杀真菌混合物ii的制作方法

文档序号:311682阅读:474来源:国知局
专利名称:杀真菌混合物ii的制作方法
杀真菌混合物11本发明涉及包含至少一种取代的3-羟基-3-(3-吡啶基)丙酸酯化合物和至少一 种其它杀真菌活性化合物的杀真菌活性化合物的混合物。出现在真菌防治领域内的一个典型问题为需要降低活性成分的剂量率以在仍允 许有效的害虫防治时减少或避免不利的环境或毒物学影响。遇到的另一问题是对能够获得宽范围的真菌有效的杀真菌剂的需求。还存在对结合了击倒(knock down)活性与长期防治,即快速作用与长久持续作用 的杀真菌剂的需要。关于使用杀真菌剂的另一问题为,反复和单一施用单独的杀真菌化合物经常导致 有害真菌出现快速选择性,即对所述活性化合物具有天然或适应的耐药性的有害真菌。通 常这类真菌菌株也对其它具有相同作用模式的活性成分具有交叉耐药性。因此,不再可能 用所述活性化合物有效防治病原体。然而,具有新作用机理的活性成分的开发是困难并昂贵的。本发明的另一问题是需要改善植物的组合物,一种通用的并且在下文中称作“植 物健康”的方法。术语“植物健康”包括与真菌防治无关的植物的各种改善。例如可提及的 有利性能为包括如下的作物特性的改善萌发、作物产量、蛋白质含量、油含量、淀粉含量、 更发达的根系(改善根的生长)、改善的胁迫耐受性(如对干旱、热、盐、UV、水、寒冷的耐受 性)、降低的乙烯(减少其产生和/或抑制其接受)、分蘖增加、植物高度增加、叶片变大、死 亡的基生叶更少、更强的分蘖、叶颜色更绿、色素含量、光合作用活性、需要更少输入(如肥 料或水)、需要更少的种子、更能生产的分蘖、较早开花、谷物更早成熟、更少的植物倒伏、枝 生长增加、植物活力增加、植物直立增加和早期和更好发芽;或本领域熟练技术人员熟知的 任何其它优点。为此,本发明的目的为提供解决了降低剂量率和/或增强了活性谱和/或结合了 击倒活性和长期防治和/或耐药性管理和/或促进植物健康的问题的杀真菌混合物。申请人:惊讶地发现这些目的部分或全部通过如下文所定义和W02005/123727所 公开的特定的式I杀真菌3-羟基-和3-氧代丙酸酯化合物与特定的其它杀真菌活性化合 物II的组合实现。与单一化合物可能的防治率相比,下文所定义的式I化合物和下文所定义的化合 物II的混合物显示显著提高的对真菌的活性,和/或当施用于植物、植物部分、种子或其生 长场所时适用于改善植物健康。还发现本发明混合物的杀真菌活性和/或改善植物健康的活性远高于存在于混 合物的活性化合物单独的活性。此外,我们发现与单一化合物可能的防治率相比,同时,即联合或分开施用化合物 I和化合物II或依次施用化合物I和化合物II允许提高对有害真菌的防治(协同增效混 合物)。因此,本发明涉及杀真菌活性成分的混合物,其以协同增效有效的相对量包含如 下物质作为活性组分种式I的取代的3-羟基-3-(3-吡啶基)丙酸酯化合物或其互变异构体 其中X1和X2为氢或X1与X2 —起形成共价键;R1 为 H、CN、C1-C6 烷基、C2-C6 炔基、C1-C6 烷氧基-C1-C6 烷基、C1-C6 烷硫基-C1-C6 烧基、C1-C6商代烧基、C1-C6烧氧基、芳基-C1-C4烧基、芳氧基-C1-C4烧基、芳硫基-C1-C4烧 基、芳基、杂芳基-C1-C4烷基、杂芳氧基-C1-C4烷基、杂芳硫基-C1-C4烷基或杂芳基,其中后 8个基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代商素、C1-C4烷基、 C2-C4炔基、C1-C4商代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基A1-C4烷基磺酰 基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝基;A为共价键或C1-C4亚烷基,其未被取代或可带有选自如下的取代基=C1-C4烷基、 C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和氰基;Ar为芳基或杂芳基,其中芳族基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个基团 Ra取代,其中基团Ra相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤 代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基、硝基、芳基、 杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳氧基-C1-C4烷基和杂芳氧基-C1-C4烷基,其中6个最后提及的 基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代商素、C1-C4烷基、C1-C4 卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、氰基和硝基;和2)至少一种选自如下的杀真菌化合物II A)选自如下的唑类戊环菌(azaconazole)、烯唑醇 M(diniconazole-M)、 oxpoconazol、烯效唑(!miconazole)、1_ (4-氯-苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)-环 庚醇、烯菌灵硫酸盐(imazalil-sulfphate)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌 唑(bromuconazole)、环唑酉享(cyproconazole)、 口惡醚唑(difenoconazole)、烯 唑酉享(diniconazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯 唑(fenbuconazole)、氟硅唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole) > 粉 唑醇(flutriafol) > 己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊 唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效 唑(paclobutrazol)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌 唑(prothioconazole)、娃氟唑(simeconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)、氟醚 P坐(tetraconazole) > ^ M 双 P坐(uniconazole-P) > P坐胃酉享(triadimenol) > H (triadimefon)、戊叉唑菌(triticonazole)、氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、禾酉 癌酉旨(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、苯菌灵(benomyl)、 多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)、噻唑菌胺
111)至少一
或其盐(ethaboxam)、氣唾灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)禾口 1_(4_ 氣一苯基)_1_(丙 炔-2-基氧基)-3- (4- (3,4- 二甲氧基-苯基)-异噁唑-5-基)-丙烷-2-酮;B)选自如下的嗜球果伞素类(strobilurins) :2_(2_(6_(3_氯_2_甲基-苯 氧基)-5_氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2_甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-甲 氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷甲酰亚胺硫(carboximidoylsulfanyl)甲 基)-苯基)-丙烯酸甲酯、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌 酉旨(enestroburin)、氣啼菌酉旨(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim—methyl)、叉氛苯酷 胺(metominostrobin) J亏醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯 (pyraclostrobin)、肟菌酯(trif loxystrobin)、(2-氯-5- [1- (3-甲基苄氧亚氨基)乙基] 苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[l-(6-甲基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基 甲酸甲酯和2-(邻-(2,5- 二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯;C)选自如下的羧酰胺精苯霜灵(benalaxyl-M)、2_氨基_4_甲基-噻唑_5_甲 酰苯胺、2-氯-N-(l,l,3-三甲基-1,2-二氢化茚-4-基)-烟酰胺、N-(2-(l,3-二甲基
丁基)_苯基)--1,3-二甲基--5-氟-IH--吡唑_‘4-甲酰胺、N--(4'^L 3,5 .—氟苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基--IH-吡唑Hh甲酰胺、N-(4,^L 3,5 .——氟苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基--IH-吡唑4〖-甲酰胺、N-(3,,4,- 二氯-5-■氟
苯-2-基)-3_三氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3,,5-二氟-4,-甲基-联 苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3’,5-二氟-4’ -甲基-联 苯-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(顺-2-双环丙-2-基-苯 基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(反-2-双环丙-2-基-苯基)-3- 二 氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、氟吡菌酰胺(打11叩71~_)、^(3-乙基-3,5,5-三 甲基-环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基-苯甲酰胺、土霉素(oxytetracyc 1 in)、硅噻菌 胺(silthiofam)、N-(6-甲氧基-吡啶_3_基)环丙烷甲酰胺、萎锈灵(carboxin)、苯霜 灵(benalaxyl)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、 呋吡唑灵(furametpyr)、丙氧灭绣胺(m印ronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵 (mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻 菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、N-(4 ‘-溴联 苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4‘-三氟甲基联苯-2-基)-4-二 氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4‘-氯-3'-氟联苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基 噻唑-5-甲酰胺、N-(3‘ ,4' -二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲 酰胺、N-(3',4' -二氯-5-氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺;3, 4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺;N-(2',4' -二氟联苯_2_基)_1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2 ‘ ,4 ‘ -二氯-联苯-2-基)_1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2',4' -二氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲 基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2' ,4' -二氯联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2 ‘ ,5' -二氟联苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡 唑-4-甲酰胺;N-(2',5' -二氯联苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺;N-(2 ‘,5 ‘ -二氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2',5' -二氯联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3' ,5' -二氟联苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3', 5' -二氯联苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3',5' -二 氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3',5' - 二氯联 苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3'-氟联苯_2_基)_1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-(3'-氯联苯-2-基)-l-甲基_3_三氟甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (3 ‘-氟联苯-2-基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺、N-(3'-氯联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2'-氟 联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (2 ‘-氯联苯-2-基)甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2'-氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (2 ‘-氯联苯-2-基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2'-氟-4'-氯-5'-甲基联苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺;N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺; N-(3' ,4' ,5'-三氟联苯-2-基)-l-甲基-3-二氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2‘, 4' ,5'-三氟联苯-2-基)-1_甲基-3-二氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3' ,4', 5'-三氟联苯-2-基)-3_氯氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(l,l,2,3,3, 3_六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺力-[2-(1,1,2,3,3,3-六 氟丙氧基)_苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(2-氯-1,1,2-三 氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟 乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧 基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧基)苯 基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (4 ‘-(三氟甲硫基)联苯-2-基)_3_ 二 氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(4' _(三氟甲硫基)联苯-2-基)-1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph);氟 联苯菌(flumetorver)、氟口比菌胺(fluopicolide) (picobenzamid)、苯酉先菌胺(zoxamide); 氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid); N- (2- {4- [3- (4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)_2_甲烷磺酰氨基_3_甲 基丁酰胺、N- (2- {4- [3- (4-氯苯基)-丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)_2_乙烷 磺酰氨基-3-甲基-丁酰胺; D)选自如下的杂环化合物=2,3,5,6-四-氯_4_甲烷磺酰基-吡啶、3,4,5-三 氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(l-(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-乙基)-2,4-二氯烟酰胺、 N-[(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-甲基]-2,4- 二氯-烟酰胺、氟嘧菌胺(diflumetorim)、 氯定(nitrapyrin)、吗菌灵乙酸盐(dodemorph acetate)、唑唆草(fluoroimid)、灭 瘟素(blasticidin-S)、灭螨猛(chinomethionat)、双乙氧咪唑威(debacarb)、苯敌快 (difenzoquat)、苯敌快甲基硫酸盐、喹菌酮(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、氟啶 胺(fluazinam)、唆斑月亏(pyrifenox);磺啼菌灵(bupirimate)、环丙啼唆(cyprodinil)、 异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(m印anipyrim)、氟苯嘧啶醇 (nuarimol)、二甲啼菌胺(pyrimethanil)、嗪氨灵(triforine)、拌禾中口各(fenpiclonil)、氟 噁菌(打11乜(《011丨1)、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、 丁 苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯绣唆(fenpropidin)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、Il惡唑酮菌(famoxadone)、 咪唑菌酮(fenamidone)、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、吲唑磺菌胺 (amisulbrom)、敌菌灵(anilazine)、哒菌清(diclomezine)、咯喹酮(pyroquilon)、丙氧喹 啉(proquinazid)、三环唑(tricyclazole)、2_丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、噻二 唑素(acibenzolar-S-methyl)、舌夂菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、棉隆(dazomet)、灭 菌丹(folpet)、氰菌胺(fenoxanil)、喹氧灵(quinoxyfen) ;3_ [5_ (4_ 氯苯基)_2,3_ 二甲 基异噁唑烷-3-基]吡啶、5-氯-7- (4-甲基哌啶-1-基)-6- (2,4,6-三氟苯基)_[1,2,4] 三唑并[1,5-a]嘧啶、6-(3,4-二氯-苯基)-5_甲基-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧啶_7_基 胺、6-(4_叔丁基苯基)-5_甲基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]啼啶_7_基胺、5-甲基-6-(3, 5,5_三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶_7_基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2, 4]三唑并[l,5-a]嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧啶_7_基 胺、6-乙基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶_7_基胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4] 三唑并[l,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1, 5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶_7_基胺、5-甲氧基甲 基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶_7_基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑 并[l,5-a]嘧啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1, 5-a]嘧啶-7-基胺;E)选自如下的氨基甲酸盐类磺菌威(methasulphocarb)、百维灵盐酸盐 (propamocarb hydrochlorid)、代森猛锋(mancozeb)、代森猛(maneb)、威百亩(metam) > 