专利名称：一种含有除草剂灭草松和咪唑乙烟酸和二苯醚类除草三元组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种除草组合物，具体地说，一种含有除草剂灭草松和咪唑乙烟酸和二苯醚类的除草三元组合物，其剂型为水剂、微乳剂、水乳剂。
背景技术：
随着种植结构的调整，我国大部分地区大豆种植面积在不断扩大，旱地草害也在生产中日益突出。化学除草剂已成为农田除草技术中最可靠、最经济的手段。调查显示，当前农民对选择性旱地除草剂的需求非常迫切，目前被广泛应用于很多除草剂都存在两个缺点一是在常规低成本溶剂和常规条件下溶解度低；二是在低温和干旱条件下会表现出药效不好和轻微药害的症状。为此，此专利产品的配方和工艺上进行了大胆创新和改进，克服了产品的缺点，使产品在低温和干旱的条件下均能发挥出很好的药效作用，并确保作物的高度安全。
水剂是将水溶性原药直接溶于水中制成水剂，用时加水稀释到所需的浓度即可喷施。
农药微乳剂(ME)是农药有效成分和乳化剂、分散剂、防冻剂、稳定剂、助溶剂等助剂均匀地分散在基质水中，形成的透明或乳状体。微乳剂分散在水中的有效成分的粒径为0.01-0.1μm，因而微乳剂的外观为透明或接近透明。其乳化剂的用量一般为活性物质的两倍以上，并且需要一定量的有机溶剂和增溶剂。能加工成水乳剂的活性物质理论上都能加工成微乳剂，但加工浓度一般不超过20％。微乳剂具有增溶性强，传递效率高，稳定性好，向植物组织内部的渗透力强等优点。从而有助于发挥药效。
农药水乳剂(EW)是一种农药新剂型，是将不溶于水的液态原药或固态原药溶于有机溶剂所得的不溶于水的溶液，分散于水中，形成的一种对环境友好型农药制剂，其外观为不透明的白色乳状液，是一种水包油型(O/W)乳状液。
灭草松(bentazone)，触杀型选择性阔叶杂草叶面处理杂环类除草剂，主要用于水稻、大豆、花生、禾谷类作物田，防除莎草科和阔叶杂草，如扁秆藨草、矮慈姑、荸荠、鸭舌草、节节草、异型莎草、三棱草、苍耳、马齿苋、荠菜、繁缕、曼陀罗、苘麻、豚草、莎草及蓼等。咪唑乙烟酸(Imazethapyr)属咪唑啉酮类除草剂即支链氨基酸生物合成抑制剂，药剂通过根、叶吸收，传导至分生组织中，使植物生长受阻。大豆可将其迅速代谢，因而对该药耐性很强，属大豆芽前及苗后早期选择性除草剂。二苯醚类除草剂〖包括氟磺胺草醚(fomesafen)、三氟羧草醚(acifluorfen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氯氟草醚(ethoxyfen-ethyl)〗，是原卟啉氧化酶抑制剂，为高效豆田芽后除草剂，在杂草萌发后施药可有效防除一年生阔叶杂草。
本发明为大豆田杂草的防治，提供了十分有效的途径。解决大豆田大龄杂草难以防治的困难，并延长了药剂对杂草的作用时间，一次施药可基本控制大豆田整季杂草的危害。
发明内容
一种含有除草剂灭草松和咪唑乙烟酸和二苯醚类的除草三元组合物，其中二苯醚类除草剂选自氟磺胺草醚、三氟羧草醚、乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、氯氟草醚中的一种，其剂型为水剂、微乳剂、水乳剂。其特征在于组合物中灭草松的重量百分比是5-30％，咪唑乙烟酸重量百分比是0.5-10％、二苯醚类除草剂A重量百分比是0.5-20％。
本发明组合物中，水剂剂型中含有有机溶剂0～10％，乳化剂5～20％、抗冻剂1～5％和水为余量。
本发明组合物中，微乳剂剂型中含有有机溶剂0～20％、乳化剂5～30％、增效剂5～20％、抗冻剂1～5％和水为余量。
本发明组合物中，水乳剂剂型中含有有机溶剂0～10％、乳化剂5～15％、增效剂5～20％、抗冻剂1～5％和水为余量。
在以上剂型中有机溶剂作用为溶解有效成分，加入量根据组合物中有效成分溶解度，若原药在水中能完全溶解，可不加入有机溶剂。
本发明组合物中有机溶剂是甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、丙酮、环己酮、芳香烃类中的一种或两种以上的混合溶剂。本发明组合物中乳化剂是壬基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基二甲基苄基氯化铵、特辛基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯无规共醚、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、椰油酸烷醇酰胺，硬脂酸聚氧乙烯酯、硬酯酸聚氧乙烯酯、月桂酸聚氧乙烯脂、月桂酸聚氧乙烯酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪酸聚氧乙烯酯中的一种或两种以上混合乳化剂。
