防水透声膜、防水透声膜的制造方法及使用其的电器与流程

本申请是申请日为2008年7月11日、申请号为200880024909.3的中国专利申请的分案申请。本发明涉及在具备音响功能的电器中使用的防水透声膜及其制造方法。本发明还涉及使用该防水透声膜的电器。
背景技术：
：手机、笔记本电脑、电子记事本、数码相机这样的电器，经常在室外使用，因此期望具有防水功能。最难具有防水功能的部件是扬声器、麦克风、蜂鸣器等发音部和收音部。在具有音响功能的电器的壳体上，通常在与发音部和收音部对应的位置上设有开口。作为用于在确保良好的透音性的同时防止水或尘埃从用于发音部和收音部的开口侵入壳体内部的构件，已知防水透声膜。防水透声膜是用不易阻碍声音透过的材料制成的薄膜。通过用防水透声膜堵塞设置在壳体上的开口，可以同时实现透音性和防水性。作为适合这样的防水透声膜的材料，如日本特开2004-83811号公报所述，有聚四氟乙烯(ptfe)多孔膜。已知ptfe多孔膜的防水性随平均孔径的减小而上升。但是，如果减小平均粒径则面密度增大，透音性下降。即，透音性和防水性属于权衡关系。因此，不容易提高防水性而不使透音性下降。因此，在下述专利文献1中，规定了平均孔径和面密度，以便同时实现防水性和透音性。近年来，电器要求的防水性年年提高。具体而言，不仅限于生活防水水平，而且要求可浸渍于水中的水平、以及在预定的水深处可以使用一定时间的水平的防水性。日本特开2004-83811号公报中公开的防水透声膜，没有设想到将使用该膜的电器浸渍于水中的状况。本发明人经过广泛深入的研究，结果发现，在实现可浸渍于水中的电器方面存在以下问题。即，如果在防水透声膜上施加高水压一定时间以上，膜因水压而拉伸，膜的微孔变形从而水容易透过或者膜容易破裂。即，为了实现能够耐受一定水压的高防水性(耐水性)，膜强度是重要的因素。如果膜的面密度增大则膜强度也提高，如上所述，这会伴有透音性的下降。技术实现要素：因此，本发明的目的在于在尽可能不使透音性下降的情况下进一步提高由ptfe多孔膜构成的防水透声膜的防水性。即，本发明涉及一种防水透声膜的制造方法，其中，依次进行以下工序：将包含ptfe微细粉末和加工助剂的浆料挤出成形的工序；将作为浆料的成形体的片材或对浆料的成形体进行压延而得到的片材在低于ptfe熔点的温度下沿第一方向拉伸的工序；将多片片材叠合的工序；将叠合后的多片片材在低于ptfe熔点的温度下沿与第一方向交叉的第二方向拉伸的工序；和将多片片材在ptfe熔点以上的温度下焙烧从而基于在ptfe的基质间起作用的结合力而一体化的工序，并且调节片材在第一方向和第二方向的拉伸倍数使得该防水透声膜的面密度为1～20g/m2。另一方面，本发明提供一种防水透声膜的制造方法，其中，依次进行以下工序：将包含ptfe微细粉末和加工助剂的浆料挤出成形的工序；将作为浆料的成形体的片材或对浆料的成形体进行压延而得到的片材在低于ptfe熔点的温度下双轴拉伸的工序；将多片片材叠合的工序；和将叠合后的多片片材在ptfe熔点以上的温度下焙烧从而基于在ptfe的基质间起作用的结合力而一体化的工序，并且调节片材的拉伸倍数使得该防水透声膜的面密度为1～20g/m2。根据上述制造方法，提供一种防水透声膜，其包含ptfe多孔膜，其中，ptfe多孔膜包含第一多孔层和基于在ptfe的基质间起作用的结合力而层压在第一多孔层上并一体化的第二多孔层，该防水透声膜的面密度为1～20g/m2。如前所述，为了提高防水透声膜的防水性(耐水性)，实现膜强度的提高是很重要的。作为实现膜强度的提高的方法之一，可以列举提高拉伸倍数。因为ptfe多孔膜的拉伸倍数越高则ptfe分子越进行取向，从而显示基质强度增加的倾向。