专利名称：天然生物可溶性钙制品和生产方法及用途的制作方法
技术领域：
本发明公开一种海洋生物壳体制取主要含有可溶性钙制品和生产方法及用途，涉及利用的海洋生物壳体制取可溶性钙液体肥料。
背景技术：
随着农业的发展、生活水平的提高、社会经济走向国际化，千百万农民急需改变单一追求增产的旧俗观念、生产出有益于健康的绿色有机产品，才能走向世界、走向小康生活。为此广大科技工作者都为农业的根本利益出发，研究旧俗观念造成的用化肥不当土壤酸性板结，用农药不当残留超标等有害于人身健康的劣质农产品的改造。
很多科研人员已证实钙是植物必需元素，而且钙通过植物体(生产含钙量高的瓜果蔬)供给人体是人类补钙最理想的途径，钙又是活性剂，能够调节植物体所需营养同时还能中和某些元素达到解毒作用，是提高农副产品品质改良剂。海洋生物壳(牡蛎壳、贝壳、虾壳、蟹壳、)含有有机钙，含有镁、锰、铁、铜、锌、硼、钼等中微量元素外，还含有特有的角质蛋白和甲壳素，植物吸收快、效果显著。但是已有部分地区利用海洋生物壳体如牡蛎壳制取钙，都是将牡蛎清洗后进行培烧粉碎成粉末状，大部分有机钙、角质蛋白、甲壳素都损失掉了，这样形成的钙大部分是无机氧化钙，不便于使用，使用不当易出现负作用。还有的是将海洋生物壳清洗后进行自然干燥，粉碎成粉末状，这样的有机钙组织分解慢，植物吸收率很低，并且容易出现盐害，不利于植物生长。
发明内容
本发明的目的就是要解决如何有效提取海洋生物壳体中有机钙、多种微量元素、角质蛋白、甲壳素等，使他它们游离出来形成可溶性的，便于利用，从而提供一种海洋生物壳体制取主要含有可溶性钙等物质的方法及制品，特别提供一种用海洋生物壳体制取以可溶性钙为主的肥料制品和制取方法及用途。
本发明用海洋生物壳体制取可溶性钙制品的方法，包括以下步骤完成将海洋生物壳体(牡蛎壳、贝壳、虾壳、蟹壳等)净化、粉碎，其特征在于粉碎后用盐酸分解，加水稀释(加水量可以根据具体情况而定，只要达到稀释的成都即可)，再进行加热分馏蒸发回收盐酸，余下的物质进行提纯过滤去除未溶解固体，滤液即为主要含有可溶性钙的制品。如果再将滤液经过浓缩制得含有10-25％可溶性钙的浓缩液，或者浓缩制得含有25-36％可溶性钙的膏体或固体，更便于储存运输。海洋生物壳体还最好通过加温干燥，可以脱脂、脱盐、膨化组织、调整理化结构和性能，加温的最佳温度为200-350℃。海洋生物壳体经净化、加温干燥、粉碎制成海洋生物壳体粉和盐酸按摩尔配比混合进行分解反应，这样反应最佳时间是20-30分钟，在反应进行到20-30分钟时，加入海洋生物壳粉和盐酸混合物3-4倍量的水，加温至105-110℃蒸煮60-90分钟进行分馏、蒸发分离出盐酸，并回收盐酸循环使用。这样可以达到最佳效果。为了在加工过程去除其他有机质怪味，本发明的海洋海洋生物壳体中提取可溶性钙制品的方法，最好在在加入水的同时，还加入海洋生物壳粉和盐酸混合物量的1-2％活性碳，以便吸收怪味，并在提纯过滤过程随活性碳一同排除。本发明海洋生物壳体中提炼的可溶性钙制品，其特征在于将海洋生物壳体净化粉碎、分解、水稀释溶解，并蒸发分离盐酸，而制成含有可溶性钙的液体或膏体或固体制品。制品最好为含有10-25％可溶性钙的浓缩液，或者含有25-36％可溶性钙的膏体或固体。如果添加生物表面活性剂、增效剂，直接用在植物上，做叶面喷施肥或冲施肥。如果用氨基酸螯合或与各种氨基酸螯合微肥混配，做植物叶面喷施肥或冲施肥。也就是这种可溶性钙制品，可以添加生物表面活性剂、增效剂等，形成的制品直接用在植物上，做叶面喷施肥或冲施肥使用。同样这种可溶性钙制品，还可以用氨基酸螯合或与各种氨基酸螯合微肥配混，形成的制品做植物叶面喷施肥或冲施肥。
本发明的制品含可溶性钙Ca≥1-36％，经过浓缩最高含可溶性钙Ca≥36％。形态油状、浅咖啡色，可以是液体或胶体或固体。