本发明组合物中增效剂是甲基化或乙基化的植物油，包括甲基化或乙基化的芝麻油、花生油、豆油、菜籽油、米糠油、葵花籽油、棉籽油、玉米坯油、茶油、胡麻油；还有脂肪酸酯类的衍生物。
本发明组合物中抗冻剂是乙二醇、聚乙二醇、丙三醇、尿素之一本发明组合物中水为去离子水或蒸馏水。
水剂剂型的配制若二苯醚类除草剂是氟磺胺草醚、三氟羧草醚，先用水溶解氢氧化钠成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松、咪唑乙烟酸、氟磺胺草醚或三氟羧草醚原药，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，然后加入乳化剂、抗冻剂和余量的水，并搅拌至充分匀化。若二苯醚类除草剂是乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、氯氟草醚，先用水溶解氢氧化钠成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松、咪唑乙烟酸原药，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，形成水相溶液A；然后用有机溶剂溶解乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、氯氟草醚原药，然后加入乳化剂、充分混合形成油相溶液B，将水相溶液A缓慢加入油相溶液B中，并不停搅拌，然后加入抗冻剂，余量的水，搅拌至充分匀化。
微乳剂剂型的配制若二苯醚类除草剂是氟磺胺草醚、三氟羧草醚，先用水溶解氢氧化钠成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松、咪唑乙烟酸、氟磺胺草醚或三氟羧草醚原药，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，然后加入乳化剂、抗冻剂和余量的水，并搅拌至充分匀化。若二苯醚类除草剂是乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、氯氟草醚，先用水溶解氢氧化钠成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松、咪唑乙烟酸原药，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，形成水相溶液A；然后用有机溶剂溶解乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、氯氟草醚原药，然后加入乳化剂、增效剂充分混合形成油相溶液B，将水相溶液A缓慢加入油相溶液B中，并不停搅拌，然后加入抗冻剂，余量的水，搅拌至充分匀化。
水乳剂剂型的配制若二苯醚类除草剂是氟磺胺草醚、三氟羧草醚，先用水溶解氢氧化钠成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松、咪唑乙烟酸、氟磺胺草醚或三氟羧草醚原药，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，然后加入乳化剂、抗冻剂和余量的水，并搅拌至充分匀化。若二苯醚类除草剂是乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、氯氟草醚，先用水溶解氢氧化钠成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松、咪唑乙烟酸原药，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，形成水相溶液A；然后用有机溶剂溶解乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、氯氟草醚原药，然后加入乳化剂、增效剂充分混合形成油相溶液B，将水相溶液A缓慢加入油相溶液B中，并不停搅拌，然后加入抗冻剂，余量的水，搅拌至充分匀化。然后在剪切机中10000转/分钟以上剪切15分钟。
本发明组合物可以按普通方式使用，如喷雾。
