多孔的市售的PET薄膜（it4ip制、 Track etched membrane)。该薄膜的膜厚为20 μ m、通孔直径为2. 8 μ m、通孔的密度（孔密 度）为4· 9X IO6 个/cm2。
[0162] 接着，将准备的薄膜在拒液处理液中浸渍3秒钟，然后从处理液中拉起并在常温 下放置1小时使其干燥，在树脂薄膜的表面形成拒液层，从而得到防水透声膜。拒液处理液 通过将拒液剂（信越化学制、X-70-029C)用稀释剂（信越化学制、FS Thinner)稀释至浓度 为2. 5重量％而制备。
[0163] 这样得到的防水透声膜中的树脂薄膜的通孔直径为2. 8 μπκ孔隙率为30. 0%、孔 密度为4. 9Χ IO6个/cm2、防水透声膜的面密度为19. 3g/m2、透气度为I. 8cm3/(cm2 ·秒）、耐 水压为35kPa、厚度为20 μπι、拒油性为"有"。
[0164] (比较例3)
[0165] 准备形成有沿厚度方向贯穿的多个通孔的非多孔的市售的PET薄膜（it4ip制、 Track etched membrane)。该薄膜的膜厚为41 μ m、通孔直径为10. 0 μ m、通孔的密度（孔 密度）为 2. 2X IO5个/cm2。
[0166] 接着，通过将准备的该薄膜在温度保持在80°C的氢氧化钾（浓度5重量％ )/乙醇 (浓度20重量％ )水溶液中浸渍180分钟而将通孔直径扩大，然后从该水溶液中取出并进 行水洗、干燥。在该阶段，薄膜的膜厚为35 μ m、通孔直径为15. 0 μ m(孔密度没有变化）。
[0167] 接着，使用黑色染料对干燥后的薄膜进行染色，从而得到黑色薄膜。接着，将制作 的黑色薄膜在拒液处理液中浸渍3秒钟，然后从处理液中拉起并在常温下放置30分钟使其 干燥，在树脂薄膜的表面形成拒液层，从而得到防水透声膜。拒液处理液通过将拒液剂（信 越化学制、X-70-029C)用稀释剂（信越化学制、FS Thinner)稀释至浓度为1.2重量％而制 备。
[0168] 这样得到的防水透声膜中的树脂薄膜的通孔直径为15. 0 μπκ孔隙率为35. 3%、 孔密度为2. 2X IO5个/cm2、防水透声膜的面密度为31. 3g/m2、透气度为30cm3/(cm2 ·秒）、 耐水压为3kPa、厚度为35 μ m、拒油性为"有"。
[0169] (比较例4)
[0170] 在比较例4中，将聚四氟乙烯（PTFE)的拉伸多孔膜（日东电工制、NTF1033)直接 作为防水透声膜。该防水透声膜的平均孔径为3. 0 μπκ孔隙率为85. 0%、面密度为4. Og/ m2、透气度为6. Ocm3/(cm2 ·秒）、耐水压为8kPa、厚度为20 μ m、拒油性为"无"。
[0171] (比较例5)
[0172] 在比较例5中，制作由PTFE的拉伸多孔膜构成的防水透声膜。
[0173] 首先，将PTFE细粉（大金工业制、F-104) 100重量份和作为成形助剂的正十二烷 (日本能源制）20重量份均匀混合，用料筒压缩所得到的混合物后进行柱塞挤出，从而形成 片状。接着，将所得到的片状的混合物通过一对金属辊而压延成厚度〇. 16_，然后通过在 150°C下加热而将成形助剂干燥、除去，从而得到PTFE的片材成形体。
[0174] 接着，将所得到的片材成形体沿其长度方向（压延方向）以拉伸温度260°C、拉伸 倍率10倍进行拉伸，从而得到PTFE多孔膜。接着，将所得到的PTFE多孔膜浸渍于将黑色 染料（东方化学工业制、SP BLACK91-L乙醇稀释溶液25重量％ ) 20重量份、和作为染料的 溶剂的乙醇（纯度95% ) 80重量份混合而得到的染色液中数秒钟，然后通过加热到100°C 而将溶剂干燥、除去，从而着色为黑色。
