专利名称：太阳能电池用双轴拉伸聚酯膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及廉价且耐水解性优异的太阳能电池用双轴拉伸聚酯膜。
背景技术：
聚酯膜，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯双轴拉伸膜由于具有优异的生产率、机械性质、热性质、电性质、化学特性和形稳性而逐渐被广泛使用。但是，大部分的聚酯膜若于高温、高湿的环境使用，则存在聚酯膜水解，物理性能易降低，使用时间和使用条件受到限制的问题。近年来，在严酷的自然环境下使用的太阳能电池用途方面，需要提高其长期可信性，当使用聚酯膜作为太阳能电池保护膜时，需要赋予优异的耐水解性。为提高聚酯膜的耐水解性，迄今为止提出了各种提案。在日本特开2007-3(^878 号公报中记载有添加环氧化脂肪酸烷基酯或环氧化脂肪酸甘油酯作为耐水解剂的聚酯膜。 但是，该提案的耐水解剂的反应性低，聚酯膜的耐水解性的提高效果小。另外，日本特开2002-187965号公报中公开有添加碳化二亚胺化合物或螺唑啉化合物的单体或聚合物作为耐水解剂的聚酯膜。但是，含有碳化二亚胺化合物等的膜在其制备工序或使用中产生由异氰酸酯或其它副产物以及分解物产生的气体，该气体刺激粘膜， 导致健康被损害。此外，当使用这些耐水解剂时，聚合物的粘度升高，在挤出工序中产生挤出的不稳定性或难以控制的问题。在用于太阳能电池保护膜的聚酯膜中，由于长期使用下的耐水解性不足而尝试改良，提案使用高分子量的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(参照日本特开2002-263M号公报)，使用低聚物含量少的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(参照日本特开2002-100788号公报、日本特开2002-134770号公报和日本特开2002-134771号公报)。在这些技术中，虽然耐水解性与以往相比得到改善，但难以有效生产膜，并不是产业上实用的手段。另外，也提案使用含有2，6-萘二羧酸成分的聚酯膜(参照日本特开2007-007885 号公报和日本特开2006-306910号公报)，但该膜虽然耐水解性优异，然而因紫外线造成的劣化变色严重，而且价格比聚对苯二甲酸乙二醇酯膜贵，在太阳能电池用部件的用途方面的使用受到限制。
发明内容
本发明着眼于上述问题点而实施。本发明的第一目的在于提供即使在高温、高湿的严酷自然环境下长时间使用时，机械性质的降低少，具备优异的耐水解性的太阳能电池用双轴拉伸聚酯膜。本发明的第二目的在于提供即使不使用碳化二亚胺化合物或1 唑啉化合物之类的耐水解剂，也具备优异的耐水解性的太阳能电池用双轴拉伸聚酯膜。本发明人等为解决上述现有技术所具有的问题点而进行深入研究，结果发现通过以下手段可解决该课题，从而完成本发明。即，本发明提供太阳能电池用双轴拉伸聚酯膜，其特征在于，所述太阳能电池用双轴拉伸聚酯膜为由以锑化合物和/或钛化合物为缩聚催化剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物组成的双轴拉伸聚酯膜，该组合物以构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的全部二羧酸成分的摩尔数为基准含有10 80%微摩的源自下式(I)或(II)所表示的磷化合物的磷原子，按金属原子换算计含有总量2 60%微摩的锑原子和/或钛原子，而且该双轴拉伸聚酯膜的平面取向系数fn为0. 160 0. 175，膜中的聚酯的特性粘度数为0. 56 0. 74dl/g，且末端羧基浓度为6 四当量/吨。
权利要求
1.太阳能电池用双轴拉伸聚酯膜，其为由以锑化合物和/或钛化合物为缩聚催化剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物组成的双轴拉伸聚酯膜，其特征在于，该组合物以构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的全部二羧酸成分的摩尔数为基准含有10 80%微摩的源自下式(I) 或(II)所表示的磷化合物的磷原子，按金属原子换算计含有总量2 60%微摩的锑原子和 /或钛原子，而且所述双轴拉伸聚酯膜的平面取向系数fn为0. 160 0. 175，膜中的聚酯的特性粘度数为0. 56 0. 74dl/g，且末端羧基浓度为6 四当量/吨；
2.权利要求1的双轴拉伸聚酯膜，其中，式(I)所表示的磷化合物为甲基膦酸、乙基膦酸、丙基膦酸、异丙基膦酸、丁基膦酸、苯基膦酸、甲苯基膦酸、二甲苯基膦酸或苄基膦酸。
3.权利要求1的双轴拉伸聚酯膜，其中，式(II)所表示的磷化合物为甲基次膦酸、乙基次膦酸、丙基次膦酸、异丙基次膦酸、丁基次膦酸、苯基次膦酸、甲苯基次膦酸、二甲苯基次膦酸或苄基次膦酸。
4.权利要求1的太阳能电池用双轴拉伸聚酯膜，其中，磷化合物为苯基膦酸。
5.使用权利要求1的太阳能电池用双轴拉伸聚酯膜的太阳能电池保护膜。
6.权利要求1的太阳能电池用双轴拉伸聚酯膜在太阳能电池保护膜中的使用。
全文摘要
本发明提供太阳能电池用双轴拉伸聚酯膜，其为由以锑化合物和/或钛化合物为缩聚催化剂的聚对苯二甲酸乙二醇酯组合物组成的双轴拉伸聚酯膜，上述组合物以构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的全部二羧酸成分的摩尔数为基准含有10～80％微摩的源自特定膦酸或次膦酸的磷原子，按金属原子换算计含有总量2～60％微摩的锑原子和/或钛原子，而且上述双轴拉伸聚酯膜的平面取向系数fn为0.160～0.175，膜中的聚酯的特性粘度数为0.56～0.74dl/g，且末端羧基浓度为6～29当量/吨。
文档编号H01L31/042GK102414261SQ201080018359
公开日2012年4月11日 申请日期2010年4月16日 优先权日2009年4月23日
发明者小山松淳, 松村直子 申请人:帝人杜邦薄膜日本有限公司