49] [化学式2
[0050]
[0051] 其中 丫!为单键、-0-、-CO-、-S-、-S0 2_、-C (CH3) 2_、-C (CF3) 2_、-C0NH-、-COO-、- (CH2) n「、-0(CH2)n20-或-0C0(CH2)n30C0-，其中 ηι、n2和 η 3分别为 1 至 10 的整数，
[0052] [化学式 23]
[0053]
[0054] 其中YjP Υ 3彼此相同或不同，且分别为单键、_0_、_C0 -、-S-、-S0厂、-C (CH3) 2-、-C (CFj^'-CONH-'-COO-'-CCHjnf'KOpr^O-或-0C0(CH2)n30C0-，其中~、叫和 η 3分别为 1至10的整数，
[0055] [化学式 24]
[0( '
[0057] 其中￥4、￥5和￥6彼此相同或不同，且分别为单键、 -0-、-(1)-、-3-、-302-、-(](〇1 3)2-、 -(^(CFJr'-CONH-'-COO-'-CCHjnf'-CKCHjr^O-或-0C0(CH2)n30C0-，其中 η!、％和 η 3分别 为1至10的整数，
[0058] [化学式 25]
[0059]
[0060] [化学式
[0061]
[0062] [化学式
[0063]
[0064] 其中在化学式21至27中，为键合点。
[0065] 此外，为了使第一热固性聚酰亚胺树脂层和第二热固性聚酰亚胺树脂层具有相对 低的介电常数和低的吸水性，以及保证高度的弹性和优化的热膨胀系数，优选化学式1中 的Yi为选自以下化学式28至30的四价官能团。在本文中Υ 1在化学式1的各个重复单元 中可彼此相同或不同。
[0066] [化学式 28]
[0067]
[0068] [化学式 29]
[0069]
[0070] [化学式 30]
[0071]
[0072] 在本文中，在化学式28至30中，为键合点。
[0073] 同时，在化学式1中，X可为选自以下化学式31至34的二价官能团。
[0074] [化学式 31]
[0075]
[0076] 在本文中，民为氢、-CH 3、-CH2CH3、-CH2CH2CH 2CH3、-CF3、-CF2CF3、-CF 2CF2CF3或-CF 2CF2CF2CF3〇
[0077] [化学式 32]
[0078]
[0079] 在本文中，Q分别为单键、-0-、-C0-、 -S-、-S0 2-、-C(CH3)2 -、-C(CF3)2-、-C0NH -、-C0 0-、-(CH2)ni-、-0(CH 2)n20-或-0C0(CH2)n30C0-，其中叫、叱和 n 3分别为 1 至 10 的整数，且 札和 R 2彼此相同或不同且分别为氢、-CH 3、-CH2CH3、-CH2CH2CH 2CH3、-cf3、-CF2CF3、-CF 2CF2CF3 或-cf2cf2cf2cf3〇
[0080] [化学式 33]
[0081]
[0082] 在本文中，L2和L 3彼此相同或不同，且分别为单键、-0-、-(Χ)??0 2-、-C (CH3) 2 -、-c (CF3) 2_、-C0NH-、-coo-、- (CH2) nr、-o (CH2) n20-或-0C0 (CH2) n30C0-，其中 η!、n2和 η 3分 别为1至10的整数，且&、私和R3彼此相同或不同且分别为氢、-ch 3、-ch2ch3、-ch2ch2ch 2ch 3、-cf3、-cf2cf3、-cf2cf 2cf3或-cf 2cf2cf2cf3〇
[0083] [化学式 34]
[0084]
[0085] 在本文中，L4、1^5和L 6彼此相同或不同，且分别为单键、0-、-C0-、 -S-、-S0 2-、-C(CH 3) 2_、-c (CF3) 2_、-C0NH-、-coo-、- (CH2) n「、-o (CH2) n20-或-0C0 (CH2) n30C0-，其中 η!、叱和 η 3 分别为1至10的整数，且和R4彼此相同或不同且分别为氢、-ch3、-ch2ch 3、-ch2ch2 ch2ch3、-cf3、-cf2cf3、-cf 2cf2cf3 或-cf 2cf2cf2cf3〇
[0086] 特别地，当X在化学式1中为以下化学式35的二价官能团时，聚酰亚胺树脂层可 具有相对低的相对介电常数和低的吸水性，且可保证高度的弹性和优化的热膨胀系数。 [0087] 在本文中，X在化学式1的各个重复单元中可彼此相同或不同。
[0088] [化学式 35]
[0089]
[0090] 在本文中，&和R 2彼此相同或不同，且分别为氢、-CH 3、-CH2CH3、-CH2CH2CH 2CH3、-CF3 、-cf2cf3、-cf2cf2cf3 或-cf 2cf2cf2cf3〇