因此，即使面密度相同，拉伸倍数低的单层膜与拉伸倍数高的多层膜相比，后者的强度高。但是，即使面密度和拉伸倍数相同，也未必可以得到相同强度的ptfe多孔膜。例如，比较将厚度为200μm的ptfe片材以10倍×20倍的倍数进行双轴拉伸以及层压而得到的双层膜与将厚度为400μm的ptfe片材以10倍×20倍的倍数进行双轴拉伸而得到的单层膜。两者的厚度和拉伸倍数相同，因此乍一看认为强度也相同。要是那样的话，则不具有采用各种多层结构的优点。但是，这是错误的。其理由如下所述。例如，在通过将浆料的成形体压延而得到ptfe片材(未拉伸片)时，为了得到厚度400μm的ptfe片材而向浆料的成形体施加的压力，相对而言比为了得到厚度200μm的ptfe片材而向浆料的成形体施加的压力小。如果向浆料的成形体施加的压力小，则在ptfe粒子间起作用的结合力弱，最终得到的ptfe多孔膜的强度也弱。即，为了得到高强度的ptfe多孔膜，不仅拉伸倍数，而且拉伸前的ptfe片材的加压历史也极其重要。在此，为了得到与厚度200μm的ptfe片材具有相同加压历史的厚度400μm的ptfe片材，可以考虑对浆料成形用的模具进行设计变更的方法。极端地说，重新制作模口宽度为约2倍的模具，如果使用它进行浆料挤出，则压延前的成形体的厚度增加，因此即使将压延工序中的加压力设定得大，也可以得到充分厚度的ptfe片材。但是，模具的设计变更需要大量设备费用，同时变更所有工序条件的必要性很紧迫，因此不现实。这样的问题在不进行压延的情况下，例如，使用t形模头将浆料挤出成形为片状的情况下也同样存在。基于以上理由，在将面密度设定为1～20g/m2的前提下为了确保膜强度，如本发明所述，采用将ptfe片材多层化的方法是明智的。根据本发明，可以直接使用现有存在的生产设备，因此可以在生产成本不增加的情况下提供兼具有优良的透音性和防水性的防水透声膜。附图说明图1a是表示本发明实施方式涉及的防水透声膜的制造方法的工序说明图。图1b是图1a之后的工序说明图。图2a是表示本发明的防水透声膜的一个例子的斜视图。图2b是图1的防水透声膜的断面图。图3是表示本发明的防水透声膜的另一个例子的斜视图。图4是表示本发明的防水透声膜的另一个例子的斜视图。图5a是应用防水透声膜的手机的主视图。图5b是应用防水透声膜的手机的后视图。图6a是在两片隔片间夹持的防水透声膜的断面图。图6b是图6a的俯视图。图7a是表示隔片和防水透声膜的另一形状的俯视图。图7b是表示隔片和防水透声膜的另一形状的俯视图。图7c是表示隔片和防水透声膜的另一形状的俯视图。具体实施方式以下，参考附图对本发明的实施方式进行说明。图1是表示本实施方式涉及的防水透声膜的制造方法的工序说明图。(1)浆料准备工序首先，将以预定比例包含ptfe微细粉末20和加工助剂21(液体润滑剂)的混合物充分混炼，准备挤出成形用浆料22。ptfe微细粉末20可以是通过乳液聚合法这样的公知方法制造的市售品。ptfe微细粉末20的平均粒径例如为0.2～1.0μm。作为加工助剂21，可以使用石脑油或液体石蜡这样的有机溶剂。关于ptfe微细粉末20与加工助剂21的混合比例，相对于100质量份的ptfe微细粉末20，可以将加工助剂21设定为15～30质量份。(2)预成形工序接着，将包含ptfe微细粉末和加工助剂的浆料22预成形为圆筒状。预成形可以通过对浆料22施加约10～约30kg/cm2的压力来进行。通过施加充分的压力，浆料内部的空隙被压缩，物性变稳定。(3)挤出成形工序然后，将预成形的浆料22通过公知的挤出法成形，得到片状或者棒状的成形体23a。