[0175] 接着，将制作的黑色的多孔膜在拒液处理液中浸渍数秒钟，然后从处理液中拉起 并通过在100°C加热而将溶剂干燥、除去，从而进行拒液处理。拒液处理液按照以下方式制 备。首先，将以下的式（2)所示的含直链氟代烷基的化合物100g、作为聚合引发剂的偶氮二 异丁腈〇. lg、和溶剂（信越化学制、FS Thinner)300g投入具备氮气导入管、温度计和搅拌 机的烧瓶中。接着，向烧瓶内导入氮气并在70°C搅拌的同时使上述化合物的加成聚合进行 16小时，从而得到上述化合物的聚合物（含氟聚合物、数均分子量100000)80g。接着，将所 得到的聚合物用稀释剂（信越化学制、FS Thinner稀释剂）稀释至该聚合物的浓度为3. 0 重量％，从而得到拒液处理液。
[0176] CH2= ChCOOCH2CH2C6F13 (2)
[0177] 接着，将拒液处理后的PTFE多孔膜在拉伸温度150°C下、以拉伸倍率10倍沿宽度 方向拉伸，然后将整体在超过PTFE的熔点（327°C )的温度即360°C下烧结，从而得到作为 PTFE的拉伸树脂多孔膜的防水透声膜。
[0178] 这样得到的防水透声膜的平均孔径为0. 5 μπκ面密度为5g/m2、孔隙率为88. 0%、 透气度为3. 2cm3/(cm2 ·秒）、耐水压为80kPa、厚度为15 μ m、拒油性为"有"。
[0179] 将各实施例和比较例中制作的防水透声膜的特性总结于以下的表1中。另外，将 各实施例和比较例中制作的防水透声膜的声学特性（声压损失）示于图9A~图10C，并且 将对频率IKHz的声音的声压损失、对频率3kHz的声音的声压损失和在IOOHz以上且3kHz 以下的声频范围下的声压损失的最大值示于以下的表2中。但是，关于表1中的比较例4、 5的"通孔直径"一栏，比较例4、5中制作的防水透声膜由拉伸多孔膜构成，因此表示其平均 孔径（μπι)。另外，比较例4、5的孔密度无法评价，因此用"一（未测定）"表示。另外，图 9Α~图9C是防水透声膜的有效面积为4. 9mm2时（作为防水透声构件A时）的结果，图9Α 显示实施例和比较例双方，图9B仅显示实施例，图9C仅显示比较例。图IOA~图IOC是防 水透声膜的有效面积为0. 8mm2时（作为防水透声构件B时）的结果，图IOA显示实施例和 比较例双方，图IOB仅显示实施例，图IOC仅显示比较例。
[0180] [表 1]
[0181]
[0182] [表 2]
[0183]
[0184] 如表1、2和图9A~图IOC所示，实施例1~4的防水透声膜与通孔直径小于 4. 0 μm、透气度小于2. Ocm3/(cm2 ·秒）的比较例1、2的防水透声膜相比，声压损失显著改 善。特别是在有效面积为4. 9mm2时，在IOOHz~3kHz的声频范围下的声压损失基本为零， 且变得平坦（最大0. 3dB)。与此同时，实施例1~4的防水透声膜可以确保IOkPa以上的 耐水压（相当于IPX7)。另一方面，通孔直径超过12. 0 μπι的比较例3中，耐水压小至3kPa。 另外，由拉伸多孔膜构成的比较例4、5的防水透声膜中，比较例4的声学特性和耐水压比实 施例1~4的防水透声膜差，比较例5的耐水压虽然大，但声学特性比实施例1~4的防水 透声膜差。
[0185] 本发明只要不脱离其意图和本质特征可以应用于其它实施方式。本说明书中公开 的实施方式在所有方面是说明性的而并不限于此。本发明的范围由附加的权利要求示出而 不是由上述说明示出，与权利要求均等的含义和范围内的所有变更包含于本发明中。
[0186] 产业实用性
[0187] 本公开的防水透声膜可以用于与以往的防水透声膜同样的用途。
【主权项】