代森联(metiram)、福美铁(ferbam)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌 (zineb)、福美锌(ziram)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、乙霉威(diethofencarb)、 胃 Mlii U安(iprovalicarb) > @ lif (f lubenthiavalicarb) > H ^ (propamocarb) > 3- (4-氯苯基)-3- (2-异丙氧羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、N- (1- (1- (4-氰基苯 基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯,和F)选自如下的其他活性化合物胍类多果定(dodine)、双胍辛醋酸盐 (iminoctadine)、双胍盐(guazatine),多果定游离碱、双胍乙酸盐、双胍辛醋酸三 乙酸盐(iminoctadine-triacetate);抗菌素类春雷素(kasugamycin)、链霉素 (str印tomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A),硝基苯基衍生物: 乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton),含硫的杂环基化合物 二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane),有机金属化合物三苯锡基盐,如薯瘟 锡(fentin acetate),有机磷化合物克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、 藻菌磷(fosetyl)、乙膦铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、 甲基立枯磷(tolclofos-methyl),有机氯化合物百菌清(chlorothalonil)、抑菌 灵(dichlofluanid)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯、四氯苯酞(phthalide)、戊菌 隆(pencycu ron)、五氯硝基苯(quintozene)、对甲抑菌灵(tolylfluanid),无机活性 化合物波尔多液(Bordeaux mixture)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫,其 他环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定 (ethirimol)、呋氨丙灵(furalaxyl)、苯菌酮(metrafenone)、螺Il惡茂胺(spiroxamine)、 双八胍盐(iminoctadinetrisfelbesilate))、春雷素盐酸盐水合物、双氯酚、五氯酚及其
14盐、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺、氯硝胺(dicloran)、异丙消 (nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen)、联苯、溴硝丙二酉享(bronopol)、二苯胺、 米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxin-copper)、调环酸 丐(prohexadione-calcium)、 N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2_苯基乙酰 胺、N,-(4-(4_氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5_ 二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲 脒、N’ - (4- (4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5- 二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、 N’ - (2-甲基-5-三氟甲基-4- (3-三甲基甲硅烷基-丙氧基)_苯基)-N-乙基-N-甲基甲 脒和N’ - (5- 二氟甲基-2-甲基-4- (3-三甲基甲硅烷基-丙氧基)_苯基)-N-乙基-N-甲 基甲脒。本发明还涉及一种使用本发明混合物防治有害真菌的方法以及化合物I和活性 化合物II在制备这类混合物中的用途,以及涉及包含这类混合物的组合物。本发明进一步涉及具有改善植物健康的协同增效的提高作用的植物保护活性成 分混合物以及涉及一种向植物施加这类本发明混合物的方法。本文所述的化合物和任选的所有其异构体可以其盐形式使用。因为一些化合物I 具有碱性中心,它们例如可形成酸加成盐。所述酸加成盐例如用无机酸,通常是硫酸、磷酸 或卤化氢,用有机羧酸,通常是乙酸、草酸、丙二酸、马来酸、富马酸或邻苯二甲酸,用羟基羧 酸,通常是抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸,或用苯甲酸或用有机磺酸,通常是甲 烷磺酸或对甲苯磺酸形成。一起具有至少一个酸性基团的式I化合物也可与碱形成盐。与 碱形成的合适盐例如为金属盐,通常碱金属盐;或碱土金属盐,如钠盐、钾盐或镁盐,或与氨 或有机胺形成的盐,有机胺例如为吗啉、哌啶、吡咯烷,单-、二-或三烷基胺,通常是乙胺、 二乙胺、三乙胺或二甲基丙基胺,或单-、二-或三羟基烷基胺,通常是单-、二-或三乙醇 胺。合适的话,也可形成相应的内盐。在本发明的范围内,优选农业化学接受的盐。术语Cn-Cm是指各取代基或各取代基部分的碳原子数。用于本文的“Halo”或“卤素”是指Cl、Br、I或F。用于本文的“氰基”是指CN基团。用于本文的“烷基”是指可以是直链或支链的且含有1-6,尤其是1-4个碳原子的 饱和烃基(如乙基、异丙基、叔戊基或己基)。当该术语单独使用或用作化合物术语的一部 分,如“卤代烷基”、“烷氧基”、“烷氧基烷基”、“烷硫基”和类似地术语时,该定义均适用。在 一些实施方案中,优选烷基为含有1-4个碳原子的那些。用于本文的“亚烷基”是指直链二价饱和烃基。亚烷基未被取代或可带有选自如 下的取代基=C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和氰基。亚烷基的代表性实例包括但 不限于亚甲基(012)、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,1-亚丙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1, 1-亚丁基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、2,3-亚丁基或1,4-亚丁基。用于本文的“卤代烷基”是指其中氢原子部分或全部被卤素原子,尤其是氟或氯原 子取代的如本文所定义的烷基。卤代烷基的代表性实例包括但不限于氯甲基、2-氟乙基、氟 甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2_三氟乙基、五氟乙基等。当该术语单独使用或用作化合物 术语的一部分,如“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”和类似地术语时,该定义均适用。在一些实 施方案中,优选卤代烷基为含有1或2个碳原子的那些。用于本文的“链烯基”是指含有2-6个碳且含有至少一个通过除去两个氢形成的碳_碳双键的直链或支链烃基。“链烯基”的代表性实例包括但不限于乙烯基、2-丙烯基、 2-甲基-2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基等。用于本文的“低级链烯基”为链烯 基的子集,并且是指含有2-4个碳原子的直链或支链烃基。用于本文的“炔基”是指含有2-6个碳原子且含有至少一个碳_碳叁键的直链或 支链烃基。炔基的代表性实例包括但不限于乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、3-丁炔基、2-戊 炔基、1- 丁炔基等。用于本文的“低级炔基”为炔基的子集并且是指含有2-4个碳原子的直 链或支链烃基。“烷氧基”是指经由氧原子与分子的剩余部分连接的上述烷基(如甲氧基、乙氧基 和叔丁氧基)。用于本文的“烷硫基”是指通过硫原子与母体分子结构部分连接的如本文所定义 的烷基。烷硫基的代表性实例包括但不限于甲硫基、乙硫基、叔丁硫基等。“卤代烷氧基”是指经由氧原子与分子的剩余部分连接的上述卤代烷基(如2-氟 乙氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、五氟乙氧基等)。用于本文的“卤代烷硫基”是指通过硫原子与母体分子结构部分连接的如本文所 定义的卤代烷基。烷硫基的代表性实例包括但不限于2-氟乙硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、 三氟甲硫基、2,2,2-三氟乙硫基、五氟乙硫基等。“芳基”或“芳族环结构部分”是指可以是单环或稠合在一起、共价连接或连接至共 用基团,如亚乙基或亚甲基结构部分的多环的芳族烃取代基。芳基的代表性实例包括甘菊 环基(aZulenyl)、l,2-二氢化茚基(indanyl)、茚基、萘基、苯基、四氢萘基、联苯基、二苯基 甲基、2,2- 二苯基-1-乙基,尤其是苯基。“芳氧基”是指如上所定义的芳族烃取代基,其经由氧原子与分子的剩余部分连 接。芳氧基的代表性实例包括苯氧基、萘氧基、四氢萘氧基,尤其是苯氧基。“杂芳基”是指其中一个或多个,如1、2、3或4个环碳原子被杂原子,如0、S或N 替换的环状、芳族基团。如果杂芳基含有超过一个杂原子,该杂原子可以相同或不同。杂芳 基的实例包括吡啶基、嘧啶基、咪唑基、噻吩基、呋喃基、吡嗪基、吡咯基、苯并呋喃基、异苯 并呋喃基、苯并吡喃基、咕吨基、喷哚基、异吲哚基、中氮茚基、三唑基、批嗪基、喷唑基、喹嗪 基、异喹啉基、喹啉基、2,3-二氮杂萘基、1,5-二氮杂萘基、喹喔啉基、异噻唑基、苯并噻唑 基、吡啶并[5,4-b]噻唑基和苯基[b]噻吩基。优选杂芳基为5和6元环且含有1-3个独 立地选自0、N和S的杂原子。“杂芳氧基”是指经由氧原子与分子的剩余部分连接的如上所定义的杂芳基取代 基。杂芳氧基的代表性实例包括吡啶氧基、嘧啶氧基、噻吩氧基、呋喃氧基等。“芳基烷基”是指通过亚烷基结构部分,如1,1-、1,3_或1,2_亚丙基、1,1-或1, 2-亚乙基或亚甲基结构部分与分子的剩余部分连接的如上所定义的芳族烃取代基。芳基 烷基的代表性实例包括苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、1-苯基丙基、2-苯基丙基和1-甲 ^S —2— Zj^S ο“杂芳基烷基”是指通过亚烷基结构部分,如1,1-、1,3-或1,2-亚丙基、1,1_或1, 2-亚乙基或亚甲基结构部分与分子的剩余部分连接的如上所定义的杂芳基。杂芳基烷基的 代表性实例包括杂芳基甲基、1-杂芳基乙基、2-杂芳基乙基、1-杂芳基丙基、2-杂芳基丙基 和1-甲基-2-杂芳基乙基。
“芳氧基烷基”是指通过0-亚烷基结构部分,如O-CH2、O-CH (CH3)、O-CH2CH2、 O-CH(CH3)CH2或0-012-01(013)-结构部分与分子的剩余部分连接的如上所定义的芳族烃取
代基。芳氧基烷基的代表性实例包括苯氧基甲基、1-苯氧基乙基、2-苯氧基乙基、1-苯氧基 丙基、2-苯氧基丙基和1-甲基-2-苯氧基乙基。“芳硫基烷基”是指通过S-亚烷基结构部分,如S-CH2、S-CH (CH3)、S-CH2CH2、 S-CH(CH3)CH2或3-012-01(013)-结构部分与分子的剩余部分连接的如上所定义的芳族烃取 代基。芳硫基烷基的代表性实例包括苯硫基甲基、1-苯硫基乙基、2-苯硫基乙基、1-苯硫基 丙基、2-苯硫基丙基和1-甲基-2-苯硫基乙基。“杂芳氧基烷基”是指通过0-亚烷基结构部分,如0-CH2、O-CH(CH3)、O-CH2CH2,