本发明组合物可以用以下实施例说明实施例1 32％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸水剂配制(重量比)灭草松20％氟磺胺草醚9％咪唑乙烟酸3％脂肪醇聚氧乙烯醚 10％丙三醇2％余量为水以配置1000克32％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸水剂为例先用200克水溶解氢氧化钠40克成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松(含量92％)223克、咪唑乙烟酸32.6克(含量95％)、氟磺胺草醚(含量95％)96.8克原药，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，然后加入脂肪醇聚氧乙烯醚100克、丙三醇20克和余量的水，并搅拌至充分匀化。实施例228％灭草松·三氟羧草醚·咪唑乙烟酸水剂配制(重量比)灭草松16％三氟羧草醚10％咪唑乙烟酸2％
脂肪酸聚氧乙烯醚 10％尿素 3％余量为水以配置1000克28％灭草松·三氟羧草醚·咪唑乙烟酸水剂为例先用200克水溶解氢氧化钠40克成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松(含量92％)179克、咪唑乙烟酸23克(含量95％)、三氟羧草醚(含量95％)108.4克原药，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，然后加入脂肪酸聚氧乙烯醚100克、尿素30克和余量的水，并搅拌至充分匀化。实施例318％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸微乳剂配制(重量比)灭草松10％氟磺胺草醚6％咪唑乙烟酸2％特辛基酚聚氧乙烯醚10％硬酯酸聚氧乙烯酯 8％丙三醇3％余量为水以配置1000克18％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸微乳剂为例先用200克水溶解氢氧化钠30克成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松(含量92％)110克、咪唑乙烟酸23克(含量95％)、氟磺胺草醚(含量95％)64克原药，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，然后加入特辛基酚聚氧乙烯醚100克、硬酯酸聚氧乙烯酯80克、丙三醇30克和余量的水，并搅拌至充分匀化。
实施例4 20％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸微乳剂配制(重量比)
灭草松 15％乙羧氟草醚 3％咪唑乙烟酸 2％烷基酚聚氧乙烯醚 13％脂肪酸聚氧乙烯酯 7％脂肪酸甲酯 10％二甲苯 10％丙三醇 2％余量为水以配置1000克20％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸微乳剂为例先用水200克溶解氢氧化钠35克成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松(含量92％)167.4克、咪唑乙烟酸原药(含量95％)22克，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，形成水相溶液A；然后用二甲苯100克溶解乙羧氟草醚原药(含量92％)33.7克，然后加入烷基酚聚氧乙烯醚130克、脂肪酸聚氧乙烯酯70克、脂肪酸甲酯100克，充分混合形成油相溶液B，将水相溶液A缓慢加入油相溶液B中，并不停搅拌，然后加入丙三醇20克，余量的水，搅拌至充分匀化。
实施例5 15％灭草松·乳氟禾草灵·咪唑乙烟酸微乳剂配制(重量比)灭草松 10％乳氟禾草灵 3％咪唑乙烟酸 2％烷基酚聚氧乙烯醚11％脂肪酸聚氧乙烯酯5％
脂肪酸甲酯 10％二甲苯 10％乙二醇 3％余量为水以配置1000克15％灭草松·乳氟禾草灵·咪唑乙烟酸微乳剂为例先用水200克溶解氢氧化钠30克成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松(含量92％)110.9克、咪唑乙烟酸原药(含量95％)22.0克，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，形成水相溶液A；然后用二甲苯100克溶解乳氟禾草灵原药(含量85％)36.5克，然后加入烷基酚聚氧乙烯醚110克、脂肪酸聚氧乙烯酯50克、脂肪酸甲酯100克，充分混合形成油相溶液B，将水相溶液A缓慢加入油相溶液B中，并不停搅拌，然后加入乙二醇30克，余量的水，搅拌至充分匀化。
