防雾性多层膜、使用其的层叠体和包装材的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及能够适宜地用作作为食品包装容器的盖材的、兼具防雾性和易开封性 的多层膜和使用其的层叠体。
【背景技术】
[0002] W往，作为切块蔬菜、切块水果等冷藏食品的包装体，广泛使用透明性、循环利用 性优异的聚醋容器。对于运些包装体的盖材而言，为了提高内容物的可视性，需要具有防雾 性。运是下述原因导致的：如果由于水分从容器内的冷藏食品蒸发而在包装材内表面产生 水雾，则难W看见内容物，商品价值降低，即无法满足消费者追求食品的安全和安屯、的要 求。进而，对于容器的盖材而言，必须在将内容物取出之前具有确实的密封性，另一方面，在 通用设计化倾向下，作为对社会中的弱者(老人、幼儿、残疾人等）的考虑，消费者容易开封 的方式、例如易开封性受到重视。
[0003] 现在，作为对包装材赋予防雾性的方法，已知下述方法:将防雾剂混入包装材料中 所使用的树脂中，使其成型为膜状后，针对各种包装材用途进行二次成型的方法；W及使树 脂成型为膜状后，在与内容物接触的面上涂布防雾剂的方法(例如参照专利文献1)。
[0004] 将防雾剂混入树脂的方法中，在为单层膜的情况下、或在为多层膜的全部层中混 入有防雾剂的情况下，当在其表面实施印刷、或者与其他基材膜贴合时，有时，表面渗出的 防雾剂与印刷油墨、粘接剂发生反应，发生印刷面的剥落、粘接不良。另一方面，还提供了多 层膜中在热封层中混入防雾剂的例子，但由于防雾剂具有容易在多层膜中移动的性质，所 W存在防雾性的效果不确定、没有有效的持续性的问题，或者存在由于该防雾剂迁移至与 含有防雾剂的层相邻的层而对层间的密合性产生影响、发生剥离的问题。
[0005] 此外，在将含有防雾剂的涂液涂布于膜表面的方法中，需要涂膜的干燥工序，生产 效率低，进而，涂布面的防雾剂会由于水分从内容物而流动，存在防雾效果的持续性降低的 问题。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1:日本特开2004-025825号公报
【发明内容】
[0009] 发明要解决的问题
[0010] 鉴于上述实际情况，本发明的课题在于，提供一种防止由来自内容物的水蒸汽导 致的水雾的防雾性良好、同时具有优异的易开封性、适合于包装容器的盖材等用途的多层 膜，将该多层膜层压于基材膜而成的层叠体和使用其的包装材。
[ocm]用于解决问题的方法
[0012]为了解决该课题，本发明人进行了深入研究，结果发现，如下的多层膜能够解决上 述课题，从而完成了本发明：所述多层膜为将締控系树脂和聚醋系树脂层叠而成的至少4层 的多层膜，通过在选择进行防雾剂混入的层的同时适当进行多层膜的表面处理而得到。
[0013] 目P，本发明提供一种防雾性多层膜、将该防雾性多层膜与基材膜层叠而成的层叠 体和使用其的包装材，所述防雾性多层膜的特征在于，其为W聚締控(al)为主要成分且不 含防雾剂的层压层(A)、含有聚締控(bl)和防雾剂(b2)的中间层(B)、W酸改性聚締控(Cl) 为主要成分的粘接层(C)、含有聚醋系树脂(dl)和防雾剂(d2)的热封层(D)按照(A)/(B)/ (CV(D)的顺序层叠而成的多层膜，且上述多层膜的热封层外表面被处理为润湿张力50~ 60mN/m的范围，层压层外表面被处理为润湿张力35~45mN/m的范围。
[0014] 发明效果
[0015] 本发明的防雾性多层膜和使用其的层叠体在作为聚醋系包装容器的盖材进行了 热封时、在形成袋状而进行了片状密封时，因为热封层(D) W聚醋系树脂为主要成分，所W 牢固地热烙合于聚醋系包装容器，在开封时，表现出在热封层(D)和粘接层(C)的层间适宜 地剥离的易开封性。进而，防雾性良好，因而能够作为水果蔬菜、副食等冷藏食品等的包装 材适宜地使用。
【具体实施方式】
[0016] W下，对构成本发明的防雾性多层膜和使用其而得的层叠体的各部分进行详述。
[0017] [层压层(A)]
[0018] 本发明的层压层(A)的特征在于，W聚締控(al)为主要成分，且该层不含防雾剂。
[0019] 本发明中，作为主要成分是指，相对于形成该层的树脂成分总量，含有65质量％ W 上、优选为80质量％ W上的特定的树脂。