0-CH(CH3)CH2或0-012-01(013)-结构部分与分子的剩余部分连接的如上所定义的杂芳基取 代基。杂芳氧基烷基的代表性实例包括杂芳氧基甲基、1-杂芳氧基乙基、2-杂芳氧基乙基、
1-杂芳氧基丙基、2-杂芳氧基丙基和1-甲基-2-杂芳氧基乙基。“杂芳硫基烷基”是指通过S-亚烷基结构部分,如S-CH2、S-CH(CH3)、S-CH2CH2、 S-CH(CH3)CH2或3-012-01(013)-结构部分与分子的剩余部分连接的如上所定义的杂芳基取 代基。杂芳硫基烷基的代表性实例包括杂芳硫基甲基、1-杂芳硫基乙基、2-杂芳硫基乙基、 1-苯硫基丙基、2-苯基硫基丙基和1-甲基-2-苯基硫基乙基。“农业上接受的盐”是指已知的且在本领域被接受用于形成农业或园艺用途的盐 的阳离子的盐。优选盐为水溶性的。如果X1和X2形成键,则式I化合物可以以互变异构体或互变异构体的盐的混合物 形式存在。含有I的互变异构体或其盐的混合物也是本发明的一部分。可能的互变异构体 描述于如下方案中
的形式存在。在本发明混合物中,化合物I可以以纯的非对映异构体,以任意比例的所述非 对映异构体混合物,以任意比例的I-RR和I-SS的混合物,以任意比例的I-SR和I-RS的混 合物,以任意比例的I-RR和I-SR和/或I-RS的混合物,或以任意比例的I-SS和I-SR和 /或I-RS的混合物存在。
优选的式I化合物为如下那些,其中变量R^X^X^A和Ar各自独立地,或优选组 合地具有如下含义之一R1为芳基甲基、芳硫基甲基、芳基、杂芳基甲基、杂芳硫基甲基或杂芳基,其中所 述基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、 C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝 基,尤其是氟、氯、溴、C1-C4烷基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基、三氟甲 氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基和氰基。R1尤其为苯基、噻吩基、苯硫基甲基、2-噻唑硫基甲 基、2-(噻唑并[5,4-b]吡啶)硫甲基、2-嘧啶硫基甲基、2-吡啶硫基甲基、1-吡唑基甲基、 1 -咪唑基甲基、1,3,4-噻二唑-2-基硫甲基、1,2,3,4-四唑-5-基硫甲基和2-苯并噻唑 硫基甲基,其中所述基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤 素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4 卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝基,尤其是氟、氯、溴、C1-C4烷基、二氟甲基、三氟甲 基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基和氰基;X1 和 X2 为氢;A为共价键,或尤其是CH2 ;Ar为苯基,其未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、 C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基W1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4 卤代烷硫基、氰基、硝基、苯氧基和吡啶基氧基,其中后两个提及的基团未被取代或被1、2 或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷 氧基、氰基或硝基,尤其是氟、氯、二氟甲基和三氟甲基。Ar尤其选自苯基,其带有1或2个 选自如下的基团氟、氯、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基和苯氧基,其未被取代或带有1或2 个选自如下的基团氟、氯或三氟甲基,其中Ar的实例为苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯 苯基、2,4_ 二氯苯基、3,4_ 二氯苯基、2,6_ 二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氟苯基、3-氟苯 基、4-氟苯基、2,4- 二氟苯基、2,5- 二氟苯基、3,5- 二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-2-氟 苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、4-氯-3-三氟甲基苯基、2-三氟甲 基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基和4-苯氧 基本基。本发明的特别优选的实施方案涉及含有如下式I化合物、其互变异构体或盐的混 合物,其中A.X1和X2如上所定义,尤其具有优选含义,且R1具有如下含义之一R1为苯基或噻吩基,其中所述基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、 C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝基,尤其是卤素、C1-C4烷基、二 氟甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基和氰 基,更优选卤素。R1尤其是为苯基或噻吩基,其未被取代或带有1或2个卤素原子。R1的特 别优选的实例包括苯基、2,4- 二氟苯基、2,6- 二氟苯基、2-氯-6-氟苯基、4-氯苯基、2-噻 吩基和3-噻吩基。本发明的另一特别优选的实施方案涉及含有如下式I化合物、其互变异构体或盐 的混合物,其中A.X1和X2如上所定义,尤其具有优选含义,且R1具有如下含义之一R1为苄基、苯硫基甲基、2-噻唑硫基甲基、2_(噻唑并[5,4_b]吡啶)硫甲基、2-嘧 啶硫基甲基、2-吡啶硫基甲基、1-吡唑基甲基、1-咪唑基甲基、1,3,4-噻二唑-2-基硫甲 基、1,2,3,4_四唑-5-基硫甲基和2-苯并噻唑硫基甲基,其中所述基团的环状结构部分未 被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、 C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝 基,尤其是卤素、C1-C4烷基、二氟甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、二氟甲氧基、三氟 甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基和氰基,更优选卤素。本发明的尤其优选的实施方案涉及含有如下式I化合物、其互变异构体或盐的混 合物,其中R^Aj1和X2具有如下含义R1为苯基或噻吩基,其中所述基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自 如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、 C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝基,尤其是卤素、C1-C4烷基、二 氟甲基、三氟甲基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基和氰 基,更优选卤素。R1尤其为苯基或噻吩基,其未被取代或带有1或2个卤素原子。R1特别优 选的实例包括苯基、2,4- 二氟苯基、2,6- 二氟苯基、2-氯-6-氟苯基、4-氯苯基、2-噻吩基 和3-噻吩基;Ar为苯基,其未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、 C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、 C1-C4卤代烷硫基、氰基、硝基、苯氧基和吡啶基氧基,其中后两个提及的基团未被取代或被 1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤 代烷氧基、氰基或硝基,尤其是氟、氯、二氟甲基和三氟甲基。Ar尤其选自苯基,其带有1或 2个选自如下的基团氟、氯、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基和苯氧基,其未被取代或带有1 或2个选自如下的基团氟、氯或三氟甲基,Ar的实例为苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯 基、2,4- 二氯苯基、3,4- 二氯苯基、2,6- 二氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、 4-氟苯基、2,4- 二氟苯基、2,5- 二氟苯基、3,5- 二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-2-氟苯 基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、4-氯-3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基 苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基和4-苯氧基 苯基;X1和X2均为氢,和A为共价键,或尤其为CH2。本发明化合物的实例包括但不限于列于表A的如下化合物I. 1至I. 65
表 AI. 1 3-羟基-2-[2-(噻唑并[5,4_b]吡啶)硫甲基]_3_ (3_吡啶基)丙酸3,4_ 二
氯苯基甲基酯,I. 2 3-羟基_2-[2-(噻唑并[5,4_b]吡啶)硫甲基]_3_(3_吡啶基)丙酸1_(3_三
氟甲基苯基)丙基酯,I. 3 3-羟基-2-[2-啼啶硫基甲基]_3_(3_吡啶基)丙酸1_(3_三氟甲基苯基)
丙基酯,1.4 3-羟基-2-(苯硫基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯基甲基酯,1.5 3-羟基_2-(噻唑-2-基硫甲基)-3-(3_吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基 酯,I. 6 3-羟基-2- (4-甲基噻唑_2_基硫甲基)_3_ (3_吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯
基甲基酯,I. 7 3-羟基-2-(噻唑-2-基硫甲基)_3_ (3-吡啶基)丙酸4_氯_3_三氟甲基苯
基甲基酯,1.8 3-羟基-2-(4-甲基噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯-3-三氟 甲基苯基甲基酯,I. 9 3-羟基-2- (4-叔丁基噻唑_2_基硫甲基)_3_ (3_吡啶基)丙酸3_三氟甲基
苯基甲基酯,I. 10 3-羟基-2- (4,5_ 二甲基噻唑_2_基硫甲基)_3_ (3-吡啶基)丙酸3_三氟
甲基苯基甲基酯,I. 11 3-羟基-2-(5_甲基-1,3,4-噻二唑-2-基硫甲基)-3-(3_吡啶基)丙酸 3-三氟甲基苯基甲基酯,I. 12 3-羟基-2-(l-甲基-1,2,3,4-四唑-5-基硫甲基)-3-(3_吡啶基)丙酸
3-三氟甲基苯基甲基酯,I. 13 3-羟基-2-(嘧啶-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲
