、酞菁铜 颜料、稠合多环颜料等。作为这些颜料的含量，在油墨组合物中〇. 5~15质量％是适量的。
[0069] 本发明所使用的印刷油墨组合物中，作为添加剂，可以使用松香改性马来酸、松香 酯。
[0070] 松香醋和松香改性马来酸的酸值优选为10~40mgK0H/g。在小于lOmgKOH的情况 下，耐聚氯乙烯粘连性变差，在大于40mgK0H/g的情况下，与结着树脂的相容性变差，因此 不优选。此外，关于添加量，在油墨组合物中以固体成分比计优选为0. 5~5.0%。在0. 5% 以下的情况下，对耐聚氯乙烯粘连性的效果降低，在5.0%以上的情况下，在油墨中变得不 相容并分离。
[0071] 本发明所使用的印刷油墨组合物中，作为凝集力改进剂，可以使用钛螯合物。
[0072] 钛螯合物在1分子中具有Ti-0-C型键，具体而言，可举出钛醇盐、钛有机酸盐等钛 螯合物等。
[0073] 作为钛螯合物的代表例，可以举出四异丙基钛酸酯、四正丁基钛酸酯、丁基钛酸酯 二聚体、四（2-乙基己基）钛酸酯、四甲基钛酸酯、四硬脂基钛酸酯等钛醇盐、三乙醇胺钛酸 酯、钛乙酰乙酸酯、钛乙基乙酰乙酸酯、钛乳酸盐、亚辛基二醇钛酸酯、四乙酰丙酮钛等钛螯 合物。其中，螯合物类型的钛有机化合物，一般在交联反应结束需要加温，另一方面，常温下 的水解难以发生，稳定性优异，适于对油墨的使用，其中可以特别适合使用分子中具有胺的 化合物。
[0074] 钛螯合物通过1分子中具有烷氧基从而有助于树脂的分子间或分子内交联结合。
[0075] 进一步，本发明中，以粘接性、各种耐性的提高作为目的，可以在印刷油墨中添加 各种硬树脂、蜡。
[0076] 这里，作为硬树脂，可举出二聚酸系树脂、马来酸系树脂、石油树脂、萜烯树脂、酮 树脂、达马树脂、珂巴树脂、氯化聚丙烯等。如果利用这些硬树脂，则特别是相对于未进行表 面处理的塑料膜，可以期待粘接性的提高效果。
[0077] 此外，对于表面印刷用凹版印刷油墨，以耐热性、耐油性、耐摩擦性的提高作为目 的，可以含有交联剂、蜡成分。作为蜡，可以利用聚烯烃蜡、石蜡等已知的各种蜡。
[0078] 进一步，颜料分散剂、流平剂、表面活性剂、增塑剂等各种油墨用添加剂的添加是 任意的。
[0079] 作为利用这些材料而制造印刷油墨的方法，有下述方法：首先，将颜料、粘合剂树 月旨、有机溶剂、和根据需要的颜料分散剂、表面活性剂等搅拌混合后，利用各种研墨机例如 珠磨机、球磨机、砂磨机、超微磨碎机、辊磨机、珠光磨机等来研墨，进一步，添加混合剩下的 材料的方法。
[0080] 由以上材料和制造方法获得的表面印刷用油墨组合物以凹版印刷方式、柔版印刷 方式，可以印刷于各种塑料膜等被粘物。
[0081] 有色油墨皮膜层（3)以凹版印刷方式、柔版印刷方式，在先前涂覆的白油墨皮膜 层（2)上重叠，以干燥皮膜0~2.Og/m2的涂布量进行涂覆。在刚涂覆后通过干燥机使其 干燥。在干燥不充分的情况下，有时发生由残留溶剂量的增加、泛白引起的密合不良。
[0082] 由如上那样获得的白油墨皮膜层（2)与有色油墨皮膜层（3)依次叠层而成的印刷 油墨叠层体被制袋而利用于食品等的包装容器。
[0083] 一般而言，由作为表面印刷用印刷油墨的粘合剂使用了聚酰胺树脂的印刷油墨形 成的油墨皮膜层，具有由高的颜料分散性带来的高光泽性，另一方面，有残留溶剂变多的倾 向，有对高速印刷的适应性不足这样的问题。进一步由于油墨涂膜的表面张力比较高，因此 有不能通过喷墨式等对油墨涂膜表面进行印刷的问题。
[0084] 另一方面，由作为表面印刷用印刷油墨的粘合剂使用了氨基甲酸酯树脂的印刷油 墨形成的油墨皮膜层，有残留溶剂少的倾向，具有对高速印刷的适应性，但与聚酰胺树脂相 比颜料分散性低，因此有油墨涂膜表面的光泽性低的倾向，有设计性、美妆性不足的问题。
[0085] 在一般的凹版印刷、柔版印刷中，白油墨由于印刷面积大，因此对残留溶剂量、印 刷速度产生大的影响，此外，日期、批次等填充过程中的通过喷墨式等对油墨涂覆表面的印 刷也大体上在白油墨皮膜上实施，因此是重要的。另一方面，有色油墨由于印刷面积小因此 残留溶剂量、对印刷速度带来的影响比白油墨小，但由于要求设计性、美妆性，因此期望为 尚光泽。
[0086] 在油墨彼此的重叠印刷中，由于先前涂覆的下层油墨与后面涂覆的上层油墨的树 脂系不同，产生极性差，与重叠了相同树脂系彼此的油墨的印刷相比叠印变良好。另外所谓 叠印，表示在下层油墨上重叠油墨印刷时的上层油墨湿润扩大的状态。
[0087] S卩，通过形成将由含有聚氨基甲酸酯树脂A和白色无机颜料的印刷油墨形成的 白油墨皮膜层（2)、与由含有聚酰胺树脂B和有机颜料的印刷油墨形成的有色油墨皮膜层 (3)依次叠层而成的印刷油墨叠层体，能够通过高速印刷有效率地生产残留溶剂量少，高光 泽的设计性、美妆性并且具有通过喷墨式等对油墨涂覆表面的印刷适应性的印刷油墨叠层 体。
