基、芳香撑 氧环烯基、芳香撑氧芳香基、芳香撑氧杂芳香基中的一种； Q^QAQyQpQjP Q 6可以相同，也可以不同； 95和Q 6可以与共同相邻的碳原子在同一个环结构中，也可以不在同一个环结构中； QJP E可以与共同相邻的碳原子在同一个环结构中，也可以不在同一个环结构中； 94和F可以与共同相邻的碳原子在同一个环结构中，也可以不在同一个环结构中； E和F可分别是亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烯杂亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔 基、环烷撑基、亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、亚烯环烷撑基、亚烯环烷撑亚烯基、亚烃 环烷撑亚烯基、亚炔环烷撑基、亚炔环烷撑亚炔基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环 烷亚烃基、亚烯杂环烷撑基、亚烯杂环烷亚烯基、亚烃杂环烷亚烯基、亚炔杂环烷撑基、亚炔 杂环烷亚炔基、环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、亚烯环烯撑基、亚烯环烯撑亚 烯基、亚烃环烯撑亚烯基、亚炔环烯撑基、亚炔环烯撑亚炔基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑 基、亚烃杂环烯亚烃基、亚烯杂环烯撑基、亚烯杂环烯亚烯基、亚烃杂环烯亚烯基、亚炔杂环 烯撑基、亚炔杂环烯亚炔基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、亚烯芳香撑基、 亚烯芳香撑亚烯基、亚烃芳香撑亚烯基、亚炔芳香撑基、亚炔芳香撑亚炔基、杂芳香撑基、亚 烃杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑亚烃基、亚烯杂芳香撑基、亚烯杂芳香撑亚烯基、亚烃杂芳香 撑亚烯基、亚炔杂芳香撑基、亚炔杂芳香撑亚炔基、羰基和硫代羰基中的一种； E和F可以相同，也可以不同； (4) 其中，
η大于I ; 1是亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烯杂亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基、环烷撑基、 亚烃环烷撑基、亚烃环烷撑亚烃基、亚烯环烷撑基、亚烯环烷撑亚烯基、亚烃环烷撑亚烯基、 亚炔环烷撑基、亚炔环烷撑亚炔基、杂环烷撑基、亚烃杂环烷撑基、亚烃杂环烷亚烃基、亚烯 杂环烷撑基、亚烯杂环烷亚烯基、亚烃杂环烷亚烯基、亚炔杂环烷撑基、亚炔杂环烷亚炔基、 环烯撑基、亚烃环烯撑基、亚烃环烯撑亚烃基、亚烯环烯撑基、亚烯环烯撑亚烯基、亚烃环烯 撑亚烯基、亚炔环烯撑基、亚炔环烯撑亚炔基、杂环烯撑基、亚烃杂环烯撑基、亚烃杂环烯 亚烃基、亚烯杂环烯撑基、亚烯杂环烯亚烯基、亚烃杂环烯亚烯基、亚炔杂环烯撑基、亚炔杂 环烯亚炔基、芳香撑基、亚烃芳香撑基、亚烃芳香撑亚烃基、亚烯芳香撑基、亚烯芳香撑亚烯 基、亚烃芳香撑亚烯基、亚炔芳香撑基、亚炔芳香撑亚炔基、杂芳香撑基、亚烃杂芳香撑基、 亚烃杂芳香撑亚烃基、亚烯杂芳香撑基、亚烯杂芳香撑亚烯基、亚烃杂芳香撑亚烯基、亚炔 杂芳香撑基或亚炔杂芳香撑亚炔基中的一种； 每个评2是氣原子、烧基、环烧基、杂环基、杂环烧基、條基、环條基、芳香基、杂芳香基、 烷杂烷基、炔基、亚烃基、亚烃杂亚烃基、亚烯基、亚烃杂亚烯基、亚炔基或亚烃杂亚炔基中 的一种。
6. 根据权利要求4所述的可回收半固化片、可回收固化片及可回收覆铜板，其特征在 于所述环氧树脂是缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树 月旨、脂环族环氧树脂、脂肪族环氧树脂和酚醛环氧树脂中的至少一种。
7. 根据权利要求1?3所述的可回收半固化片、可回收固化片及可回收覆铜板，其特征 在于所述可降解环氧树脂基体还包括辅助材料。
8. 根据权利要求7所述的可回收半固化片、可回收固化片及可回收覆铜板，其特征在 于所述辅助材料是促进剂、稀释剂、增韧剂、增稠剂、粘合促进剂、增白剂、颜料、加成组分、 偶联剂、填料、触变剂、抗氧化剂中的至少一种。
9. 根据权利要求1?3所述的可回收半固化片、可回收固化片及可回收覆铜板，其特征 在于所述增强材料是一种纤维材料或非纤维材料。
10. 根据权利要求9所述的可回收半固化片、可回收固化片及可回收覆铜板，其特征在 于所述纤维材料是玻璃纤维、碳纤维、天然纤维和化学纤维中的至少一种；所述非纤维材料 是碳纳米管、炭黑、金属纳米粒子、有机纳米粒子、氧化铁和氮化硼中的至少一种。
11. 一种权利要求1所述的可回收半固化片及可回收固化片的制备方法，其特征在于 包括溶剂法、非溶剂法中的至少一种。