基酯,I. 14 3-羟基-2-(吡啶-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯基甲
基酯,I. 15 3-羟基-2-[2-(噻唑并[5,4_b]吡啶)硫甲基]_3_ (3_吡啶基)丙酸3_三
氟甲基苯基甲基酯,I. 16 3-羟基-2-(苯并噁唑_2_基硫甲基)_3_ (3_吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯
基甲基酯,I. 17 3-羟基-2-(苯并噻唑-2-基硫甲基)_3_ (3_吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯
基甲基酯,I. 18 3-羟基-2-(5_甲氧基苯并噻唑-2-基硫甲基)-3-(3_吡啶基)丙酸
4-氯-3-三氟甲基苯基甲基酯,I. 19 3-羟基-2-(5-乙氧基苯并噻唑_2_基硫甲基)_3_(3-吡啶基)丙酸 4-氯-3-三氟甲基苯基甲基酯,I. 20 3-羟基-2- (5-氯苯并噻唑_2_基硫甲基)_3_ (3-吡啶基)丙酸3_三氟甲基苯基甲基酯,
I213-羟基-2-(2-噻吩基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I223-羟基-2-(4-甲基吡唑-1-基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I233-羟基-2-(4-溴吡唑-1-基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I243-羟基-2-(4-三氟甲基吡唑-1-基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I 而匕253-羟基-2-(咪唑-1-基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基目曰,
I263-羟基-2-(3-噻吩基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I273-氧代-2-(苄基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I283-羟基-2-(苄基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I293-羟基-2-(2-呋喃基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I303-羟基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,
I313-羟基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,
I323-羟基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,
I333-羟基-2-(2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸2,6- 二氯苯基酯,
I343-羟基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I353-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,
I363-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,
I373-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,
I383-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基酯,
I393-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-甲氧基苯基酯,
I403-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I413-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2,6-二氯苯基酯,
I423-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I433-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,
I443-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,
I453-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,
I463-氧代-2-(2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸2,6- 二氯苯基酯,
I473-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I483-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,
I493-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,
I503-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,
I513-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基酯,
I523-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-甲氧基苯基酯,
I533-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I543-氧代-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2,6-二氯苯基酯,
I. 553-氧代-2--苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,
I. 563-羟基-2--(2-氯苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 573-羟基_-2-(2,4- 二氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
而匕I. 583-羟基-2--(2-氯-6-氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基目曰,
I. 593-羟基-2--(2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 603-羟基-2--(3-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 613-羟基-2--苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 623-羟基_-2-(4-甲氧基苯基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 633-羟基-2--(4-氯苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,
I. 643-羟基-2--(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基甲基酯,
I. 653-羟基-2--苯基-3_(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基甲基酯,及其盐。
在表A所列的化合物中,优选化合物I. 30-1. 65,更优选化合物I. 56-1. 65。特别
优选其中化合物I选自化合物I. 57、I. 58和I. 59的混合物。上述活性化合物II、其制备及其对有害真菌的作用通常是已知的(参见http// www, hclrss. demon, co. uk/index, html);它们可以市购。特别是由如下已知双苯三唑醇,β_([1,Γ _联苯]-4-基氧基)-α-(1,1-二甲 基乙基)-1Η-1,2,4-三唑-1-乙醇(DE 23 24 020);糠菌唑,1_[[4-溴-2-(2,4-二氯苯 基)四氢-2-呋喃基]甲基]-1Η-[1,2,4]-三唑(Proc. 1990 Br. Crop. Prot. Conf.-PestsDis.,第 1 卷,第 459 页);环唑醇,2-(4-氯苯基)-3-环丙基 _1_[1,2,4]三 唑-1-基丁-2-醇(US 4 664 696);噁醚唑,1-{2_[2_氯-4_(4_氯苯氧基)苯基]-4-甲 基 _[1,3] 二 氧戊环-2-基甲基}-1Η-[1,2,4]三唑(GB-A 2 098 607);烯唑醇, (β E)-β-[(2,4-二氯苯基)亚甲基]-α-(1,1-二甲基乙基)-1Η-1,2,4-三唑-1-乙醇 (Noyaku Kagaku, 1983,第 8 卷,第 575 页);烯菌灵(imazalil),1-[2-(2,4_ 二氯苯 基)-2-(2-丙烯氧基)乙基]-IH-咪唑(Fruits,1973,第28卷,第545页);氧唑菌,(2RS, 35幻-1-[3-(2-氯苯基)-2,3-环氧-2-(4-氟苯基)丙基]-1H-1,2,4-三唑(EP-A 196 038);喹唑菌酮,3-(2,4_ 二氯苯基)-6_氯-2-[1,2,4]三唑-1-基-3H-喹唑啉-4-酮 (Proc. Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis.,5-3,411 (1992));腈苯唑,α-[2-(4-氯苯基)乙 基]-α -苯基-1Η-1,2,4-三唑-1-丙腈(Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis.,第 1卷,第33页);氟硅唑,1_{[二(4-氟苯基)甲基硅烷基]甲基}-1Η-[1,2,4]三唑(Proc. Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis.,1,413 (1984));粉唑醇,α - (2_ 氟苯基)-α - (4_ 氟苯 基)-1Η-1,2,4-三唑-1-乙醇(ΕΡ-Α 15 756);己唑醇,2-(2,4-二氯苯基)_1_[1,2,4]三 唑-1-基己-2-醇(CAS RN 79983-71-4);酰胺唑,N-(2,4-二 氯苯基)-1Η-1,2,4-三 唑-1-硫代乙亚胺酸(4-氯苯基)甲基酯((Proc. 1988 Br. CropProt. Conf. -Pests Dis., 第2卷,第519页);环戊唑醇,2-[(4_氯苯基)甲基]-5-(l-甲基乙基)-1-(1Η-1,2,4-三 唑-1-基甲基)环戊醇(EP-A 267 778);环戊唑菌,5-(4-氯苄基)-2,2-二甲基_1_[1,2, 4]三唑-1-基甲基环戊醇(GB 857 383);腈菌唑,2-(4-氯苯基)_2_[1,2,4]三唑-1-基 甲基戊腈(CAS RN 88671-89-0);戊菌唑,1_[2-(2,4-二氯苯基)戊基]-IH-[1,2,4]三唑 (Pesticide Manual,第 12 版(2000),第 712 页);丙环唑,1-[[2_(2,4_ 二氯苯基)_4_ 丙