实施例6 14％灭草松·氯氟草醚·咪唑乙烟酸微乳剂配制(重量比)灭草松 11.5％氯氟草醚 1.5％咪唑乙烟酸 1％壬基酚聚氧乙烯醚 10％月桂酸聚氧乙烯酯 2％甲基化花生油 14％甲醇 10％丙三醇 2％余量为水以配置1000克14％灭草松·氯氟草醚·咪唑乙烟酸微乳剂为例先用水200克溶解氢氧化钠30克成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松(含量92％)128.3克、咪唑乙烟酸原药(含量95％)11.6克，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，形成水相溶液A；然后用甲醇100克溶解氯氟草醚原药(含量90％)17.8克，然后加入壬基酚聚氧乙烯醚100克、月桂酸聚氧乙烯酯20克、甲基化花生油140克，充分混合形成油相溶液B，将水相溶液A缓慢加入油相溶液B中，并不停搅拌，然后加入丙三醇20克，余量的水，搅拌至充分匀化。
实施例7 28％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸水乳剂配制(重量比)灭草松 23％乙羧氟草醚 3％咪唑乙烟酸 2％特辛基酚聚氧乙烯醚 7％脂肪酸聚氧乙烯酯 3％脂肪酸甲酯 10％甲醇 10％丙三醇 2％余量为水以配置1000克28％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸水乳剂为例先用水200克溶解氢氧化钠40克成氢氧化钠水溶液，然后加入灭草松(含量92％)254.3克、咪唑乙烟酸原药(含量95％)22克，不停搅拌至原药完全溶解，然后用冰乙酸水溶液调PH值至7.0～8.0，形成水相溶液A；然后用甲醇100克溶解乙羧氟草醚原药(含量92％)33.7克，然后加入特辛基酚聚氧乙烯醚70克、脂肪酸聚氧乙烯酯30克、脂肪酸甲酯100克，充分混合形成油相溶液B，将水相溶液A缓慢加入油相溶液B中，并不停搅拌，然后加入丙三醇20克，余量的水，搅拌至充分匀化。然后在剪切机中10000转/分钟以上剪切15分钟。
实施例8 32％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸水剂防治大豆田杂草药效试验32％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸水剂防治大豆田杂草(在大豆一片复叶，禾本科杂草2-4叶期施药)田间药效试验结果(2005年黑龙江尚志市)
*A为32％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸水剂，按实施例1的方法配制。
B为48％灭草松水剂C为25％氟磺胺草醚水剂D为5％咪唑乙烟酸水剂试验结果表明32％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸水剂对大豆田杂草有很好的防除效果，扩大了杀草谱，并延长了对杂草的作用时间，对大豆安全。实施例932％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸水剂防治大豆田杂草药效试验32％灭草松·氟磺胺草醚·眯唑乙烟酸水剂防治大豆田杂草(在大豆一片复叶，禾本科杂草2-4叶期施药)田间药效试验结果(2005年辽宁沈阳)
*A为32％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸水剂，按实施例1的方法配制。
B为48％灭草松水剂C为25％氟磺胺草醚水剂D为5％咪唑乙烟酸水剂试验结果表明32％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸水剂对大豆田杂草有很好的防除效果，并扩大了杀草谱，与单剂相比防效要高，组合后有增效作用，对大豆安全。
实施例10 20％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸微乳剂防治大豆田杂草药效试验20％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸微乳剂防治大豆田杂草田间药效试验结果(2003年吉林四平)
*A为20％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸微乳剂，按实施例4的方法配制。
