电线包覆材及经包覆的电线的制作方法_2

文档序号:9932729阅读:来源:国知局
加工 助剂(B)的分散性与粉体回收性的平衡变得更良好。
[0013] 烷基酯部的烷基优选为直链烷基。通过烷基酯部的烷基为直链,可有效地对分子 链赋予大体积性而不会使极性大幅度地降低。据此,与氯乙烯系树脂的相溶性,并且可减弱 聚合物⑴)分子链间的相互作用,成形时的加工助剂(B)的分散性提高。由此,凝胶化受到促 进,另外混炼度均匀地提高,电线包覆材的外观改善。
[0014] 单体(b-l)可列举:甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲 基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸 叔戊酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸新戊酯等,特别优选为电线包覆材的外观改善能力 与粉体回收性的平衡变良好的甲基丙烯酸正丁酯。 这些甲基丙烯酸烷基酯可根据目的而使用1种或组合使用2种以上。
[0015] 使用甲基丙烯酸甲酯作为单体(b-2)。通过使用甲基丙烯酸甲酯,可对电线包覆材 赋予高的光泽。
[0016] 也可使用其它可共聚的单体(b-3)。 单体(b-3)只要为可与单体(b-l)共聚的单体,则并无特别限定,例如可列举:丙烯酸乙 酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等烷基的碳原子数为2或6 以上的甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳香族酯;苯乙 烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯系化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯系 化合物;乙酸乙烯酯等乙烯酯;马来酸酐等酸酐。这些单体可使用1种或组合使用2种以上。
[0017] 在将成为所述聚合物(0)的原料的所有单体设定为100质量%时,单体(b-l)的使 用量为10质量%~1〇〇质量%,优选为20质量%~90质量%,进一步地优选为25质量%~80 质量%,特别优选为40质量%~80质量%。通过将单体(b-l)的使用量设定为10质量%以 上,凝胶化特性变充分,可获得电线包覆材的外观改良效果。
[0018] 在将聚合物⑴)的所有单体设定为100质量%时,单体(b-2)的使用量为0质量%~ 90质量%,优选为10质量%~80质量%,更优选为20质量%~75质量%,特别优选为20质 量%~60质量%。通过将单体(b-2)的使用量设定为90质量%以下,可高效地进行氯乙烯系 树脂组合物的熔融及混炼,可获得电线包覆材的外观改良效果(表面平滑性)。
[0019] 在将聚合物⑴)的所有单体设定为100质量%时,单体(b-3)的使用量为0质量%~ 20质量%,优选为0质量%~10质量%。 通过将单体(b-3)的使用量设定为20质量%以下,可高效地进行氯乙烯系树脂组合物 的熔融及混炼,不会妨碍作为本发明的目的的电线包覆材的良好外观的达成。
[0020] 也可使用二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、1,3_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、三聚氰酸 三烯丙酯等多官能性单体作为单体(b-3)。在将聚合物⑴)的所有单体设定为100质量%时, 多官能性单体的使用量优选为0.1质量%~2质量%,更优选为0.2质量%~1质量%。如果 该多官能性单体的使用量为2质量%以下,则不会妨碍作为加工助剂(B)的目的的电线包覆 材的良好外观的达成,故而优选。
[0021] 制造聚合物(0)的方法可使用各种方法,例如聚合方法可列举乳化聚合、悬浮聚 合、溶液聚合。进一步地,也可采用单体的一次性添加、滴加、单体的分批添加等任一种方 法,另外,也可使用无规共聚、嵌段共聚等方法,但优选为通过一次性添加单体的方法所得 的无规共聚物。
[0022] 在应用乳化聚合法的情况时可使用的乳化剂并无特别限定,可使用各种乳化剂, 例如可使用:脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基磷酸酯盐、二烷基磺基琥珀酸盐 等阴离子表面活性剂;另外,聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、甘 油脂肪酸酯等非离子性表面活性剂;进一步地,烷基胺盐等阳离子性表面活性剂。此外,这 些乳化剂可单独使用或并用。