22基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑(BE 835 579);丙硫菌唑,2-[2-(1-氯 环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢[1,2,4]三唑_3_硫酮(W0 96/16048); 硅氟唑,α-(4-氟苯基)-α-[(三甲基甲硅烷基)甲基]-1Η-1,2,4-三唑-1-乙醇[CAS RN149508-90-7];三唑酮,1_ (4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1Η-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁 酮;唑菌醇,日-^-氯苯氧基丨^-⑴丨-二甲基乙基丨-识-^,^三唑-丨-乙醇;戊唑醇, 1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-[1,2,4]三唑基甲基戊_3_醇(ΕΡ-Α 40345);氟醚唑,
1-[2-(2,4_二氯苯基)-3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)丙基]-1Η-1,2,4-三唑(ΕΡ-Α 234 242);戊叉唑菌,(5E)-5-[(4-氯苯基)亚甲基]-2,2-二甲基-1-(1Η-1,2,4-三唑-1-基 甲基)环戊醇(FR 26 41 277);丙氯灵,Ν_{丙基-[2_(2,4,6_三氯苯氧基)乙基]}咪 唑-1-甲酰胺(US 3 991 071);稻瘟酯,2_[ (2-呋喃基甲基)(1H-咪唑-1-基羰基)氨基] 丁酸4-戊烯基酯[CAS RN101903-30-4];氟菌唑,(4-氯-2-三氟甲基苯基)-(2-丙氧 基-1-[1,2,4]三唑-1-基亚乙基)胺(JP-A 79/119 462);氰霜唑,4-氯-2-氰基-N,N-二 甲基-5-(4-甲基苯基)-1Η-咪唑-1-磺酰胺(CAS RN 120116-88-3);苯菌灵,N-丁 基-2-乙酰氨基苯并咪唑-1-甲酰胺(US 3 631 176);多菌灵,(1H-苯并咪唑-2-基)氨 基甲酸甲酯(US 3 657 443);涕必灵,2_(1,3-噻唑-4-基)苯并咪唑(US 3 017 415);麦 穗宁,2-(2_呋喃基)-1Η-苯并咪唑(DE-A 12 09 799);噻唑菌胺,N-(氰基-2-噻吩基甲 基)-4_乙基-2-(乙氨基)-5_噻唑甲酰胺(EP-A 639 574);氯唑灵;土菌消,5-甲基-1,
2-噁唑-3-醇(JP518249,JP 532202);腈嘧菌酯,2-{2_[6-(2_ 氰基-1-乙烯基戊-1,
3-二烯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A382 375);醚菌胺, (E)-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-[α-(2,5-二甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酰胺(ΕΡ-Α 477 631);氟嘧菌酯,(E)-{2-[6-(2-氯苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基]苯基} (5,6-二氢-1, 4,2-二噁嗪-3-基)甲酮0-甲基肟(W0 97/27189);亚胺菌,(E)-甲氧亚氨基[α-(邻甲 苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯(ΕΡ-Α 253 213);叉氨苯酰胺,(E)-2-(甲氧亚氨基)_Ν_甲 基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺(ΕΡ-Α 398 692);肟醚菌胺,(2Ε)_2_(甲氧亚氨 基)-2- {2- [ (3Ε,5Ε,6Ε) -5-(甲氧亚氨基)_4,6- 二甲基-2,8- 二氧杂-3,7- 二氮杂壬 _3, 6-二烯-1-基]苯基}-Ν-甲基乙酰胺(W0 97/15552);啶氧菌酯,3-甲氧基_2-[2-(6_三 氟甲基吡啶-2-基氧基甲基)苯基]丙烯酸甲酯(ΕΡ-Α 278 595);肟菌酯,(E)-甲氧亚氨 基-{(Ε)-α-[1-(α,α, α -三氟-间甲苯基)亚乙基氨基氧基]-邻甲苯基}乙酸甲酯 (ΕΡ-Α 460 575);萎锈灵,5,6-二氢-2-甲基-N-苯基-1,4-氧硫杂芑-3-甲酰胺(US 3 249 499);苯霜灵,N-(苯基乙酰基)-N-(2,6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE 29 03 612);啶酰菌胺,2-氯-N-(4,-氯联苯-2-基)烟酰胺(EP-A 545 099);环酰菌胺,N-(2, 3_ 二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺(Proc. Br. Crop Prot. Conf. -Pests Dis., 1998,第2卷,第327页);氟酰胺,α,α,α -三氟_3,-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(JP 1104514);呋吡唑灵,5-氯-N-(1,3- 二氢-1,1,3_三甲基-4-异苯并呋喃基)_1,3- 二甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺[CAS RN 123572-88-3];丙氧灭绣胺,3,-异丙氧基-邻甲苯甲酰 苯胺(US 3 937840);甲霜灵,N-(甲氧基乙酰基)_Ν_(2,6_二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 15 00581);精甲霜灵,Ν-(2,6-二甲苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-D-丙氨酸甲酯;甲呋酰胺, (RS)-Ci-(2-氯-Ν-2,6-二甲苯基乙酰胺基)-γ-丁内酯[CAS RN58810-48-3];噁霜灵, N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺(GB 20 58 059);氧化萎锈灵,5,6_ 二氢-2-甲基-1,4-氧硫杂芑-3-甲酰苯胺4,4_ 二氧化物(US 3 399 214);吡噻菌胺,N-[2-(l,3-二甲基丁基)-3_噻吩基]-1-甲基_3_(三氟甲基)-IH-吡 唑-4-甲酰胺(JP 10/130268);溴氟唑菌,N_[2,6_ 二溴_4_(三氟甲氧基)苯基]_2_甲 基-4-(三氟甲基)-5-噻唑甲酰胺;噻酰菌胺,3,-氯-4,4,- 二甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲 酰苯胺[CAS RN 223580-51-6];烯酰吗啉,3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗 啉-4-基丙烯酮(EP-A 120321);氟吗啉,3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-吗 啉-4-基丙烯酮(EP-A860 438);氟联苯菌,2_ (3,4_二甲氧基苯基)-N-乙基-α,α,α-三 氟-N-甲基对甲苯甲酰胺[AGR0W No. 243,22(1995)];氟吡菌胺(picobenzamid),2,6-二 氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(W0 99/42447);苯酰菌胺,(RS)-3,
5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-对甲苯甲酰胺[CASRN156052-68-5]; 氯环丙酰胺,2,2_ 二氯-N-[l-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺[CAS RN 104030-54-8];双氯氰菌胺,2-氰基_N_[ (IR)-1-(2,4-二氯苯基)乙基]_3,3_ 二甲基丁 酰胺;双炔酰菌胺,(RS)-2-(4-氯苯基)-N-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔基氧基)苯乙 基]-2-(丙-2-炔基氧基)乙酰胺[CAS RN374726-62-2];氟啶胺,3-氯-N_[3_ 氯-2,6-二 硝基-4-(三氟甲基)苯基]-5-(三氟甲基)-2-吡啶胺(The Pesticide Manual,pub 1. The British Crop ProtectionCouncil,第 10 版(1995),第 474 页);啶斑厢,1_ (2,4-二氯苯 基)-2-(3_吡啶基)乙酮0-甲基肟(EP-A 49 854);磺嘧菌灵,氨基磺酸5-丁基-2-乙基 氨基-6-甲基嘧啶-4-基二甲基酯[CAS RN 41483-43-6];环丙嘧啶,(4-环丙基-6-甲基 嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 310 550);异嘧菌醇,(4-氯苯基)(2-氯苯基)嘧啶-5-基甲 醇(GB 12 18 623);嘧菌腙,(Z)-2,-甲基苯乙酮-4,6-二甲基嘧啶-2-基腙[CAS RN 89269-64-7];嘧菌胺,(4-甲基-6-丙-1-炔基嘧啶-2-基)苯基胺(EP-A 224 339);氟 苯嘧啶醇,0-(2-氯苯基)-(1-(4-氟苯基)-5-嘧啶甲醇(GB 1218 623) ;二甲嘧菌胺,4,
6-二甲基嘧啶-2-基苯基胺(DD-A151 404);嗪氨灵,N,N,-{哌嗪_1,4_ 二基二 [(三氯 甲基)亚甲基]} 二甲酰胺(DE 19 01 421);拌种咯,4-(2,3-二氯苯基)-IH-吡咯-3-甲 腈(Proc. 1988 Br. Crop Prot. Conf.-PestsDis.,第 1 卷,第 65 页);氟噁菌,4-(2,2-二氟 苯并[1,3] 二氧杂环戊烯-4-基)-IH-吡咯-3-甲腈(The Pesticide Manual, pub 1. The British CropProtection Council,第 10 版(1995),第 482 页);4_ 十二烧基-2,6-二甲 基吗啉,包含65-75% 2,6-二甲基吗啉和25-35% 2,5-二甲基吗啉的4-烷基-2,5 (或2, 6) - 二甲基吗啉,其中超过85%为4-十二烷基-2,5 (或2,6) - 二甲基吗啉且其中“烷基”还 包括辛基、癸基、十四烷基和十六烷基以及其中顺/反比为1 1;吗菌灵,4-环十二烷 基-2,6-二甲基吗啉(DE 1198125) ;丁苯吗啉,(RS)-顺式-4-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲 基丙基]-2,6-二甲基吗啉(DE 27 52 096);克啉菌,2,6-二甲基-4-十三烷基吗啉(DE 11 64 152);苯锈啶,(RS)-I-[3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶(DE 27 52 096);异丙 定,N-异丙基-3-(3,5-二氯苯基)-2,4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(GB 13 12 536);杀菌 利,N-(3,5-二氯苯基)-1,2_ 二甲基环丙烷-1,2-二甲酰亚胺(US 3 903 090);烯菌酮, 3-(3,5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基噁唑烷-2,4-二酮(DE-0S 22 07 576);噁唑酮菌, (RS)-3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1,3_噁唑烷-2,4-二酮;咪唑菌酮, (S)-I-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮;异噻菌酮;噻菌灵,3-烯丙氧 基-1,2-苯并噻唑1,1- 