无卤多层绝缘电线的制作方法
【专利说明】无面多层绝缘电线
[000。 本申请是申请日为2013年11月11日，申请号为201310556302. 2,发明名称为《无 面多层绝缘电线》的中国专利申请的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明设及无面多层绝缘电线，其耐磨耗性、耐水解性、阻燃性、耐热性、低发烟 性、电特性（直流稳定性）、低毒性优异，并且特别适合于EN规格（欧洲规格）。
【背景技术】
[0003] 在铁道车辆用电线、电缆W及吊车等中使用的移动用电线、电缆中，使用着在耐 油、阻燃料性、低溫特性、阻燃性、柔软性、成本方面取得了平衡的氯下橡胶混合物、氯横化 聚乙締混合物、氯化聚乙締混合物、氣橡胶混合物等面素系橡胶混合物。
[0004] 然而，运些大量包含面素的物质在燃烧时产生很多的有毒、有害的气体，根据焚烧 条件而产生剧毒的二P藻.英。由此，从火灾时的安全性、环境负荷减低的观点考虑，正在普及 在被覆材料中使用了不包含面素物质的无面材料（nonhalogenmaterial)的电线、电缆。
[0005] 另一方面，在铁道车辆网发达的欧洲，正在扩大对称作EN规格（欧洲规格）的地 域统一规格的采用。
[0006] 在该EN规格中，在铁道车辆用电线、电缆中存在不良现象时则存在有引发大事故 的危险性，因而要求在铁道车辆用电线、电缆中使用具备耐磨耗性、耐水解性、阻燃性、耐热 性、低发烟性、电特性（直流稳定性）的无面材料。
[0007] 作为应对于运些要求的物质，存在有专利文献1中记载的电线。
[000引在专利文献1中公开了一种多层绝缘电线，其在导体的外周具备有由含有聚醋树 脂（聚对苯二甲酸下二醇醋、聚糞二甲酸下二醇醋等）、聚醋嵌段共聚物、水解抑制剂、赔 烧粘±的聚醋系树脂组合物形成的内层，W及由含有聚醋树脂（聚对苯二甲酸下二醇醋、 聚糞二甲酸下二醇醋等）、聚醋嵌段共聚物、水解抑制剂、赔烧粘±^及氨氧化儀的聚醋系 树脂组合物形成的外层，所述多层绝缘电线中，前述聚醋嵌段共聚物是：具有对苯二甲酸 相对于二簇酸成分为60摩尔％W上的W聚对苯二甲酸下二醇醋为主要的成分的硬链段 (I) 20~70质量％与、由构成聚醋的酸成分为芳香族二簇酸99~90摩尔％、碳原子数6~ 12的直链脂肪族二簇酸1~10摩尔％并且二醇成分为碳原子数6~12的直链二醇的聚醋 形成的软链段（II) 80~30质量％的聚醋嵌段共聚物，并且是烙点（T)处于式T0-5>T> T0-60(TO:包含构成硬链段的成分的聚合物的烙点）的范围的聚醋嵌段共聚物。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 :日本特开2011-228189号公报
【发明内容】
[001引发明要解决的问题
[0013] 在EN规格中，除了上述特性W外还要求低毒性优异。但是，在上述专利文献I等现 有技术中，实际情况是无法获得兼具包含低毒性在内的运些全部的要求特性的电线、电缆。
[0014] 因此，本发明的目的在于提供一种无面多层绝缘电线，其耐磨耗性、耐水解性、阻 燃性、耐热性、低发烟性、电特性（直流稳定性）、低毒性优异，并且特别适合于EN规格（欧 洲规格）。
[0015] 用于解决问题的方法
[0016] 本发明为了实现上述目的，提供下述[1]~[7]的无面多层绝缘电线。
[0017] 山一种无面多层绝缘电线，其特征在于，其具备：导体、内层化及外层，
[0018] 所述内层是：在前述导体上，被覆含有高密度聚乙締60~95质量份、乙締共聚物 5~40质量份、W及金属损害防止剂0. 1~1质量份的聚締控系树脂组合物而得到的内层，
[0019] 所述外层是：在前述内层的外侧，被覆包含W聚醋树脂为主要成分的基体聚合物、 且相对于前述基体聚合物100质量份包含聚醋嵌段共聚物50~150质量份、水解抑制剂 0. 5~5质量份、无机多孔质填充剂0. 5~5质量份、W及氨氧化儀10~30质量份的聚醋 系树脂组合物而得到的外层。
[0020] [2]根据前述[1]所述的无面多层绝缘电线，其特征在于，前述乙締共聚物是选自 丙締酸乙醋含量9~35质量％的乙締-丙締酸乙醋共聚物、乙酸乙締醋含量15~45质 量％的乙締-乙酸乙締醋共聚物、W及乙締-甲基丙締酸缩水甘油醋共聚物中的1种W上。