浓缩好的制品其他成份N≥0.2％ P≥0.2％ K≥0.1％ 镁≥0.4％锌≥75ppm 硼≥98PPm 铁≥160PPm 钼≥2PPm 铜≥18PPm使用量用含可溶性钙为20％的浓缩液，稀释500-800倍液做喷施，稀释800-1000倍做液冲施、灌根肥。
1.本发明公开一种天然生物可溶性钙液体肥的生产方法并提供了其用途。解决了海壳转化成植物极易吸收的离子化程度较高的液态可溶性钙。
2.本发明的具体技术解决方案如下A.海洋生物壳体(如蛎壳、蟹壳、虾壳、其他各种贝壳，简称海壳)去除杂质、洗净，经加温干燥，有利净化脱出油脂、脱出盐，膨化组织，调整理化结构；将净化的海洋生物壳体粉碎制成细微生物可溶性钙粉。
B.生物可溶性钙粉和盐酸按摩尔配位比混合进行分解反应，反应最好进行到20-30分钟时加入3-4倍的水，同时可加入水量1-2％的活性碳；加温最好至105-110℃高温中蒸煮60-90分钟进行分馏，就可以脱除盐酸，再经过过滤，沉淀池老化最好18-30小时，取出上面的液体进行在真空浓缩锅浓缩等工艺过程就可以得到所需浓度有机可溶性钙制品。
本发明工艺优选的要点A.本发明选用盐酸做海壳分解剂分解速率高、制出产品品位高(可溶性离子态钙浓度高)工艺简便、无废弃物(无环境污染)、成本低等特点。
B.本发明中海壳分解物(粘稠状混合物)中添加3-4倍量的水和水量1-2％的活性碳封盖提压，加热至105-110℃高温蒸煮60-90分钟(稀释、释放可溶性物)进行熟化分馏。
C.本工艺脱酸采取蒸发回流法、回收全部的回流盐酸再利用、控制了空气污染、节约成本；采取先蒸馏去除盐酸，大大有利于下面步骤的操作，避免酸性物质对操作工程的腐蚀，保证制取的产品不含有酸根，而且保证了得到的渣滓也不含有酸根，有效的避免了对环境的污染。
D.本工艺中分馏、脱酸之后进行过滤，大大提高了可溶性钙的提纯量并解决了海壳渣再利用(酸碱中和好的渣可做作物补钙肥料)彻底解决了污染环境隐患E.本工艺中过滤液再次在老化罐中沉淀老化18-30小时以后提取上面的纯液，提高了产品纯度(彻底分离不同比重的杂质)本发明还提供了一种生物可溶性钙的进一步的制品及使用方法A.将生物可溶性钙中加入植物表面活性剂、增效剂等，按比例稀释后可直接用于植物上做喷施、冲施、灌根。
B.将生物可溶性钙与氨基酸螯合或与各种氨基酸等螯合剂螯合的中、微量螯合肥混合(配方)做喷施、冲施、灌根。
本发明的积极效果在于生物可溶性钙液体肥离子化程度高，植物极易吸收，含有高浓度钙元素，含有多种微量元素、角质蛋白、甲壳元素、提高吸肥力，增强免疫力和抗病虫害能力、有效的防治植物缺钙引起的各种生理障碍症，增强细胞组织，提高抗逆性，降解农药、化肥残留，改善品质，提高产量、达到增产增收增值效果显著，是生态环保新兴肥料。
附图表示了本发明的一种工艺流程图。
具体实施例方式实施例一、取10公斤洗净去杂的牡蛎壳经自然干燥后磨成粉面(过30目筛)在陶瓷罐里与1.5倍重量的盐酸进行反应，反应进行25分钟时加入80公斤水加盖提压条件下加热015±2℃蒸煮60分钟，放汽排除盐酸，余下的液体过滤去除杂质，得到的液体净置12小时提纯后，加热浓缩得到含可溶性钙10％的本发明液体制品。制品呈浅咖啡色的油状其他附属成分含量如下
实施例二、取10公斤洗净去杂的牡蛎壳经烤炉(250℃)干燥后磨成粉面(过30目筛)，投到耐酸陶瓷反应罐里与1.5倍重量的盐酸进行反应，反应进行30分钟时加入80公斤水和0.3公斤的活性碳加盖提压条件下加热105±2℃蒸煮60分钟，放汽脱酸、过滤去杂的液体净置25小时抽取上面的液体即为本发明的制品，也可以加热浓缩得到含可溶性钙15％的浓缩液体制品。
实施例三、取10公斤洗净去表面杂质的扇贝壳经烤炉(350℃)干燥后磨成粉面(过30目筛)，投到耐酸陶瓷反应罐里与1.5倍重量的盐酸进行反应，反应进行30分钟时加入80公斤水和0.5公斤的活性碳加盖提压条件下加热110±2℃蒸煮60分钟，放汽脱酸、过滤去杂的液体净置12小时抽取上面的液体即为本发明的制品，也可以加热浓缩得到浓缩液体制品。