B为48％灭草松水剂C为10％乙羧氟草醚乳油D为5％咪唑乙烟酸水剂试验结果表明20％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸微乳剂对大豆田杂草有很好的防除效果，并扩大了杀草谱，与单剂相比防效要高，灭草松、乙羧氟草醚、咪唑乙烟酸混用后有增效作用，延长了对杂草的作用时间，对大豆安全。
实施例11 28％灭草松·三氟羧草醚·咪唑乙烟酸水剂防治大豆田杂草药效试验28％灭草松·三氟羧草醚·咪唑乙烟酸水剂防治大豆田杂草田间药效试验结果
(2003年吉林四平) *A为28％灭草松·三氟羧草醚·咪唑乙烟酸水剂，按实施例2的方法配制。
B为48％灭草松水剂C为21.4％三氟羧草醚水剂D为5％咪唑乙烟酸水剂E为44％灭草松·三氟羧草醚水剂试验结果表明28％灭草松·三氟羧草醚·咪唑乙烟酸水剂对大豆田杂草有很好的防除效果，并扩大了杀草谱，与单剂相比防效要高，灭草松、三氟羧草醚、咪唑乙烟酸混用后有增效作用，与现有常用单剂和二元复配制剂相比，延长了对杂草的作用时间，对大豆安全。
实施例12 18％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸微乳剂防治大豆田杂草药效试验18％灭草松·靠磺胺草醚·咪唑乙烟酸微乳剂防治大豆田杂草田间药效试验结果(2003年河黑龙江佳木斯) *A为18％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸微乳剂，按实施例3的方法配制。
B为48％灭草松水剂C为25％氟磺胺草醚水剂D为5％咪唑乙烟酸水剂试验结果表明18％灭草松·氟磺胺草醚·咪唑乙烟酸微乳剂对大豆田杂草有很好的防除效果，并扩大了杀草谱，防效要高于各单剂，灭草松、氟磺胺草醚、咪唑乙烟酸混用后有相互增效作用，并对大豆安全。
实施例13 28％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸水乳剂防治大豆田杂草药效试验28％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸水乳剂防治大豆田杂草田间药效试验结果(2003年吉林四平) *A为28％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸水乳剂，按实施例7的方法配制。
B为48％灭草松水剂C为10％乙羧氟草醚乳油D为5％咪唑乙烟酸水剂试验结果表明28％灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸水乳剂对大豆田杂草有很好的防除效果，并扩大了杀草谱，与单剂相比防效要高，灭草松·乙羧氟草醚·咪唑乙烟酸混用后有增效作用。
权利要求
1.一种含有除草剂灭草松和咪唑乙烟酸和二苯醚类的除草三元组合物，其中二苯醚类除草剂选自氟磺胺草醚、三氟羧草醚、乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、氯氟草醚中的一种，其特征在于，组合物中灭草松的重量百分比是5-30％，咪唑乙烟酸重量百分比是0.5-10％、二苯醚类除草剂重量百分比是0.5-20％。
2.根据权利要求2的除草组合物，其特征在于，灭草松和咪唑乙烟酸和二苯醚类除草三元组合物为水剂、微乳剂或水乳剂的剂型。
3.根据权利要求1和2的除草组合物，其特征在于，水剂剂型中含有有机溶剂0～10％，乳化剂5～20％、抗冻剂1～5％和水为余量。
4.根据权利要求1和2的除草组合物，其特征在于，微乳剂剂型中含有有机溶剂0～20％、乳化剂5～30％、增效剂5～20％、抗冻剂1～5％和水为余量。
5.根据权利要求1和2的除草组合物，其特征在于，水乳剂剂型中含有有机溶剂0～10％、乳化剂5～15％、增效剂5～20％、抗冻剂1～5％和水为余量。
全文摘要
一种含有除草剂灭草松和咪唑乙烟酸和二苯醚类除草三元组合物，其中二苯醚类除草剂选自氟磺胺草醚、三氟羧草醚、乳氟禾草灵、乙羧氟草醚、氯氟草醚中的一种，本发明三元除草组合物为水剂、微乳剂、水乳剂剂型。其特征在于组合物中灭草松的重量百分比是5－30％，咪唑乙烟酸重量百分比是0.5－10％、二苯醚类重量百分比是0.5－20％，本发明的产品应用于农业生产上大豆田、花生田除草，具有杀草谱广，除草效果好，安全性好，使用方便的特点。
文档编号A01N25/02GK1745633SQ20051011260
公开日2006年3月15日 申请日期2005年10月11日 优先权日2005年10月11日
发明者于国权, 周治金, 潘跃东 申请人:江苏长青农化股份有限公司