[0021] [3]根据前述[1]或前述[2]所述的无面多层绝缘电线，其特征在于，前述金属损 害防止剂是铜损害防止剂，前述铜损害防止剂包含选自阱衍生物W及水杨酸衍生物中的1 种W上。
[002引W根据前述山~[3]中任一项所述的无面多层绝缘电线，其特征在于，作为前 述基体聚合物的主要成分的前述聚醋树脂是聚糞二甲酸下二醇醋或聚对苯二甲酸下二醇 醋。
[002引 閒根据前述山~M中任一项所述的无面多层绝缘电线，其特征在于，前述水 解抑制剂是具有碳二亚胺骨架的添加剂。
[0024] [6]根据前述山~閒中任一项所述的无面多层绝缘电线，其特征在于，前述无 机多孔质填充剂是赔烧粘±。
[002引 [7]根据前述山~[6]中任一项所述的无面多层绝缘电线，其特征在于，前述内 层和前述外层的2层的绝缘体厚度为0. 1~0. 5mm。
[002引发明的效果
[0027] 本发明可提供一种无面多层绝缘电线，其耐磨耗性、耐水解性、阻燃性、耐热性、低 发烟性、电特性（直流稳定性）、低毒性优异，并且特别适合于EN规格（欧洲规格）。
【附图说明】
[0028] 图1是本发明的实施方式的无面多层绝缘电线的截面图。
[0029] 图2是用于说明对实施例中的电线的耐磨耗性进行试验的耐磨耗试验方法的图。 (a)为侧视图，化）为主视图。
[0030] 图3是用于说明对实施例中的电线的阻燃性进行试验的IEC燃烧试验方法的图。 [003。 附图标记说明
[0032] I:多层绝缘电线，10 :导体，20 :内层，30 :外层，40 :磨耗试验机，41 :键，42 :磨耗 针，43 :台架，50 :燃烧器，Ia:上部支撑部，Ib:下部支撑部，Ic:碳化部
【具体实施方式】
[0033] (无面多层绝缘电线的构成）
[0034] 图1为本发明的实施方式的无面多层绝缘电线的截面图。
[0035] 如图1所示，本发明的实施方式的无面多层绝缘电线1具备：导体10,在导体10上 被覆含有高密度聚乙締60~95质量份、乙締共聚物5~40质量份、W及金属损害防止剂 0. 1~1质量份的聚締控系树脂组合物而得到的内层20,在内层20的外侧被覆包含W聚醋 树脂为主要成分的基体聚合物、且相对于前述基体聚合物100质量份包含聚醋嵌段共聚物 50~150质量份、水解抑制剂0. 5~5质量份、无机多孔质填充剂0. 5~5质量份、W及氨 氧化儀10~30质量份的聚醋系树脂组合物而得到的外层30。
[0036] 作为导体10,可使用在绝缘电线中通常使用着的导体。
[0037] 对内层20进行W下说明。
[003引 内层20中使用的聚締控系树脂组合物含有高密度聚乙締60~95质量份、乙締共 聚物5~40质量份、W及金属损害防止剂0. 1~1质量份。
[00測 <高密度聚乙締〉
[0040] 本发明的实施方式中的高密度聚乙締没有特别限定，但是优选为例如密度 0.942旨/畑1 3^上的高密度聚乙締。需要^60~95质量份的范围含有高密度聚乙締。高密 度聚乙締的优选的含量为60~90质量份，更优选的含量为60~80质量份，进一步优选的 含量为60~70质量份。
[0041] <乙締共聚物〉
[0042] 作为本发明的实施方式中的乙締共聚物，可使用乙締-丙締酸乙醋共聚物巧EA)、 乙締-乙酸乙締醋共聚物巧VA)、乙締-苯乙締共聚物、乙締-甲基丙締酸缩水甘油醋共 聚物、乙締-下締-1共聚物、乙締-下締-己締=元共聚物、乙締-丙締-二締=元共聚 物牌DM)、乙締-辛締共聚物巧OR)、乙締共聚聚丙締、乙締-丙締共聚物牌R)、聚-4-甲 基-戊締-1、马来酸接枝低密度聚乙締、氨化苯乙締-下二締共聚物（H-SBR)、马来酸接 枝直链状低密度聚乙締、乙締与碳原子数为4~20的a締控的共聚物、马来酸接枝乙 締-甲基丙締酸醋共聚物、马来酸接枝乙締-乙酸乙締醋共聚物、乙締-马来酸酢共聚物、 乙締-丙締酸乙醋-马来酸酢S元共聚物、W下締-1为主要成分的乙締-丙締-下締-1 S元共聚物等。优选为ffiA、EVAW及乙締-甲基丙締酸缩水甘油醋共聚物。更优选为邸八 W及EVA。它们可单独使