵌段包括至少一个富含亚烷基单元的与A嵌段相邻的端区,和富含芳基亚烷基单元的不与A嵌段相邻的区域。芳基亚烷基单元的总量为15至75重量%,基于嵌段共聚物的总重量。B嵌段中亚烷基单元与芳基亚烷基单元的重量比可为5∶1至1∶2。示例性嵌段共聚物在美国专利申请第2003/181584中有进一步的公开,并且可以从Kraton Polymers以商标名KRATON买到。示例性的规格是A-RP6936和A-RP6935。
芳基亚烷基重复单元由芳基亚烷基单体例如苯乙烯的聚合产生。亚烷基重复单元由二烯例如丁二烯衍生的重复的不饱和单元的氢化产生。丁二烯可包括1,4-丁二烯和/或1,2-丁二烯。B嵌段还可包括一些不饱和的非芳族碳碳键。
示例性的嵌段共聚物包括聚苯基乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯基乙烯(polyphenylethylene-poly(ethylene/propylene)-polyphenylethylene)(有时候写为聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯)和聚苯基乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯基乙烯(polyphenylethylene-poly(ethylene/butylene)-polyphenylethylene)(有时候写为聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯)。
在一种实施方式中,聚合物增容剂包含两种嵌段共聚物。第一嵌段共聚物的芳基亚烷基含量大于或等于50重量%,基于第一嵌段共聚物的总重量。第二嵌段共聚物的芳基亚烷基含量小于或等于50重量%,基于第二嵌段共聚物的总重量。示例性的嵌段共聚物的组合是苯乙烯含量为15重量%至40重量%的第一聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯,基于嵌段共聚物的总重量,和苯乙烯含量为55重量%至70重量%的第二聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯,基于嵌段共聚物的总重量。芳基亚烷基含量大于50重量%的示例性嵌段共聚物可从Asahi以商标名TUFTEC买到,并具有规格名称例如H1043,以及一些可从Kuraray以商标名SEPTON获得的规格。芳基亚烷基含量小于50重量%的示例性嵌段共聚物可从Kraton Polymers以商标名KRATON买到,并具有例如G-1701、G-1702、G-1730、G-1641、G-1650、G-1651、G-1652、G-1657、A-RP6936和A-RP6935的规格名称。
在一种实施方式中,聚合物增容剂包括三嵌段共聚物和二嵌段共聚物。
在一些实施方式中,嵌段共聚物具有5,000~1,000,000克/摩尔(g/mol)的数均分子量,使用聚苯乙烯标物通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。在此范围内,数均分子量可为至少10,000g/mol,或者更具体地,至少30,000g/mol,或者甚至更具体地,至少45,000g/mol。也在此范围内,数均分子量可优选高达800,000g/mol,或者更具体地,高达700,000g/mol,或者甚至更具体地,高达650,000g/mol。
聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物在此处定义为具有丙烯聚合物主链和一个或多个苯乙烯聚合物接枝的接枝共聚物。形成聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物的主链或基质的丙烯聚合物材料是(a)丙烯均聚物;(b)丙烯和烯烃的无规共聚物,该烯烃选自乙烯和C4-C10烯烃,条件是,当烯烃为乙烯,聚合的乙烯含量为至多约10重量%,优选至多约4重量%,并且当烯烃为C4-C10烯烃时,聚合的C4-C10烯烃含量为至多约20重量%,优选至多约16重量%,(c)丙烯和至少两种选自乙烯和C4-C10α-烯烃的烯烃的无规三元共聚物,条件是,聚合的C4-C10烯烃含量为至多约20重量%,优选至多约16重量%,并且当乙烯为烯烃之一时,聚合的乙烯含量为至多约5重量%,优选至多约4重量%;或(d)丙烯的均聚物或无规共聚物,其用乙烯-丙烯单体橡胶以及物理混合在反应器中进行抗冲改性,改性的聚合物的乙烯-丙烯单体橡胶含量为约5至约30重量%,橡胶的乙烯含量为约7至约70重量%,优选约10至约40重量%。C4-C10烯烃包括直链和支化的C4-C10α-烯烃例如1-丁烯,1-戊烯,3-甲基-1-丁烯,4-甲基-1-戊烯,1-己烯,3,4-二甲基-1-丁烯,1-庚烯,1-辛烯,3-甲基-己烯等。丙烯均聚物和抗冲改性的丙烯均聚物是优选的丙烯聚合物材料。虽然不是优选的,用二烯含量为约2至约8重量%的乙烯-丙烯-二烯单体橡胶抗冲改性的丙烯均聚物和无规共聚物也能够用作丙烯聚合物材料。合适的二烯包括二环戊二烯、1,6-己二烯、乙叉降冰片烯等。