(4)压延工序然后，将片状或棒状的成形体23a压延，得到带状的ptfe片材23b。此时，ptfe片材23b的厚度例如为0.1～1.0mm。在压延工序中，对片状或棒状的成形体23a施加充分的压力即可。具体而言，调节压延辊25、25的间隙使得由(压延后的面积)/(压延前的面积)表示的伸展率为3～30(或者5～20)即可。这样，在ptfe粒子间起作用的结合力变强，最终得到的ptfe多孔膜的强度提高。另外，压延前的成形体23a为片状时，可以省略压延工序。即，使通过挤出法成形为片状的成形体23a干燥，并在不进行压延的情况下拉伸即可。(5)干燥工序然后，在干燥机26内将压延后的ptfe片材23b干燥。干燥机26的气氛温度保持在低于ptfe的熔点的温度、例如50～200℃。通过干燥工序，加工助剂挥发，可以得到加工助剂的含量充分减少的ptfe片材23c。(6)第一拉伸工序然后，如图1b所示，将干燥后的ptfe片材23c沿长度方向(md)拉伸。长度方向的拉伸倍数例如为3～30倍，也可以为5～20倍。通过将长度方向的拉伸倍数提高到该程度，可以充分地促进ptfe分子的取向，进而可以提高ptfe多孔膜的强度。第一拉伸工序可以在ptfe片材23c的柔软性充分发挥的温度、即低于ptfe熔点的温度例如150～300℃的气氛温度下进行。具体而言，可以在图1a所示的干燥工序中使用的干燥机26内进行第一拉伸工序。(7)叠合工序然后，将沿长度方向拉伸后的两片ptfe片材23d、23d叠合。叠合可以通过将一个ptfe片材23d的输送路径与另一个ptfe片材23d的输送路径汇合的方式来进行。这样，可以将两片ptfe片材23d、23d的长度方向对齐来进行叠合，因此无需将要叠合的ptfe片材23d裁断，生产率优良。在此，ptfe片材23d的叠合片数可以在不使工艺复杂的范围内确定。如前所述，ptfe多孔膜的强度随拉伸前ptfe片材受到的加压历史以及拉伸倍数而变化。为了得到在更高的压力下压延后的ptfe片材23b，在压延工序中，可以将压延辊25、25的间隙变小。如果将压延辊25、25的间隙变小，则得到的ptfe片材23b的厚度也减小，因此最终为了确保必要的面密度，只需增加叠合工序中的叠合片数即可。另外，对于拉伸倍数的上升，也可以通过叠合片数的增加来应对。具体而言，如后述的实施例所示，可以适宜将三层结构或四层结构的ptfe多孔膜应用于防水透声膜。(8)第二拉伸工序然后，将叠合的两片ptfe片材23d、23d在维持其叠合状态的同时沿与长度方向正交的宽度方向(td)拉伸。宽度方向的拉伸倍数例如为3～50倍，也可以设定为5～30倍。通过提高宽度方向的拉伸倍数至该程度，与长度方向的高拉伸倍数相结合，可以实现ptfe多孔膜的更高强度化。宽度方向的拉伸工序可以在低于ptfe熔点的温度下、例如在50～300℃的气氛温度下通过公知的拉幅机法进行。(9)焙烧工序最后，将沿双轴方向拉伸后的两片ptfe片材23e、23e在ptfe熔点以上的温度例如350～500℃(炉27的气氛温度)下进行焙烧。通过进行焙烧工序，基于在ptfe的基质间起作用的结合力，两片ptfe片材23e、23e在两者的整个边界面上一体化。由此，得到用于防水透声膜的ptfe多孔膜1。该焙烧工序，可以在对两片ptfe片材23e、23e加压的同时进行，也可以通过与加压模具或热辊接触来进行。另外，根据图1a和图1b所示的制造方法，在第一拉伸工序和第二位伸工序之间存在叠合工序，但是，也可以连续进行第一拉伸工序和第二拉伸工序。即，可以在将多片未拉伸的ptfe片材叠合后，将叠合的ptfe片材通过拉幅机法这样的公知拉伸方法进行双轴拉伸。