12. 根据权利要求11所述的可回收半固化片及可回收固化片的制备方法，其特征在 于所述溶剂法为通过含溶剂的可降解环氧树脂胶液制备树脂半固化片。
13. 根据权利要求11所述的可回收半固化片及可回收固化片的制备方法，其特征在于 所述非溶剂法为通过无溶剂的可降解环氧树脂胶液制备树脂半固化片。
14. 根据权利要求12所述的可回收半固化片及可回收固化片的制备方法，其特征在于 所述溶剂为丙酮、乙酸丙酯、甲乙酮、甲基异丁酮、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙 酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或二甲苯。
15. -种由权利要求11或12或14所述的可回收半固化片及可回收固化片制备可回收 覆铜板的方法，其特征在于具体制备步骤如下： ⑴将环氧树脂45?70wt%和可降解固化剂5?25wt%溶解于溶剂中并混合均勾，添 加辅助材料15?30wt%混合，制备得到固含量45?80%的可降解环氧树脂胶液； (2) 将可降解环氧树脂胶液涂覆在增强材料上，150?200°C烘烤200?80〇sec，制得 半固化片； (3) 将至少1张半固化片整齐叠合，两面覆铜箔放入热压机中在2?6Mpa压力和150? 200°C条件下热压固化60?120min，得到可回收覆铜板。
16. -种由权利要求11或13所述的可回收半固化片及可回收固化片制备可回收覆铜 板的方法，其特征在于具体制备步骤如下： ⑴将环氧树脂45?70wt%在60?120°C条件下熔融混合均勾，在60?KKTC条件 下加入可降解固化剂5?25wt%并混合均匀，添加辅助材料15?30wt%混合，制备得到可 降解环氧树脂胶； (2) 在60?100°C条件下可降解环氧树脂胶涂覆在增强材料上，150?200°C烘烤约 200?800sec，制得半固化片； (3) 将至少1张半固化片整齐叠合，两面覆铜箔放入热压机中在2?6Mpa压力和150? 200°C条件下热压固化60?120min，得到可回收覆铜板。
17. -种权利要求1?3所述的可回收半固化片、可回收固化片及可回收覆铜板的回 收方法，其特征在于，包括一个使用酸和溶剂降解所述可降解环氧树脂基体的步骤。
18. 根据权利要求17所述的回收方法，其特征在于，所述降解是在加热条件下进行的。
19. 根据权利要求17所述的回收方法，其特征在于，所述酸为盐酸、氢溴酸、氢氟酸、醋 酸、三氟乙酸、乳酸、甲酸、丙酸、柠檬酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、硝酸、硫酸、亚硫酸、磷酸、高 氯酸、苯甲酸、水杨酸、邻苯二甲酸中的至少一种。
20. 根据权利要求17所述的回收方法，其特征在于，所述溶剂是甲醇、乙醇、乙二醇、丙 醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、苄醇、苯乙醇、对二羟甲基 苯，间二羟甲基苯、邻二羟甲基苯、对二羟乙基苯、间二羟乙基苯、邻二羟乙基苯、水、N, N-二 甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、 甘油、二氧六环中的至少一种。
21. 根据权利要求17所述的回收方法，其特征在于，所述酸的浓度为0. 1?90wt%。
22. 根据权利要求17所述的回收方法，其特征在于，所述酸的浓度为10?20wt%。
23. 根据权利要求17所述的回收方法，其特征在于，所述加热温度为15?400°C，加热 时间为1?120小时。
24. 根据权利要求17所述的回收方法，其特征在于，所述加热温度为80?120°C，加热 时间为4?8小时。
25. 根据权利要求17所述的回收方法，其特征在于，所述回收方法还包括一个通过中 和，过滤和/或沉淀过程回收降解产物的步骤。
【专利摘要】本申请人提供了一种用于印刷电路板的可回收半固化片及可回收固化片，包括可降解环氧树脂基体及增强材料；本申请人还提供了一种用于印刷电路板的可回收覆铜板，包括铜箔和可回收半固化片；所述可回收覆铜板，它是双层板或多层板，由可回收半固化片和铜箔叠合制备而成。本发明制备的覆铜板既可以达到各项性能指标，又容易回收，且回收方法具有反应条件温和、经济、容易控制等优点。
【IPC分类】C08J11-10, B32B27-26, B32B38-18, C08J11-16, C08L63-00, B32B27-38, B32B38-10, C08G59-40, B32B27-06
【公开号】CN104527177
【申请号】CN201410781355
【发明人】梁波, 覃兵, 李欣
【申请人】艾达索高新材料无锡有限公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月16日