[0020] 作为上述聚締控(al)，可W列举各种乙締系树脂、丙締系树脂，从能够有效防止后 述多层膜中的防雾剂向层压面的迁移、防止与基材膜的层间的剥离的观点出发，优选为该 树脂的密度为0.880g/cm 2 W上且低于0.960g/cm2的乙締系树脂、使用单点催化剂聚合而得 的丙締-a-締控无规共聚物，特别优选为乙締系树脂。
[0021] 作为上述乙締系树脂，可W列举超低密度聚乙締（VLDPE)、线状低密度聚乙締 化LD阳）、低密度聚乙締化DPE)、线状中密度聚乙締(LMD阳）、中密度聚乙締(MD阳)等聚乙締 树脂、乙締 -乙酸乙締醋共聚物化VA)等，可W单独使用，也可W混合巧巾W上而使用。其中， LLDPE由于成膜性与防雾剂的迁移抑制的平衡良好而优选。
[0022] 作为LDPE，只要是通过高压自由基聚合法得到的支链状低密度聚乙締即可，优选 为通过高压自由基聚合法使乙締均一聚合而得的支链状低密度聚乙締。
[0023] 作为化DPE，通过使用了单点催化剂的低压自由基聚合法，W乙締单体为主要成 分，使之与作为共聚单体的下締 -1、己締 -1、辛締-1、4-甲基戊締等a-締控共聚而得。作为 LLDPE中的共聚单体含有率，优选为0.5~20摩尔％的范围，更优选为1~18摩尔％的范围。
[0024] 作为上述单点催化剂，可W列举元素周期表第IV或V族过渡金属的茂金属化合物 与有机侣化合物和/或离子性化合物的组合等茂金属催化剂体系等各种单点催化剂。此外， 因为单点催化剂的活性点是均一的，所W，与活性点不均一的多点催化剂相比，得到的树脂 的分子量分布尖锐，因此，形成膜时低分子量成分的析出少，可得到层压强度的稳定性、耐 粘连适应性优异的物性的树脂，故而优选。
[0025] 如上所述，乙締系树脂的密度优选为0.880~0.960g/cm3。如果密度为该范围，贝U 具有适度的刚性，耐穿刺性等机械度也优异，膜成膜性、可挤出性提高。此外，烙点一般优选 为60~130°C的范围，更优选为70~120°C。如果烙点为该范围，贝阳日工稳定性(静止保持性 (木一瓜K性））、共挤出加工性提高。此外，上述乙締系树脂的MFR(190°C、21.18N)优 选为2~20g/10分钟，更优选为3~lOg/10分钟。如果1!巧为该范围，则膜的挤出成型性提高。
[0026] 运样的乙締系树脂还能够维持进行了层叠时的透明性。此外还具有柔软性，因此 耐穿刺性也良好。
[0027] 作为上述丙締系树脂，可W列举例如丙締均聚物、丙締 -a-締控无规共聚物，例如 丙締-乙締共聚物、丙締-下締-1共聚物、丙締-乙締-下締-1共聚物、茂金属催化剂体系聚丙 締等。它们分别可W单独使用，也可W并用。优选为丙締-Ct-締控无规共聚物，特别优选使用 单点催化剂聚合而得的丙締-a-締控无规共聚物。
[002引此外，运些丙締系树脂优选为MFR(230°C)0.5~30.0g/10分钟、烙点110~165°C的 物质，更优选为MFR(230°C)2.0~15.0g/10分钟、烙点115~162°C的物质。如果MFR和烙点为 该范围，则盖材的收缩少，进而，膜的成膜性也提高。
[0029] 如上所述，层压层(A) W聚締控(al)为主要成分，使用粘接剂与其他基材层压时、 实施印刷等时，从提高与粘接剂、印刷油墨的密合性等目的的观点出发，可W并用其他树 月旨。作为此时能够并用的其他树脂，可W列举：乙締-乙酸乙締醋共聚物化VA)、乙締-甲基丙 締酸甲醋共聚物化MMA)、乙締-丙締酸乙醋共聚物巧EA)、乙締-丙締酸甲醋化MA)共聚物、乙 締-丙締酸乙醋-马来酸酢共聚物化-EA-MAH)、乙締-丙締酸共聚物化AA)、乙締-甲基丙締酸 共聚物化MAA)等乙締系共聚物，W及乙締-丙締酸共聚物的离聚物、乙締-甲基丙締酸共聚 物的离聚物等、降冰片締系单体等具有环状締控结构的单体与乙締等的共聚物;可W单独 使用，也可W混合巧巾W上而使用。
[0030] [中间层(B)]
[0031] 本发明的多层膜中的中间层(B)必须含有聚締控(bl)和防雾剂化2)。作为该聚締 控(bl)，可W例示与上述层压层(A)中使用的聚締控(al)同样的物质，优选的物质也同样。 层压层(A)中使用的聚締控(al)与中间层(B)中使用的聚締控(bl)可W相同也可W不同，根 据难W发生层间的