但是，在叠合工序后进行双轴拉伸工序时，存在多孔结构不均匀的可能性。因为，在叠合的ptfe片材的界面附近的部分与远离界面的部分张力的施加方式不同。如果多孔结构不均匀，则对透音性产生影响。与此相对，根据本实施方式，由于在通过长度方向的拉伸形成微孔之后进行叠合和宽度方向的拉伸，因此，可以形成与以往单层的情况相比毫无逊色的良好的多孔结构。另外，沿长度方向拉伸后的ptfe片材的操作容易性比未拉伸的ptfe片材的操作容易性高。因此，根据本实施方式，在可以准确地进行叠合工序的同时，也不容易产生片材间夹有空气泡的问题。另外，即使将未拉伸的片材叠合也不容易胶粘，但是沿长度方向拉伸后的片材可以容易且均匀地胶粘。另外，如本实施方式所述，在长度方向的拉伸工序与宽度方向的拉伸工序之间存在叠合工序，由此可以制造具有长度方向的拉伸倍数相互不同的两个层的ptfe多孔膜。这样的特殊ptfe多孔膜，对于需要进行面密度或膜厚的微调的制品(防水透声膜)是有效的。另外，也可以通过将预先双轴拉伸后的多片ptfe片材叠合、焙烧而实现一体化。但是，在实际的生产过程中，进行宽度方向的拉伸后的ptfe片材的面积非常大，因此如果采用该顺序，则存在难以叠合的可能性。与此相对，在宽度方向的拉伸前进行叠合的情况下，ptfe片材宽度小，因此容易叠合，叠合时ptfe片材上不容易产生皱纹或者龟裂等问题，从而可以抑制追加叠合工序伴随的成品率下降。如图1b所示，根据本实施方式，在叠合前进行长度方向的拉伸，但由于ptfe片材的长度方向通常是沿压延方向或者输送方向的方向，因此，长度方向的面积扩大对ptfe片材的操作容易性不会产生大的影响，不容易成为提高叠合困难性的重要原因。通过以上说明的方法，可以制造图2a和图2b所示的防水透声膜10。图2a所示的防水透声膜10，由圆板状的ptfe多孔膜1制作而成。如图2b所示，作为防水透声膜10的ptfe多孔膜，包含第一多孔层1a和第二多孔层1b。第二多孔层1b基于在ptfe的基质间起作用的结合力而与第一多孔层1a层压并一体化。根据图1a和图1b说明的制造方法，第一多孔层1a和第二多孔层1b实质上具有相同的基质结构。换句话说，第一多孔层1a的拉伸方向与第二多孔层1b的拉伸方向一致，并且各拉伸方向的拉伸倍数相等。另外，第一多孔层1a的厚度与第二多孔层1b的厚度也相同。防水透声膜10的面密度(多个层的合计)为1～20g/m2。面密度在此范围内的防水透声膜10，物理强度充分并且声音透过损失小，透音性也优良。防水透声膜10的面密度的优选范围为2～10g/m2。为了保持防水透声膜10的高耐水压，构成防水透声膜10的多孔层1a、1b的平均孔径可以为0.1～1.0μm(也可以为0.7μm以下，也可以为0.5μm以下)。平均孔径变小则膜的透气性下降，但是，防水透声膜10是通过膜自身振动来传递声音，因此透气性不会对透音性能产生大的影响。另外，关于平均孔径的测定方法，astmf316-86记载的测定方法一般是普及的，自动化的测定装置有市售品(例如，可以从美国porousmaterialinc.获得的perm-porometer)。该方法中，将浸渍在具有已知表面张力的液体中的ptfe多孔膜固定在支架上，通过从一个方向加压将液体从膜中驱出，由该压力求出平均孔径。该方法不仅简便且重现性高，而且在可以使测定装置完全自动化方面也是优良的。另外，为了提高防水透声膜10的耐水性，可以使用含氟聚合物等防水剂对防水透声膜10进行防水处理。接着，图3所示的防水透声膜11，具有ptfe多孔膜1和与ptfe多孔膜1层压并一体化的支撑体2。支撑体2可以设置在ptfe多孔膜1的单面上，也可以设置在双面上。