用于指存在于聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物中丙烯聚合物材料的主链上的接枝聚合物的术语“苯乙烯聚合物”,是指(a)苯乙烯或烷基苯乙烯的均聚物,该烷基苯乙烯为具有至少一个C1-C4直链或支化的烷基环取代基的烷基苯乙烯,尤其是对烷基苯乙烯;(b)具有任意比例的(a)单体彼此之间的共聚物;和(c)至少一种(a)单体与其α-甲基衍生物例如α-甲基苯乙烯的共聚物,其中α-甲基衍生物占共聚物的约1至约40重量%。
聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物可包括约10至约90重量%的丙烯聚合物主链和约90至约10重量%的苯乙烯聚合物接枝。在此范围内,丙烯聚合物主链可占总接枝共聚物的至少约20重量%,并且丙烯聚合物主链可占总接枝共聚物的高达约40重量%。也在此范围内,苯乙烯聚合物接枝可占总接枝共聚物的至少约50重量%,或者更具体地,至少约60重量%。
聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物的制备在例如授权给DeNicola,Jr.等的美国专利4,990,558中有描述。合适的聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物也是可买到的,例如来自Basell的P1045H1和P1085H1。
聚合物增容剂存在的量为相对于组合物总重量的2至30重量%。在此范围内,聚合物增容剂可以相对于组合物的总重量以大于或等于4重量%,或者更具体地以大于或等于6重量%的量存在。也在此范围内,聚合物增容剂可以相对于组合物的总重量以小于或等于18的量存在,或者更具体地,以小于或等于16,或者甚至更具体地,以小于或等于14重量%。
示例性的阻燃剂包括三聚氰胺(CAS No.108-78-1)、氰尿酸三聚氰胺(melamine cyanurate)(CAS No.37640-57-6)、磷酸三聚氰胺(CAS No.20208-95-1)、焦磷酸三聚氰胺(CAS No.15541-60-3)、聚磷酸三聚氰胺(CAS#218768-84-4)、蜜白胺、蜜勒胺(melem)、氰脲酰胺(melon)、硼酸锌(CAS No.1332-07-6)、磷酸硼、红磷(CAS No.7723-14-0)、有机磷酸酯、磷酸二氢铵(CAS No.7722-76-1)、磷酸氢二铵(CAS No.7783-28-0)、烷基膦酸酯(CAS No.78-38-6和78-40-0)、金属二烷基膦酸酯、聚磷酸铵(CAS No.68333-79-9)、低熔点玻璃(low melting glasses)和两种或多种前述阻燃剂的组合。
示例性有机磷酸酯阻燃剂包括但不限于,磷酸酯,其包括苯基、取代的苯基或苯基和取代的苯基的组合;基于间苯二酚的双芳基磷酸酯,例如间苯二酚双-二苯基磷酸酯;以及基于双酚的那些有机磷酸酯例如双酚A双-二苯基磷酸酯。在一种实施方式中,有机磷酸酯选自磷酸三(烷基苯)酯(例如,CAS No.89492-23-9或CAS No.78-33-1)、间苯二酚双-二苯基磷酸酯(例如,CAS No.57583-54-7)、双酚A双-二苯基磷酸酯(例如,CAS No.181028-79-5)、磷酸三苯酯(例如,CAS No.115-86-6)、磷酸三(异丙基苯)酯(例如,CAS No.68937-41-7)和两种或多种前述有机磷酸酯的混合物。
在一种实施方式中,有机磷酸酯包括通式III的双芳基磷酸酯 其中,R、R5和R6各自独立地为具有1至5个碳原子的烷基,R1-R4独立地为具有1至10个碳原子的烷基、芳基、芳烷基或烷芳基;n为1至25的整数;和s1和s2独立地为0至2的整数。在一些实施方式中,OR1、OR2、OR3和OR4独立地衍生自苯酚、单烷基苯酚、二烷基苯酚或三烷基苯酚。