二氧化物;吲唑磺菌胺,N,N- 二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基口引哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺(W0 03/053145);敌菌灵,4,6-二氯-N-(2-氯苯 基)-1,3,5_三嗪-2-胺(US 2 720 480);哒菌清,6-(3,5-二氯苯基)-对甲苯基)哒 嗪-3 (2H)-酮;咯喹酮;丙氧喹啉,6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4 (3H)-酮(W0 97/48684);三环唑,5-甲基-1,2,4-三唑并[3,4_b]苯并噻唑(GB 14 19 121);噻二唑素, 苯并[1,2,3]噻二唑-7-硫代羰酸甲基酯;敌菌丹,N-(l,l,2,2-四氯乙硫基)环 己-4-烯-1,2- 二甲酰亚胺;克菌丹,2-三氯甲硫基_3a,4,7,7a-四氢异氮杂茚-1,3- 二 酮(US 2 553 770);棉隆,3,5-二甲基-1,3,5-噻二嗪烷-2-硫酮;灭菌丹,2-三氯甲硫基 异氮杂茚-1,3-二酮(US2 553 770);氰菌胺,N-(1-氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二 氯苯氧基)丙酰胺;喹氧灵,5,7-二氯-4-(4-氟苯氧基)喹啉(US 5 240 940);代森锰锌, 亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锰锌配合物(US 3 379 610);代森锰,亚乙基二(二硫代氨 基甲酸)锰(US 2 504 404);威百亩,甲基二硫代氨基甲酸(US 2 791 605);代森联,亚乙 基二(二硫代氨基甲酸)锌氨合物(US 3 248 400);甲基代森锌,亚丙基二(二硫代氨基 甲酸)锌聚合物(BE 611 960);福美铁,二甲基二硫代氨基甲酸铁(3+) (US 1 972 961); 福美双,二(二甲基硫代氨基甲酰基)二硫化物(DE642 532);福美锌,二硫代氨基甲酸二 甲基酯;代森锌,亚乙基二(二硫代氨基甲酸)锌(US 2 457 674);乙霉威,3,4-二乙氧基 苯胺基甲酸异丙基酯;异丙菌胺,[(lS)-2-甲基-1-(1-对甲苯基乙基氨基甲酰基)丙基] 氨基甲酸异丙酯(ΕΡ-Α 472 996);苯噻菌胺(benthiavalicarb), {(S) _1_[ (IR)-1-(6-氟 苯并噻唑-2-基)乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基}氨基甲酸异丙基酯(JP-A 09/323 984); 百维灵,3-( 二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙基酯(DE 16 43 040);多果定,(2,4_ 二氯苯氧 基)乙酸(US 2 867 562);双胍辛醋酸盐,二(8-胍基辛基)胺(GB11 14 155);双胍盐,由 亚氨基二(八亚甲基)二胺的酰胺化形成的产物混合物,主要是双胍辛醋酸盐;春雷素, 1L-1,3,4/2,5,6-1-脱氧-2,3,4,5,6-五羟基环己基 2-氨基-2,3,4,6-四脱氧-4- ( α -亚 氨基甘氨酰)_ α -D-阿拉伯吡喃己糖;链霉素,0-2-脱氧-2-甲基氨基- a -L-吡喃葡糖 基-(1 — 2) -0-5-脱氧-3-C-甲酰基-α -L-呋喃来苏糖基-(1 — 4) N1,N3- 二脒基-D-链 霉胺;多氧霉素,5-(2-氨基-5-0-氨基甲酰基-2-脱氧-L-木质酰胺基)-1-(5_羧基-1, 2,3,4-四氢-2,4- 二氧代嘧啶-1-基)-1,5- 二脱氧-β -D-呋喃阿洛糖醛酸及其盐;井冈 霉素;乐杀螨,3-甲基巴豆酸(RS)-2-仲丁基-4,6-二硝基苯基酯;敌螨普,巴豆酸2,6-二 硝基-4-辛基苯基酯和巴豆酸2,4-二硝基-6-辛基苯基酯的混合物,其中“辛基”为1-甲 基庚基、1-乙基己基和1-丙基戊基的混合物(US 2 526 660);敌螨通,碳酸(RS)-2-仲丁 基-4,6-二硝基苯基 异丙基酯;二噻农,5,10-二氧代-5,10-二氢萘并[2,3-b] [1,4] 二 噻英-2,3-二甲腈(GB 857 383);稻瘟灵,吲哚_3_基乙酸;薯瘟锡,醋酸三苯基锡(US 3 499 086);克瘟散,二硫代膦酸0-乙基S,S-二苯基酯;异稻瘟净,硫代膦酸S-苄基0,0-二 异丙基酯(Jpn. Pesticide Inf.,第2期,第11页(1970));藻菌磷,乙膦铝,膦酸乙酯(铝) (FR 22 54 276);定菌磷,2-二乙氧基硫代膦酰氧基-5-甲基吡唑并[l,5_a]嘧啶-6-甲 酸乙酯(DE 15 45 790);甲基立枯磷,硫代膦酸0_2,6_ 二氯对甲苯基0,0-二甲基酯(GB 14 67 561);百菌清,2,4,5,6_四氯间苯二甲腈(US 3 290 353);抑菌灵,N-二氯一氟甲硫 基-N,N-二甲基-N-苯基磺酰胺(DE 11 93 498);磺菌胺,2,,4_ 二氯-α,α , α-三 氟-4'-硝基间甲苯磺酰苯胺(ΕΡ-Α 199 433);六氯苯(C. R. Seances Acad. Agric. Fr., 第31卷,第24页(1945));四氯苯酞(DE 16 43347);戊菌隆,1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(DE 27 32 257);五氯硝基苯,五氯代硝基苯(DE 682 048);甲基托布津,1, 2-亚苯基二(亚氨基硫代羧基)二(氨基甲酸甲基酯MDE-OS 19 30 540);对甲抑菌灵, N-二氯一氟甲硫基-N,N-二甲基-N-对甲苯基磺酰胺(DE 11 93 498);波尔多液,氢氧化 钙和硫酸铜(II)的混合物;氢氧化铜,Cu(OH)2 ;王铜,Cu2Cl (OH)3 ;环氟菌胺, (Ζ)-Ν_[α-(环丙基甲氧亚氨基)-2,3_ 二氟_6-(三氟甲基)苄基]_2_苯基乙酰胺(W0 96/19442);清菌脲,1-(2_氰基-2-甲氧亚氨基乙酰基)-3_乙基脲(US 3957 847);甲菌 定,5-丁基-2-二甲基氨基-6-甲基嘧啶-4-醇(GB 11 82 584);乙菌定,5-丁基-2-乙 基氨基-6-甲基嘧啶-4-醇(GB 11 82 584);呋氨丙灵,N-(2-糠酰基)-N-(2,6-二甲苯 基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 14 48 810);苯菌酮,3,-溴_2,3,4,6,-四甲氧基_2,,6-二甲 基苯乙酮(US 5 945 567);螺噁茂胺,(8-叔丁基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸_2_基)二乙基 胺(EP-A 281 842)。根据IUPAC命名的化合物、其制备及其杀真菌作用同样是已知的 (2-氯-5-[l-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[l-(6-甲 基吡啶-2-基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯(EP-A 12 01 648) ;2_(邻-((2,
5-二甲基苯氧基亚甲基)苯基)-3_甲氧基丙烯酸甲酯(EP-A226 917) ;5-氯-7-(4-甲 基哌啶-1-基)-6-(2,4,6_ 三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧啶(W098/46608) ;3, 4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺(TO 99/24413) ;N-(2-{4-[3-(4-氯苯基) 丙-2-炔氧基]-3-甲氧苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、N- (2- {4- [3- (4-氯苯 基)丙-2-炔氧基]-3-甲氧苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺(W0 04/049804); N-(4,-溴联苯-2-基)-4_ 二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4,-三氟甲基联 苯-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(4’ -氯-3’ -氟联苯-2-基)_4_ 二 氟甲基-2-甲基噻唑-5-甲酰胺、N-(3’,4’_ 二氯-4-氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲 基吡唑-4-甲酰胺(TO 03/066609)、N-(3 ‘,4' -二氯_5_氟联苯-2-基)-3-二氟甲 基-1-甲基吡唑-4-甲酰胺(W003/053145);2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮(TO 03/14103) ;3_[5_ (4_ 氯苯基)_2, 3_ 二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶(EP-A 10 35 122);吲唑磺菌胺,N,N-二甲基-3-(3_溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)_[1,2,4] 三唑-1-磺酰胺(W0 03/053145);3-(4_氯苯基)-3-(2_异丙氧基羰基氨基-3-甲基丁酰氨基)丙酸甲酯 (EP-A1028125)。6-(3,4_二氯-苯基)-5_ 甲基-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧啶 _7_基胺、6_(4_叔丁 基苯基)-5_甲基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶_7_基胺、5-甲基_6_(3,5,5-三甲基-己 基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a] 嘧啶-7-基胺、6-甲基-5-辛基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶_7_基胺、6-乙基-5-辛 基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺、5-乙基_6_辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧 啶-7-基胺、5-乙基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧啶_7_基胺、