该防水透声膜11的面密度也是1～20g/m2，也可以是6～20g/m2。支撑体2的面密度例如为5～19g/m2，为了实现该面密度可以调节支撑体2的厚度。支撑体2的形状可以是与ptfe多孔膜1相同直径的圆形。作为支撑体2，可以使用网(net)、发泡橡胶、海绵片等多孔体、无纺布、织布等，特别优选网。这是由于：网形状的材料也称为丝网(mesh)，在细丝(纤维)组合而成的网眼间基本均匀地开孔，因此不容易对ptfe多孔膜的透音性产生障碍。考虑到成本和加工性，聚烯烃、聚酯等热塑性树脂适合作为网的材质。此外，也可以使用金属丝网。金属丝网也可以作为抑制麦克风或扩音器拾取电磁噪音的电磁屏蔽材料起作用。ptfe多孔膜1与支撑体2的胶粘方法没有特别限制，在支撑体2为网的情况下，优选为使用熔点比ptfe多孔膜1低的材料作为网、通过热层压使网的表面熔融、并部分浸渗到ptfe多孔膜1中的方法。这样，不使用胶粘剂将两者胶粘，因此不会增加多余的重量，并且也可以将由胶粘剂堵塞丝网的开口造成的透气性下降抑制到最低限度。另外，支撑体也可以是安装到ptfe多孔膜1的边缘部的框架。图4表示在ptfe多孔膜1的边缘部安装有环形支撑体3的防水透声膜12。这样，根据设置环形框作为支撑体3的方式，可以与图3所示的防水透声膜11同样加强ptfe多孔膜1，并且操作变得容易。另外，该支撑体3要安装到电器的壳体上，因此在壳体上的安装作业变得容易。另外，在具有环形支撑体3和ptfe多孔膜1的防水透声膜12中，透音部分为ptfe多孔膜1单体，因此与在ptfe多孔膜1的整个面上粘贴网等作为支撑体2的方式(参考图3)相比，在透音性的方面是有利的。另外，图4所示的例子中，支撑体3安装到ptfe多孔膜1单体的边缘部，但是，也可以安装到ptfe多孔膜1与片状支撑体2的层压物的边缘部。支撑材料3的材质没有特别限制，优选为热塑性树脂或金属。作为热塑性树脂，可以列举：聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚碳酸酯(pc)等聚酯；聚酰亚胺；或者它们的复合材料。作为金属，可以列举：不锈钢、铝这样的耐腐蚀性优良的金属。环形支撑体3的厚度例如为5～500μm，也可以为25～200μm。另外，环宽度(外径与内径之差)为0.5～2mm，对于安装到电器的壳体上是适当的。另外，环形支撑体3也可以使用用上述树脂制成的发泡体。ptfe多孔膜1和环形支撑体3的胶粘方法没有特别限制，例如可以通过加热熔接、超声波熔接、胶粘剂的胶粘、双面胶带的胶粘等方法进行。特别优选使用容易将ptfe多孔膜1与支撑体3胶粘的双面胶带。图5a和图5b表示使用防水透声膜10的电器的一个例子。图5a和图5b所示的电器是手机5。手机5的壳体9上设置有用于扩音器6、麦克风7、蜂鸣器8等发音部和收音部的开口。以塞住这些开口的形式从内侧在壳体9上安装防水透声膜10。由此，可以阻止水或尘埃侵入壳体9的内部，保护发音部和收音部。防水透声膜10的安装例如可以通过使用双面胶带的粘贴、热熔接、高频熔接、超声波熔接等方法进行，以免水从与壳体9的接合部浸入。另外，本实施方式的防水透声膜10，不仅可以应用于手机5，而且也可以应用于具有选自用于进行声音输出的发音部和用于声音输入的收音部中的至少一个的电器。具体而言，可以应用于笔记本电脑、电子记事本、数码相机、随身听这样的具备声音功能的各种电器。防水透声膜10可以以通过在其表里两面上粘贴双面胶带而形成的组件的形式提供。如图6a所示，组件40具有防水透声膜10和粘贴在防水透声膜10的表里面上的两个双面胶带30。双面胶带30在俯视图中具有环形或框形的形状。防水透音膜10在双面胶带30的开口部30h处露出。