实施例四、取10公斤洗净去除表面杂质的虾壳经烤炉(150℃)干燥后磨成粉面(过30目筛)，投到耐酸陶瓷反应罐里与1.5倍重量的盐酸进行反应，反应进行30分钟时加入80公斤水和0.4公斤的活性碳加盖提压条件下加热108±2℃蒸煮60分钟，放汽脱酸、过滤去杂的液体净置12小时抽取上面的液体即为本发明的制品，也可以加热浓缩得到含有可溶性钙28％的膏体制品。
实施例五、取10公斤洗净去除表面杂质的的螃蟹壳经烤炉(250℃)干燥后磨成粉面(过30目筛)，投到耐酸陶瓷反应罐里与1.5倍重量的盐酸进行反应，反应进行30分钟时加入80公斤水和0.25公斤的活性碳加盖提压条件下加热107±2℃蒸煮60分钟，放汽脱酸、过滤去杂的液体净置12小时抽取上面的液体即为本发明的制品，也可以加热浓缩得到含有可溶性钙36％的固体制品。
实施例六、在其耕作、水肥条件相同的基础上，随机设置3组处理即对照(CK)、无机钙粉(CaO)和本发明实施例五得到的生物可溶性钙肥，CK为叶面喷清水的，无机钙粉根施用量为70kg/亩，本发明的生物可溶性钙制品的用量为为70kg/亩，采取1∶600倍兑水叶面喷施，实验重复三次。
本发明的生物可溶性钙制品对黄瓜田间感病抑制作用
注本发明的制品对黄瓜霜霉病又叫强的抑制作用本发明的生物可溶性钙制品对番茄品质影响作用
注本发明的制品对提高番茄品质有积极的效果本发明的生物可溶性钙制品对菜豆增产作用
注本发明的制品对菜豆增产效果显著
权利要求
1.海洋生物壳体制取可溶性钙制品的方法，是将海洋生物壳体净化、粉碎，其特征在于粉碎后用盐酸分解，加水稀释，再进行加热分馏蒸发回收盐酸，余下的物质进行提纯过滤去除未溶解固体，滤液为含有可溶性钙的液体。
2.根据权利要求1所述的海洋生物壳体制取可溶性钙制品的方法，其特征在于滤液经过浓缩制得含有10-25％可溶性钙的浓缩液，或者制得含有25-36％可溶性钙的膏体或固体。
3.根据权利要求1所述的海洋生物壳体制取可溶性钙制品的方法，其特征在于海洋生物壳体经净化、高温干燥、粉碎制成生物可溶性钙粉，再和盐酸按摩尔配比混合进行分解反应，反应进行到20-30分钟时，加入海洋生物壳体粉和盐酸混合物3-4倍量的水，加温至105-110℃蒸煮60-90分钟进行分馏、蒸发分离盐酸，并回收盐酸循环使用。
4.根据权利要求1或2或3所述的海洋生物壳体取制可溶性钙制品的方法，其特征在于加入海洋生物壳体粉和盐酸混合物量的1-2％活性碳。
5.海洋生物壳体中提炼的可溶性钙制品，其特征在于将海洋生物壳体净化、粉碎、盐酸分解、水稀释溶解，并蒸发分离盐酸，制成含有可溶性钙的液体或膏体或固体制品。
6.根据权利要求4所述的可溶性钙制品，其特征在于制品为含有10-25％可溶性钙的浓缩液，或者含有25-36％可溶性钙的膏体或固体。
7.根据权利要5或6所述的可溶性钙制品，其特征在于添加生物表面活性剂、增效剂，直接用在植物上，做叶面喷施肥或冲施肥。
8.根据权利要求5或6所述的可溶性钙制品，其特征在于用氨基酸螯合或与各种氨基酸螯合微肥混配，做植物叶面喷施肥或冲施肥。
全文摘要
一种主要含有可溶性钙制品及生产方法，将海洋生物壳体净化、粉碎、盐酸分解、水稀释、高温分离盐酸、提纯、浓缩，提取有机溶解钙、多种微量元素、角质蛋白和甲壳素等，根据用途可直接添加植物表面活性增效剂，喷施或冲施于植物上。也可用氨基酸螯和或与其它中微量螯合肥混合，制作高效液体钙肥。该制品还含有大量可溶性钙元素和镁、锰、铁、铜、锌、硼、钼等中微量元素，被植物吸收快，效果显著。可增强植物的免疫力提高植物抗逆性，达到增产增收目的。
文档编号C05D3/00GK1919799SQ200510047089
公开日2007年2月28日 申请日期2005年8月22日 优先权日2005年8月22日
发明者曹惠芳, 方明宇 申请人:曹惠芳, 方明宇