[0023] 另外,在因使用乳化剂的种类而聚合系的pH值成为碱性侧时,也可为了防止甲基 丙烯酸烷基酯的水解而使用适当的pH值调节剂。pH值调节剂可使用:硼酸-氯化钾-氢氧化 钾、磷酸二氢钾-磷酸氢二钠、硼酸_氯化钾_碳酸钾、柠檬酸-柠檬酸氢钾、磷酸二氢钾-硼 砂、磷酸氢二钠-柠檬酸等。
[0024] 另外,聚合引发剂也可为水溶性、油溶性的单独系或氧化还原系,作为其例子,可 将通常的过硫酸盐等无机引发剂单独使用,或者与亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐等组 合而用作氧化还原系引发剂。进一步地,也可将氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧化苯 甲酰、过氧化月桂酰等有机过氧化物、偶氮化合物等单独使用,或者与甲醛次硫酸钠 (sodium formaldehyde sulfoxylate)等组合而用作氧化还原系引发剂,但本发明并非仅 限于这些具体例子。
[0025] 以粉体状回收聚合物⑴)的方法并无特别限制,例如在通过乳化聚合法进行制造 的情况时,可将所得的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物乳胶冷却,然后通过硫酸、盐酸、磷酸等 酸或氯化铝、氯化钙、硫酸镁、硫酸铝、醋酸钙等盐等电解质进行酸凝固或盐析而使聚合物 沉淀后,进一步进行过滤、清洗、干燥而获得。本发明中所谓粉体回收性良好,是指聚合物 ⑴)在通常的粉体化条件下不成为粗粉或极微粉,容易进行粉体回收。
[0026] 另外,也可通过喷雾干燥、冷冻干燥等各种方法来进行回收,为了获得电线包覆材 的良好的成形外观,其中,优选利用喷雾干燥。 喷雾干燥是指,在喷雾干燥装置中将该聚合物的乳胶以微小液滴状喷雾后吹附热风, 由此所进行的干燥。
[0027] 在喷雾回收装置中将该聚合物的乳胶以微小液滴状喷雾的方法例如可列举:旋转 圆盘式、压力喷嘴式、二流体喷嘴式、加压二流体喷嘴式等方法。 喷雾干燥装置的容量可为实验室中使用般的小规模容量至工业上使用般的大规模容 量的任一种。 喷雾干燥装置中的干燥用加热气体的供给部的结构、干燥用加热气体以及干燥粉末的 排出部的结构只要根据目的而适当选择即可。 干燥用加热气体的温度优选为200 °C以下,更优选为120 °C~180 °C。
[0028] 关于聚合物(0)的分子量,并无特别限制,优选将其比浓粘度nsp/c设定为0.5~ 15,更优选设定为2~15,进一步优选设定为4~14,最优选设定为4~9。通过将nsp/c设定为 0.5以上,凝胶化促进能力、混炼度提高能力进一步提高,通过设定为15以下,可减少对成形 机的负荷,另外加工助剂(B)的分散性也变良好。
[0029] 再者,本发明中所谓的比浓粘度nsp/c,是指将(共)聚合物o.lg溶解于100mL的氯 仿中并在25°C下测定的值。调节比浓粘度nsp/c的方法可使用:调节聚合时的链转移剂、弓丨 发剂的使用量及调节聚合温度等常用的方法。
[0030] 链转移剂例如可列举:正辛基硫醇、叔-十二烷基硫醇等烷基硫醇。 链转移剂的量并无特别限制,相对于100质量份的聚合物⑴)的所有单体,优选为0质量 份~2质量份,更优选为0质量份~1质量份,进一步优选为0质量份~0.5质量份。
[0031] 另外,本发明的加工助剂(B)除了聚合物⑴)以外,视需要也可含有添加剂。添加剂 例如可列举无机盐、微粉硅胶(Aeros i 1)等粉体流动性改质剂。
[0032]〈增塑剂(C)> 增塑剂(C),是指在添加至氯乙烯系树脂中时,防碍氯乙烯系聚合物分子链彼此的牢固 的相互作用,扩张氯乙烯系聚合物分子链间距离,通过该效果来对氯乙烯系树脂赋予柔软 性的物质。
[0033]本发明中使用的增塑剂(C)并无特别限制,优选为选自邻苯二甲酸系化合物、偏苯 三甲酸系化合物、磷酸系化合物、己二酸系化合物、柠檬酸系化合物、醚系化合物、聚酯系化 合物、大豆油系化合物中的至少1种,例如可列举:邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬 酯、邻苯二甲酸二异癸酯等邻苯二甲酸二烷基酯;邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸烷基 苄酯;邻苯二甲酸烷基芳基酯;邻苯二甲酸二苄酯;邻苯二甲酸二芳基酯;偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯等偏苯三甲酸三烷基酯;磷酸三甲苯酯等磷酸三芳基酯;磷酸三烷基酯;磷酸 烷基芳基酯;己二酸酯;乙酰基柠檬酸三丁酯等柠檬酸酯;聚丙二醇等醚系化合物;聚酯系 化合物;环氧化大豆油等大豆油系化合物。 这些化合物可单独使用1种,另外,也可组合并用2种以上。
[0034]相对于100质量份的氯乙烯系树脂(A),成形为电线包覆材的氯乙烯系树脂组合物
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