组件40的一个面上设置有衬纸隔片34，在另一个面上设置有带翼片(tab)的隔片32。组件40保持在两片隔片32、34之间，因此能够确实地保护防水透声膜10，同时在手机等对象物上的安装作业变得容易。隔片32可以与组件40一起从衬纸隔片34上剥离。如图6b的俯视图所示，隔片32的翼片32t以从组件40的外边缘向外突出的方式形成。在抓持隔片32的翼片32t部分的状态下可以将组件40安装到手机等对象物上。而且，通过提拉翼片32t，可以将隔片32从组件40上容易地剥离。由此，可以在不直接接触防水透声膜10的情况下将防水透声膜10安装到对象物上，因此作业时不容易对防水透声膜10产生损伤。另外，也可以减小在对象物上造成划痕的可能性。隔片32、34可以由聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂制成，也可以由纸制成。另外，衬纸隔片34中，对搭载组件40的部分可以进行压花加工。另外，优选带翼片隔片32与双面胶带30之间的胶粘力比衬纸隔片34与双面胶带30之间的胶粘力(180°剥离胶粘强度)强。因为这样可以将带翼片隔片32与组件40一起从衬纸隔片34上容易地剥离。对于一个组件40设置一个带翼片隔片32。但另一方面，衬纸隔片34可以是多个组件40共有，也可以对于一个组件40设置一个衬纸隔片34。后者的制品可以通过在将带翼片隔片32搭载在组件40上之后对衬纸隔片34进行冲裁使其大于带翼片隔片32来得到。组件40和带翼片隔片32的形状没有特别限制。可以如图7a所示，组件40为圆形。另外，可以如图7b所示，在组件40的整个周围形成圆形翼片32t。另外，可以如图7c所示，组件40为矩形，并且在俯视图上翼片32t具有围绕组件40的框的形状。实施例以下通过实施例更具体地说明本发明。但是，本发明不限于这些实施例。以ptfe微细粉末(大金工业公司制，f101he)100重量份、液体润滑剂(石脑油)20重量份的比例进行混炼，准备了含有ptfe微细粉末和石脑油的浆料。将该浆料在20kg/cm2的条件下预成形为圆筒状。然后，将圆筒状的预成形体挤出成形，得到棒状成形体(φ47mm)。然后，将该棒状成形体在含有液体润滑剂的状态下在一对金属压延辊之间通过，得到厚度200μm的长片。将该长片连续地通过温度150℃的干燥机内部使得滞留时间为5分钟，从而除去液体润滑剂，制成ptfe片材。(实施例1)将上述ptfe片材在290℃气氛温度的干燥机中沿长度方向进行8倍拉伸。另外，将两片沿长度方向拉伸后的ptfe片材叠合，并通过拉幅机法在150℃的气氛温度下沿宽度方向进行31.5倍拉伸。之后，将双轴拉伸后的ptfe片材焙烧，得到具有双层结构的ptfe多孔膜。(实施例2a～2c)将上述ptfe片材在290℃气氛温度的干燥机中沿长度方向进行13倍拉伸。另外，通过拉幅机法在150℃的气氛温度下沿宽度方向进行45倍拉伸。之后，将三片双轴拉伸后的ptfe片材叠合并焙烧，得到具有三层结构的ptfe多孔膜。(实施例3a、3b)将上述ptfe片材在290℃气氛温度的干燥机中沿长度方向进行13倍拉伸。另外，通过拉幅机法在150℃的气氛温度下沿宽度方向进行45倍拉伸。之后，将四片双轴拉伸后的ptfe片材叠合并焙烧，得到具有四层结构的ptfe多孔膜。(实施4)在实施例3a的ptfe多孔膜上层压低熔点烯烃类网(delstartechnologies,inc.制，デルネットx550(面密度12g/m2))作为支撑体，得到带支撑体的ptfe多孔膜。(实施例5)将上述ptfe片材在290℃气氛温度的干燥机中沿长度方向进行10倍拉伸。