1. 一种防水透声膜，其具备： 非多孔的树脂薄膜，所述非多孔的树脂薄膜形成有沿厚度方向贯穿的多个通孔；和 拒液层，所述拒液层形成在所述树脂薄膜的主面上，且在与所述多个通孔对应的位置 具有开口； 所述通孔的直径为4. O ym以上且12. O ym以下， 以按照JIS L1096的规定测定的弗雷泽数计，所述防水透声膜在厚度方向具有2. Ocm3/ (cm2 ?秒）以上且50cm3/(cm2 ?秒）以下的透气度。2. 如权利要求1所述的防水透声膜，其有效面积为4. 9mm2以下。3. 如权利要求1所述的防水透声膜，其中，所述防水透声膜的按照JIS L1092的耐水度 试验B法（高水压法）的规定测定的耐水压为5kPa以上。4. 如权利要求1所述的防水透声膜，其中，所述树脂薄膜中的所述通孔的密度为 3 X IO5个/cm2以上且4X 10 6个/cm2以下。5. 如权利要求1所述的防水透声膜，其中，所述树脂薄膜由能够用碱溶液或氧化剂溶 液蚀刻的树脂形成。6. 如权利要求1所述的防水透声膜，其中，所述树脂薄膜由选自聚对苯二甲酸乙二醇 酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚偏二氟乙烯中的至少一种树脂形成。7. 如权利要求1所述的防水透声膜，其实施了吸收包含在波长380nm以上且500nm以 下的波长范围内的光的着色处理。8. 如权利要求1所述的防水透声膜，其着色为黑色、灰色、茶色或粉红色。9. 一种防水透声构件，其具备： 权利要求1~8中任一项所述的防水透声膜；和 与所述防水透声膜接合的支撑体。10. -种电子设备，其具备： 壳体，所述壳体容纳有音响部，且设置有在所述音响部与外部之间传播声音的开口；和 防水透声膜，其以覆盖所述开口的方式配置，在所述音响部与外部之间传播声音并且 防止水从外部经由所述开口进入所述壳体内； 所述防水透声膜为权利要求1~8中任一项所述的防水透声膜。11. 一种电子设备用外壳，其为容纳具有音响部的电子设备的电子设备用外壳，其中， 设置有在所述电子设备的音响部与外部之间传播声音的开口， 具备防水透声膜，所述防水透声膜以覆盖所述开口的方式配置，在所述电子设备的音 响部与外部之间传播声音并且防止水从外部经由所述开口进入所述外壳内， 所述防水透声膜为权利要求1~8中任一项所述的防水透声膜。12. -种防水透声结构，其具备： 壳体，所述壳体设置有在内部与外部之间传播声音的开口；和 防水透声膜，所述防水透声膜以覆盖所述开口的方式配置，在内部与外部之间传播声 音并且防止水从外部经由所述开口进入内部； 所述防水透声膜为权利要求1~8中任一项所述的防水透声膜。
【专利摘要】本公开的防水透声膜具备形成有沿厚度方向贯穿的多个通孔的非多孔的树脂薄膜、和形成在树脂薄膜的主面上且在与上述多个通孔对应的位置具有开口的拒液层，通孔的直径为4.0μm以上且12.0μm以下，以按照JIS？L1096的规定测定的弗雷泽数计，在厚度方向具有2.0cm3/(cm2·秒)以上且50cm3/(cm2·秒)以下的透气度。根据该防水透声膜，在配置于电子设备等的壳体的开口时，可以在防止水从外部进入壳体内的同时，即使在使有效面积减小的情况下也可以确保传播的声音的特性。
【IPC分类】H04B1/3888, H04M1/03, H04M1/18
【公开号】CN105100328
【申请号】CN201510437154
【发明人】森将明, 古山了
【申请人】日东电工株式会社
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年7月2日
【公告号】CN104871554A, EP2914015A1, US20150304767, WO2015029302A1