如本领域技术人员所容易理解的,双芳基磷酸酯衍生自双酚。示例性双酚包括2,2-双(4-羟苯基)丙烷(所谓的双酚A)、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟基-3,5-二甲苯基)甲烷和1,1-双(4-羟苯基)乙烷。在一种实施方式中,双酚包括双酚A。
有机磷酸酯可以具有不同的分子量,这使得难以确定热塑性组合物中所用的不同有机磷酸酯的量。在一种实施方式中,有机磷酸酯中磷的含量为相对于组合物总重量的0.8重量%至1.2重量%。
当存在于热塑性组合物中,阻燃剂的量,足以使电线,当根据ISO 6722的标准中定义的火焰传播规程进行试验时,具有小于或等于70秒的火焰熄灭时间。
在一种实施方式中,阻燃剂包括有机磷酸酯,其存在的量为相对于组合物总重量的5至18重量%(wt%)。在此范围内,有机磷酸酯的量可以大于或等于7wt%,或者更具体地,大于或等于9wt%。也在此范围内,有机磷酸酯的量可以小于或等于16wt%,或者更具体地,小于或等于14wt%。
此外,组合物也可任选地包含各种添加剂例如抗氧化剂;平均粒度小于或等于10μm的填料和增强剂,例如硅酸盐、TiO2、纤维、玻璃纤维、玻璃球、碳酸钙、滑石和云母;脱模剂;UV吸收剂;稳定剂例如光稳定剂等;润滑剂;增塑剂;颜料;染料;着色剂;抗静电剂;发泡剂(blowing agent);起泡剂(foaming agent);金属钝化剂,和包括一种或多种前述添加剂的组合。
通过以下非限制性实施例进一步说明组合物和电线。
实施例使用表2中所列的材料制备以下实施例。
表2

通过在双螺杆挤出机中熔融混合各组分制备热塑性组合物。PPE和嵌段共聚物在进料口加入,PP在下游区挤出机的第二开孔加入。有机磷酸酯在挤出机的后半部分用液体注射器加入。制备该组合物,不使用过滤器(没有筛网),或使用一个或两个具有不同开孔尺寸、如表4和5中所示的过滤器熔融过滤。在挤出机的末端使用线料造粒将该物质造粒。组成示于表3中。
在与导体一起挤出形成电线之前,在80℃下干燥热塑性组合物3-4小时。导体是具有0.2平方毫米(mm2)导体尺寸的铜线。使用250m/min的线速度制造电线。在100℃预加热热塑性组合物,并将其挤出到275℃的导体上,不使用过滤器(没有筛网),或者用具有如表4和5中所示的开孔尺寸(以微米计)的过滤器熔融过滤。护层具有0.2mm(表4)和0.15mm(表5)的厚度。使用5千伏(KV)在1250米的长度上、使用高频率AC电火花试验仪(型号HF-ISA/BD-12,得自The Clinton Instrument Company,Clinton,Connecticut)测试电线的电火花泄漏。每组制造条件的电火花泄漏数如表4和5所示。
表3

表4

*对比例表5

*对比例从表4和表5可以看出,熔融混合过程中、挤出贴合过程中或熔融混合和挤出贴合过程中的过滤对于制造具有很少或没有电火花泄漏的电线是重要的,尤其是随着护层厚度的降低,更是如此。
虽然已经参考几种实施方式描述了本发明,本领域技术人员应该理解,可以做出各种变化,并且等价物可代替其成分,而不偏离本发明的范围。此外,可以做出许多变化形式,以使具体的情况或材料适应于本发明的教导,而不偏离其基本范围。因此,期望本发明不限于作为进行本发明的最佳方式公开的具体实施方式
,而本发明将包括落入所附权利要求的范围内的所有实施方式。
所有引用的专利、专利申请和其它参考文献的全部内容在此处引入作为参考。
权利要求
1.一种电线,其包括导体;和护层,该护层包括热塑性组合物,该热塑性组合物包括(i)聚(亚芳基醚);(ii)聚烯烃;和(iii)聚合物增容剂,其中该护层置于导体表面;其中该导体的横截面积为0.15mm2至1.00mm2,护层的厚度为0.15至0.25mm;并且其中对于13,500至15,500米的电线,有小于或等于6个独立长度的电线,并且每个独立长度的电线的长度大于或等于150米。
2.一种电线,其包括导体;和护层,该护层包括热塑性组合物,该热塑性组合物包括(i)聚(亚芳基醚);(ii)聚烯烃;和(iii)聚合物增容剂,其中该护层置于导体表面;其中该导体的横截面积为0.30mm2至1.30mm2,护层的厚度为0.15至0.35mm;并且其中对于8,500至14,500米的电线,有小于或等于6个独立长度的电线,并且每个独立长度的电线的长度大于或等于150米。
3.一种电线,其包括导体;和护层,该护层包括热塑性组合物,该热塑性组合物包括(i)聚(亚芳基醚);(ii)聚烯烃;和(iii)聚合物增容剂,其中该护层置于导体表面;其中该导体的横截面积为1.20mm2至2.10mm2,护层的厚度为0.29至0.36mm;并且其中对于5,000至7,100米的电线,有小于或等于6个独立长度的电线,并且每个独立长度的电线的长度大于或等于150米。