另外，通过拉幅机法在150℃的气氛温度下沿宽度方向进行45倍拉伸。之后，将三片双轴拉伸后的ptfe片材叠合并焙烧，得到具有三层结构的ptfe多孔膜。(实施例6a～6c)将上述ptfe片材在290℃气氛温度的干燥机中沿长度方向进行8倍拉伸。另外，通过拉幅机法在150℃的气氛温度下沿宽度方向进行45倍拉伸。之后，将两片双轴拉伸后的ptfe片材叠合并焙烧，得到具有双层结构的ptfe多孔膜。(比较例1a～1e)将上述ptfe片材在290℃气氛温度的干燥机中沿长度方向进行4倍拉伸。另外，通过拉幅机法在150℃的气氛温度下沿宽度方向进行20倍拉伸。将双轴拉伸后的ptfe片材焙烧，得到ptfe多孔膜。(比较例2a～2c)将上述ptfe片材在290℃气氛温度的干燥机中沿长度方向进行6倍拉伸。另外，通过拉幅机法在150℃的气氛温度下沿宽度方向进行20倍拉伸。将双轴拉伸后的ptfe片材焙烧，得到ptfe多孔膜。分别测定实施例和比较例的面密度以及耐水压。结果如表1所示。面密度如下求得：将实施例以及比较例的各多孔膜用φ47mm的冲进行冲裁，测定冲裁出的部分的质量，并换算成每1m2的质量。耐水压根据jisl1092记载的耐水度试验机(高水压法)测定。但是，关于jisl1092中规定的面积，由于膜显著变形，因此将不锈钢丝网(开口径2mm)设置到膜的加压面的相反侧，在抑制变形的状态下测定。表1拉伸倍数层压数耐水压(mpa)重量(g)面密度(g/m2)实施例18×31.520.480.00663.81实施例2a13×4530.530.00573.29实施例2b13×4530.530.00563.23实施例2c13×4530.520.00603.46实施例3a13×4540.580.00734.21实施例3b13×4540.60.00673.86实施例413×454(带支撑体)0.580.027816.03实施例510×4530.580.00663.81实施例6a8×4520.510.00693.98实施例6b8×4520.480.00683.92实施例6c8×4520.470.00653.75比较例1a4×2010.380.01096.29比较例1b4×2010.470.01096.29比较例1c4×2010.420.01096.29比较例1d4×2010.490.01136.52比较例1e4×2010.420.01136.52比较例2a6×2010.470.00704.04比较例2b6×2010.470.00744.27比较例2c6×2010.460.00673.86如表1所示可知，尽管面密度为相同程度，但是具有多层结构的实施例显示相对较高的耐水压。另外，在这些实施例中，以相同程度的面密度进行比较时，显示随层压数增加耐水压变高的倾向。(耐水压保持试验)其次，对于实施例1、实施例3a和比较例2a，进行耐水压保持试验。耐水压保持试验与耐水压试验同样使用jisl1092记载的耐水度试验机进行。具体而言，对ptfe多孔膜施加150kpa的水压(相当于深度15m的水压)，保持1小时后观察有无漏水，进行良差判定。但是，关于jisl1092中规定的面积，由于膜显著变形，因此将不锈钢丝网(开口径3mm)设置到膜的加压面的相反侧，在一定程度抑制变形的状态下测定。结果如表2所示。另外，良差的判定标准如下所述。◎：无漏水○：在30分钟～1小时期间产生轻微边缘漏水△：30分钟以内产生边缘漏水×：破裂表2如表2所示可知，尽管实施例1、实施例3a和比较例2a的面密度均接近4g/m2，但是在耐水压保持试验中观察到显著差异。即，实施例的耐水压保持时间比比较例的耐水压保持时间长。当前第1页12