[0088] 实施例
[0089] 以下，举出实施例详细地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。此外，本申 请实施例中进行凹版印刷方式的评价，但同样的印刷物在柔版印刷中也能够制成，因此绝 对没有限定印刷方式那样的意图。本发明中的份和％，在没有特别注释的情况下，表示质量 份和质量％。
[0090] <聚氨基甲酸酯树脂A的合成>
[0091](合成例1)
[0092] 在具备搅拌机、温度计、回流冷却器和氮气导入管的四口烧瓶中加入数均分子量 (以下称为Mn) 1000的聚丙二醇（PPG1000,日本油脂社制）1945. 7份、异佛尔酮二异氰酸酯 778. 5份、2-乙基己酸亚锡0. 30份和乙酸乙酯900份，在氮气气流下在85°C反应3小时， 加入乙酸乙酯1000份并冷却，获得了末端异氰酸酯预聚物的溶剂溶液4624. 5份。接着在 将异佛尔酮二胺275. 4份、二-正丁基胺0. 42份、乙酸乙酯3000份、异丙醇2100份混合而 得的混合物中在室温缓慢添加所得的末端异氰酸酯预聚物4624. 5份，接下来在50°C反应1 小时，获得了固体成分30%、重均分子量35000的聚氨酯清漆1。
[0093](合成例2)
[0094] 在具备搅拌机、温度计、回流冷却器和氮气导入管的四口烧瓶中加入由己二酸和 3-甲基-1，5-戊二醇获得的 MnlOOO 的聚酯二醇（PMPA1000，kuraray 制）972. 9 份、MnlOOO 的聚丙二醇（PPG1000,日本油脂社制）972. 9份、异佛尔酮二异氰酸酯778. 5份、2-乙基己 酸亚锡0. 30份和乙酸乙酯900份，在氮气气流下在85°C反应3小时，加入乙酸乙酯1000份 并冷却，获得了末端异氰酸酯预聚物的溶剂溶液4624. 5份。接着在将异佛尔酮二胺275. 4 份、二-正丁基胺〇. 42份、乙酸乙酯3000份、异丙醇2100份混合而得的混合物中，在室温 缓慢添加所得的末端异氰酸酯预聚物4624. 5份，接下来在50°C反应1小时，获得了固体成 分30%、重均分子量35000的聚氨酯清漆2。
[0095] 以表1所示的配合，通过与合成例1同样的方法合成聚氨酯清漆3~4。
[0096][表1]
[0097]表 1
[0098]
[0099] <氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物清漆的调制>
[0100] 使氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（Solbin TA5R日信化学（株）制）25份混合溶 解在乙酸乙酯75份中，获得了氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物清漆（氯醋清漆（G))。羟值为 166.3mgK0H/g〇
[0101] <钛螯合物添加剂的调制>
[0102] 使四异丙基钛酸酯（TPT三菱gas化学（株）制）41份混合在乙酰丙酮59份中， 制成乙酰丙酮钛，获得了钛螯合物（H)。
[0103] <松香改性马来酸树脂清漆的调制>
[0104] 使松香改性马来酸（Marukido 5荒川化学（株）制，酸值：25mgK0H/g)50份混合 溶解在乙酸乙酯50份中，获得了松香改性马来酸树脂清漆（松香树脂清漆（I)。固体成分 为 50%。
[0105] <氨基甲酸酯油墨1 (白油墨）>
[0106] 将氧化钛（Chitanikkusu JR - 808，tayca(株）制）22份、聚氨基甲酸醋树脂（聚 氨酯清漆1) 20份、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（氯醋清漆（G)) 17份、松香改性马来酸树脂 (松香树脂（1))5份、四异丙基钛酸酯（钛螯合物（H))l份、和由甲基乙基酮：乙酸正丙酯： 乙酸乙酯：异丙醇=40:25:45:5(质量比）构成的混合溶剂35份搅拌混合，使用砂磨机， 按照常规方法进行颜料分散，获得了氨基甲酸酯油墨1。
[0107] <氨基甲酸酯油墨2~4 >
[0108] 代替聚氨酯清漆1而使用了聚氨酯清漆2~4,除此以外，通过与氨基甲酸酯油墨 1同样的配合和方法，获得了氨基甲酸酯油墨2~4。
[0109] <聚酰胺油墨1>
[0110] 将酞菁蓝（东洋ink制造社制"LIONOL BLUE FG-7400"）10份、聚酰胺树脂清漆 50份（软化点95°C，二聚酸系聚酰胺VERSAMID950, BASF社制）在甲基环己烷：异丙醇= 50:50 (质量比）混合溶剂中预先调整使得变为固体成分35%的清漆，将甲基环己烷20份、