4.一种电线,其包括导体;和护层,该护层包括热塑性组合物,该热塑性组合物包括(i)聚(亚芳基醚);(ii)聚烯烃;和(iii)聚合物增容剂,其中该护层置于导体表面;其中该导体的横截面积为2.90mm2至4.50mm2,护层的厚度为0.3至0.8mm;并且其中对于2,500至5,000米的电线,有小于或等于6个独立长度的电线,并且每个独立长度的电线的长度大于或等于150米。
5.一种电线,其包括导体;和护层,该护层包括热塑性组合物,该热塑性组合物包括(i)聚(亚芳基醚);(ii)聚烯烃;和(iii)聚合物增容剂,其中该护层置于导体表面;并且其中对于2,500至15,500米的电线,有小于或等于5个电火花泄漏。
6.一种制造电线或导体的护层的方法,其包括熔融混合聚(亚芳基醚)、聚烯烃和聚合物增容剂,以形成第一混合物;熔融过滤第一混合物通过具有直径为20微米至150微米的开孔的第一过滤器,以形成第一过滤的混合物;熔融过滤第一过滤的混合物通过具有直径为20微米至150微米的开孔的第二过滤器,以形成第二过滤的混合物;将第二过滤的混合物施用到导体上。
7.一种制造电线的方法,其包括熔融过滤包括聚(亚芳基醚)、聚烯烃和聚合物增容剂的组合物,以形成过滤的组合物;将过滤的组合物施用到导体上以形成电线,其中该电线具有每2,500至15,500米电线小于或等于5个的电火花泄漏。
8.一种护层,其包括热塑性组合物,其中热塑性组合物包括(i)聚(亚芳基醚);(ii)聚烯烃;和(iii)聚合物增容剂,其中包括置于导体上的护层的电线,对于2,500至15,500米的电线,有小于或等于5个的电火花泄漏。
9.一种包括热塑性组合物的护层,其中该热塑性组合物包括(i)聚(亚芳基醚);(ii)聚烯烃;和(iii)聚合物增容剂,其中热塑性组合物基本上不含可见颗粒状杂质。
10.一种导体的护层,其中护层包括由以下方法制造的热塑性组合物,该方法包括熔融混合聚(亚芳基醚)、聚烯烃和聚合物增容剂以形成混合物;熔融过滤该混合物通过过滤器。
11.一种导体的护层,其中该护层包括由以下方法制造的热塑性组合物,该方法包括熔融混合聚(亚芳基醚)、聚烯烃和聚合物增容剂以形成第一混合物;熔融过滤第一混合物通过第一过滤器;熔融过滤第一过滤的混合物通过第二过滤器,以形成第二过滤的混合物。
12.权利要求11的护层,其中第一过滤器具有直径为20微米至150微米的开孔,第二过滤器具有直径为20微米至150微米的开孔,或者第一和第二过滤器都具有直径为20微米至150微米的开孔。
13.权利要求11的护层,其中该护层具有厚度,第二过滤器具有最大直径小于或等于护层厚度一半的开孔。
14.前述权利要求中任一项的电线或护层,其中导体包括单股线料或多股线料。
15.前述权利要求中任一项的电线或护层,其中聚烯烃选自聚丙烯、高密度聚乙烯和聚丙烯与高密度聚乙烯的组合。
16.前述权利要求中任一项的电线或护层,其中聚合物增容剂包括嵌段共聚物,所述嵌段共聚物具有为受控分布共聚物的嵌段。
17.前述权利要求中任一项的电线或护层,其中聚合物增容剂包括第一嵌段共聚物和第二嵌段共聚物,其中第一嵌段共聚物中芳基亚烷基含量大于或等于第一嵌段共聚物总重量的50重量%,第二嵌段共聚物中芳基亚烷基含量小于或等于第二嵌段共聚物总重量的50重量%。
18.前述权利要求中任一项的电线或护层,其中聚合物增容剂包括二嵌段共聚物和三嵌段共聚物。
19.前述权利要求中任一项的电线或护层,其中聚合物增容剂包括聚丙烯-聚苯乙烯接枝共聚物。
20.前述权利要求中任一项的电线或护层,其中热塑性组合物还包括阻燃剂。
21.前述权利要求中任一项的电线或护层,其中热塑性组合物中聚烯烃以重量计的含量小于聚(亚芳基醚)以重量计的含量量,基于聚烯烃和聚(亚芳基醚)的总重量。
全文摘要
公开了一种电线和制造电线的方法。该电线包括导体和护层。该护层包括热塑性组合物,其包括聚(亚芳基醚)、聚烯烃和聚合物增容剂。热塑性组合物还可包括阻燃剂。
文档编号H01B3/30GK101080781SQ200580043406
公开日2007年11月28日 申请日期2005年11月29日 优先权日2004年12月17日
发明者维杰伊·R·米塔尔, 维杰伊·雷加马尼, 克里斯托弗·雷克西厄斯, 佐藤匠, 邰向阳 申请人:通用电气公司
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