[0091] 热塑性聚酰亚胺树脂层可用于柔性金属层压板中，且可包括通常已知的热塑性聚 酰亚胺树脂。例如，热塑性聚酰亚胺树脂可具有在10至80ppm/K范围内的线性热膨胀系数， 且对金属薄膜（如以高温层压的方式粘附的铜箱）具有〇. 5kgf/cm或0. 8kgf/cm以上的粘 合强度的热塑性性质。
[0092] 热塑性聚酰亚胺树脂包括具有比上述热固性树脂更低分子量和更高柔性的重复 单元。例如，热塑性树脂可以通过将四羧酸酸酐（如联苯基四羧酸二酐、均苯四酸二酐 (PMDA)等）和胺化合物（如4, 4' -氧二苯胺、（4-氨基苯氧基）苯、2. 2' -双[4-(4-氨基 苯氧基）苯基]丙烷等）反应制得，在该反应中，可使用热塑性聚酰亚胺树脂的通常已知的 单体，而没有特别的限制。
[0093] 此外，柔性金属层压板还可包括至少一种金属薄膜，所述金属薄膜包含一种或多 种选自以下的金属：铜、铁、镍、钛、铝、银、金以及其两种以上的合金。
[0094] 具体而言，柔性金属层压板可包括一层金属薄膜，或可包括彼此相对的两层金属 薄膜，在彼此相对的两层金属薄膜的情况中，第一热固性聚酰亚胺树脂层、第二热固性聚酰 亚胺树脂层和热塑性聚酰亚胺树脂层可设置于彼此相对的两层金属薄膜之间。
[0095] 金属薄膜表面的十点平均粗糙度（Rz)可为0. 5至2. 5 μ m。当金属薄膜表面的十 点平均粗糙度过小时，对聚酰亚胺树脂层或多孔聚合物树脂层的粘合强度可能会降低，而 当金属薄膜表面的十点平均粗糙度过大时，表面粗糙度可能会增加，因而增加在高频区域 的传输损失。
[0096] 金属薄膜的厚度可为0. 1 μ m至50 μ m。
[0097] 示例性实施方案的第一热固性聚酰亚胺树脂层在5GHz下，在干燥状态下，可表现 出2. 9 (Dk)以下，或2. 2至2. 8 (Dk)，或2. 3至2. 7 (Dk)的介电常数。常见的聚酰亚胺树脂 在5GHz下，在干燥状态下，通常具有3. 0以上的介电常数，而第一热固性聚酰亚胺树脂层可 具有相对低的介电常数。
[0098] 此外，第一热固性聚酰亚胺树脂层、第二热固性聚酰亚胺树脂层和热塑性聚酰亚 胺树脂层的所有复合物在100°c至200°C下的热膨胀系数可为lppm至28ppm。由于在柔性 金属层压板中常用的金属箱一一铜箱的热膨胀系数为约18ppm，聚酰亚胺树脂层应具有如 上所述的热膨胀系数，由此最大限度地降低由聚酰亚胺树脂层与金属箱的热膨胀系数的差 异而产生的翘曲，以及最大限度地降低形成印刷电路板的其他材料之间的延伸差异。
[0099] 同时，上述柔性金属层压板的制备方法没有明显的限制，可使用通常已知的聚酰 亚胺树脂的合成方法和柔性金属层压板的制备方法。
[0100] 包含于第一热固性聚酰亚胺树脂层、第二热固性聚酰亚胺树脂层和热塑性聚酰亚 胺树脂层中的聚酰亚胺树脂可通过如下方法来获得：涂布和干燥含有作为前体的聚酰胺酸 的聚合物树脂溶液，随后在250°c至400°C的高温下进行热处理。
[0101] 此外，作为聚酰亚胺树脂前体的聚酰胺酸可通过将四羧酸或其酸酐与二胺化合物 反应而获得。例如，包含于第一热固性聚酰亚胺树脂层和第二热固性聚酰亚胺树脂层的热 固性聚酰亚胺树脂可通过将含有选自化学式21至27的四价官能团的四羧酸或其酸酐与含 有选自化学式31至34的二价官能团的二胺化合物反应而获得。
[0102] 包含作为聚酰亚胺前体的聚酰胺酸和选择性的氟基树脂的树脂组合物可包括有 机溶剂，可使用的有机溶剂的实例没有明显的限制，其可包括例如，Ν，Ν'-二甲基甲酰胺、 Ν，Ν' -二甲基乙酰胺、Ν，Ν' -二乙基乙酰胺、Ν，Ν' -二甲基甲氧基乙酰胺、Ν-甲基-2-吡咯 烷酮、Ν-甲基己内酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、1，2-二甲氧基乙烷、1，3-二氧杂环己烷 (di 〇xein)、l，4-二氧杂环己烷、吡啶、甲基吡啶、二甲基亚砜、二甲基砜、间甲酚、对氯苯酚、 苯甲醚等，且所述溶剂可单独使用或以两种以上组合使用。在本文中，有机溶剂可使用的量 可为树脂组合物总固体含量的约1至10倍。
[0103] 根据本发明，可提供实现低介电常数、高度弹性和优化的热膨胀系数，并具有固体 内部结构和高层间结合强度的柔性金属层压板。
【具体实施方式】
[0104] 在以下实施例中将详细描述本发明。然而，以下实施例仅用于说明本发明，本发明 的描述不限于此。
[0105] [制备实施例：聚酰胺酸溶液的制备]
[0106] 制备实施例1 :包含氟基树脂的聚酰胺酸溶液（P1)的制备
[0107] 在1L的聚乙烯（PE)瓶中填充氮气，并向瓶中加入765g的二甲基乙