不饱和羧酸及其金属盐、不饱和硅化合物、α -烯烃 等。作为能够共聚的单体，优选极性单体。作为乙烯共聚物的具体例，可以例示乙烯乙酸 乙烯酯共聚物这样的乙烯一乙烯酯共聚物、乙烯一丙烯酸甲酯共聚物、乙烯一丙烯酸异丁 酯一甲基丙烯酸共聚物这样的乙烯一不饱和羧酸酯共聚物及其离聚物。在这些之中，特别 优选乙烯乙酸乙烯酯共聚物。乙烯乙酸乙烯酯共聚物的乙酸乙烯酯含量为20~35重量％， 优选为25~35重量％。
[0031] 上述的本发明的交联助剂的配合量[含有4个以上（甲基）丙烯酰基的多官能单 体与TAIC的总量]相对于乙烯共聚物100重量份，通常为0. 1~3. 0重量份，优选为0. 5~ 2. 0重量份。此外，在并用其他交联助剂时，其配合量相对于乙烯共聚物100重量份，通常为 0. 1~3. 0重量份，优选为0. 5~2. 0重量份。
[0032] 〈交联剂〉
[0033] 作为交联剂，一般使用有机过氧化物。作为有机过氧化物，只要是在硫化条件下 产生过氧自由基的公知有机过氧化物即可，没有特别限定。例如，可以列举二叔丁基过 氧化物、二异丙苯基过氧化物、2, 5-二甲基-2, 5-二（过氧化苯甲酰）己烷、2, 5-二甲 基-2, 5-二（过氧化叔丁基）己烷、过氧化叔丁基-2-乙基己基-单碳酸酯、1，1-双（过氧 化叔丁基）-3, 5, 5-三甲基环己烷、2, 5-二甲基己烷-2, 5-二羟基过氧化物、叔丁基异丙苯 基过氧化物、α，α ' _双（过氧化叔丁基）_对二异丙基苯、2, 5_二甲基_2, 5_二（过氧 化叔丁基）己炔-3、苯甲酰过氧化物、过氧化叔丁基苯等。
[0034] 交联剂的配合量根据乙烯共聚物的种类而不同，相对于乙烯共聚物100重量份， 通常为0. 6~5重量份，优选为1~2重量份。在过量使用交联剂时，成为交联后的乙稀共 聚物的"膨胀"的原因。
[0035] 〈添加剂〉
[0036] 例如，能够使用增强剂、填充剂、增塑剂、加工助剂、润滑剂、颜料、防老化剂、偶联 剂、紫外线吸收剂等的任意添加剂。
[0037] 作为防老化剂的具体例，可以列举二叔丁基-对甲酚、季戊四醇-四[3_(3, 5-二 叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]、2,2'-亚甲基双（2-甲基-6-叔丁基苯基）、双 (2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌嗪基）癸二酸酯、Ν，V -己烷-1，6-二基双〔3-(3, 5-二叔丁 基-4-羟基苯基）丙硫异烟胺〕、双（2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌嗪基）癸二酸酯、氢醌单甲醚、 甲基氢醌等。
[0038] 作为偶联剂的具体例，可以列举γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅 烷、乙烯基-三_(β_甲氧基乙氧基）硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、 β -(3, 4-乙氧基环己基）乙基三甲氧基硅烷、γ -环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ -巯基 丙基三甲氧基硅烷、γ -氨基丙基三甲氧基硅烷、N- β -(氨基乙基）-γ -氨基丙基三甲氧基 硅烷等。
[0039] 作为紫外线吸收剂的具体例，可以列举2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2, 2-羟基 6-4, 4-二甲氧基二苯甲酮、2-^ -羟基-5-甲基苯基）苯并三唑、对叔丁基苯基水杨酸酯 等。
[0040] 上述的添加剂的比例量相对于乙烯共聚物100重量份，通常为10重量份以下，优 选为5重量份以下。
[0041] <乙烯共聚物组合物的交联>
[0042] 例如使用注射成型机、加压成型机等，在150°C~200°C加热交联约2~30分钟， 得到成型体。根据需要，其后可以在150°C~200°C加热1~10小时，进行二次交联。
[0043] 使用本发明的太阳能电池用封装材料的太阳能电池可以是系统电压600V以上的 大规模发电系统（大规模太阳能等）所使用的太阳能电池。
[0044] 实施例
[0045] 接着，列举实施例，对本发明进行更详细地说明，但本发明不受这些任何限定。
[0046] 比较例1~3和实施例1~6 :
[0047] 利用开放式辊，对以下的表1所示的各成分进行混炼。作为交联助剂2,各例变更 使用表2所示的化合物。将所得到的组合物在150°C热压交联（一次交联），得到厚度Imm 的片材。利用表3所示的方法，测定片材的体积固有电阻值。将结果表示在表4中。
[0048] [表 1]
[0049] 〈基本配比〉
[0059] 实施例7~10 :
[0060] 使用作为有机异氰酸酯的异佛尔酮二异氰酸酯、作为含羟基（甲基）丙烯酸酯的 季戊四醇三丙烯酸酯，合成数均分子量不同的4种聚氨酯聚（甲基）丙烯酸酯。利用GPC 测定聚氨酯聚（甲基）丙烯酸酯的数均分子量。将测定条件表示在表5中。
[0061] 作为交联助剂2,使用上述得到的聚氨酯聚（甲基）丙烯酸酯，与上述的实施例同 样，制作EVA片材，测定体积电阻率。将结果表示在表6中。体积电阻率的测定与上述的实 施例同样进行（其中，温度25°C，湿度21% )。
[0062] [表 5]
[0063] 〈GPC测定条件〉
【主权项】
1. 一种太阳能电池用封装材料，其特征在于： 其是用于系统电压600V以上的太阳光发电系统的太阳能电池的封装材料， 该封装材料由在乙烯共聚物中配合交联剂和交联助剂的热交联用树脂组合物构成， 所述交联助剂包含含有4个以上（甲基）丙烯酰基的多官能单体与三烯丙基异氰脲酸 酯的组合。2. -种用于权利要求1所述的太阳能电池用封装材料的交联助剂，其特征在于： 该交联助剂包含含有4个以上（甲基）丙烯酰基的多官能单体与三烯丙基异氰脲酸酯 的组合。
【专利摘要】本发明提供用于系统电压600V以上的太阳光发电系统的太阳能电池的封装材料。该封装材料由在乙烯共聚物中配合交联剂和交联助剂的热交联用树脂组合物构成，其中，交联助剂包含含有4个以上(甲基)丙烯酰基的多官能单体与三烯丙基异氰脲酸酯的组合。
【IPC分类】H01L31/048
【公开号】CN105103302
【申请号】CN201480020040
【发明人】山浦真生子, 折笠幸雄, 先﨑一也
【申请人】日本化成株式会社
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年5月19日
【公告号】WO2014189019A1