6-辛基-5-丙基-[1,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶-7-基胺、5-甲氧基甲基-6-辛基-[1, 2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶-7-基胺、6-辛基-5-三氟甲基-[1,2,4]三唑并[l,5_a]嘧 啶-7-基胺和5-三氟甲基-6-(3,5,5-三甲基-己基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶_7_基胺由 EP-A 71 792 ;EP-A 141 317 ;WO 03/009687 ;WO 05/087771 ;WO 05/087772 ( = PCT/ EP/05/002426) ;WO 05/087773 ;PCT/EP2006/050922( = W02006/087325);和 / 或 PCT/ EP2006/060399 ( = WO 2006/092428)已知。N-(2 ‘ ,4 ‘ -二氟联苯-2-基)_1_甲基_3_三氟甲基-IH-吡唑_4_甲 酰胺;N-(2 ‘ ,4 ‘ -二氯联苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2 ‘,4 ‘ -二氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2 ‘,4 ‘ -二氯联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2',5' -二氟联苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺; N-(2' ,5' -二氯联苯-2-基)-l-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2', 5' -二氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2' ,5' -二 氯联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3 ‘,5 ‘ -二氟 联苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3 ‘ ,5 ‘ -二氯 联苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3 ‘,5 ‘ - 二氟联 苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3 ‘ ,5 ‘ - 二氯联 苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3'-氟联苯_2_基)_1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3'-氯联苯-2-基)-l-甲基_3_三氟甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (3 ‘-氟联苯-2-基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺;N-(3'-氯联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2'-氟 联苯-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (2 ‘-氯联苯-2-基)甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2'-氟联苯-2-基)-3_ 二氟甲基-1-甲 基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N- (2 ‘-氯联苯-2-基)-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰 胺;N-(2'-氟-4'-氯-5'-甲基联苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲 酰胺;N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-1_甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺; N-(3' ,4' ,5'-三氟联苯-2-基)-l-甲基-3-二氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(2‘, 4' ,5'-三氟联苯-2-基)-1_甲基-3-二氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(3' ,4', 5'-三氟联苯-2-基)-3-氯氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;Ν-[2-(1,1,2,3,3, 3_六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺力-[2-(1,1,2,3,3,3-六 氟丙氧基)_苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(2-氯-1,1,2-三 氟乙氧基)苯基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(2-氯-1,1,2-三氟 乙氧基)苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(l,l,2,2-四氟乙氧 基)苯基]-3- 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-[2-(l,1,2,2-四氟乙氧基)苯 基]-1-甲基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;N-(4' _(三氟甲硫基)联苯-2-基)-3_二 氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺;和N-(4' _(三氟甲硫基)联苯-2-基)-1_甲 基-3-三氟甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺由 WO 2006/087343,WO 2001/42223,WO 2005/34628、 WO 2005/123689、WO 2005/123690、WO 2006/120219、PCT/EP2006/064991 ( = WO 2007/017450)、和 / 或 WO 2008/053044 (较早的欧洲申请号 06123463. 9)已知。在本发明混合物中,至少一种化合物I和至少一种化合物II以协同增效有效量 存在。这意味着混合物中的至少一种化合物I和至少一种化合物II的相对量,即重量比 提供超过混合物中的化合物的加合的杀真菌效力的提高的杀真菌效力,其中所述加合的杀真菌效力由各化合物在给定施用率下杀真菌效力计算。加合的杀真菌效力的计算例如可 通过 Colby' s 公式illtf (Colby, S. R. “ Calculating synergistic and antagonistic responses ofherbicide Combinations (计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应)〃, Weeds (杂草),边,20-22,1967)。如果存在协同增效作用,则观察到的效力大于计算的效 力。为了确保协同增效作用,至少一种式I化合物和至少一种化合物II通常以 500 1-1 100,优选 100 1-1 100,更优选 50 1-1 50,尤其是 20 1-1 20
的重量比存在于本发明混合物中。根据本发明,优选二元和三元混合物。二元混合物为含有至少一种式I活性化合 物,尤其是精确地一种式I化合物和杀真菌化合物组II的一种杀真菌化合物的那些混合 物。三元混合物为含有至少一种式I活性化合物,尤其是精确地一种式I化合物和杀 真菌化合物组II的两种不同杀真菌化合物(在下文中也称作化合物IIa和lib)的那些混 合物,在本发明二元混合物中,至少一种式I化合物和一种化合物II通常以 500 1-1 100,优选 100 1-1 100,更优选 50 1-1 50,尤其是 20 1-1 20
的重量比存在。在本发明三元混合物中,至少一种式I化合物和两种化合物IIa和IIb通常以 500 1-1 100,优选 100 1-1 100,更优选 50 1-1 50,尤其是 20 1-1 20 的化合物I与化合物Ila+IIb的重量比存在。第一种化合物IIa与第二种化合物IIb的重 量比通常为100 1-1 100,更优选50 1-1 50,尤其是20 1-1 20。优选含有化合物I和选自包含如下唑类列的杀真菌化合物II的二元混合物环唑 醇、噁醚唑、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、粉唑醇、己唑醇、环戊唑醇、环戊唑菌、丙环唑、丙硫 菌唑、戊唑醇、氟醚唑、唑菌醇、三唑酮、戊叉唑菌、氰霜唑、烯菌灵、丙氯灵、氟菌唑、苯菌灵、 多菌灵、涕必灵、噻唑菌胺和土菌消。特别优选含有化合物I和选自包含如下唑类列的杀真 菌化合物II的二元混合物多菌灵、氰霜唑、氧唑菌、丙氯灵和丙硫菌唑。特别优选含有化合物I和选自包含如下嗜球果伞素列的杀真菌化合物II的二元 混合物腈嘧菌酯、醚菌胺、亚胺菌、叉氨苯酰胺、啶氧菌酯和肟菌酯。尤其优选含有化合物 I和选自包含如下嗜球果伞素列的杀真菌化合物II的那些二元混合物腈嘧菌酯、氟嘧菌 酯和啶氧菌酯。特别优选含有化合物I和选自包含如下羧酰胺类列的杀真菌化合物II的二元混 合物萎锈灵、苯霜灵、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、噁霜灵、 氧化萎锈灵、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、烯酰吗啉、氟吡菌胺和双氯氰菌胺。特别优选含有化合物I和选自包含如下杂环化合物列的杀真菌化合物II的二元 混合物环丙嘧啶、二甲嘧菌胺、拌种咯、氟噁菌、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、吗菌灵、丁 苯吗啉、克啉菌、异丙定、杀菌利、噁唑酮菌、咪唑菌酮、异噻菌酮、噻菌灵、哒菌清、咯喹酮、 丙氧喹啉、三环唑、敌菌丹、克菌丹、棉隆、氰菌胺和喹氧灵。尤其优选含有化合物I和选自 包含如下杂环化合物列的杀真菌化合物Π的那些二元混合物环丙嘧啶、异丙定。特别优选含有化合物I和选自包含如下氨基甲酸盐列的杀真菌化合物II的二元
28混合物代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美铁、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、 甲基托布津;乙霉威、异丙菌胺、百维灵和3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧基羰基氨基-3-甲 基丁酰氨基)丙酸甲酯。尤其优选含有化合物I和选自包含如下氨基甲酸盐列的杀真菌化 合物II的那些二元混合物异丙菌胺。特别优选含有化合物I和选自包含如下化合物列的杀真菌化合物II的二元混合 物双胍盐、链霉素、井R霉素;乐杀螨、敌螨普、敌螨通;二噻农、稻瘟灵;三苯锡基盐,如薯 瘟锡;克瘟散、异稻瘟净、藻菌磷;定菌磷;百菌清、抑菌灵、磺菌胺、四氯苯酞、五氯硝基苯、 对甲抑菌灵;醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫;环氟菌胺、清菌脲、甲菌定、乙菌定、 呋氨丙灵、苯菌酮和螺噁茂胺。尤其优选含有化合物I和选自包含百菌清的列的杀真菌化 合物II的那些二元混合物表B
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 1至B-243. 1,其中式I化合物为表A的化合 物I. 1,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 2至B-243. 2,其中式I化合物为表A的化合 物I. 2,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 3至B-243. 3,其中式I化合物为表A的化合 物I. 3,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 4至B-243. 4,其中式I化合物为表A的化合 物I. 4,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 5至B-243. 5,其中式I化合物为表A的化合 物I. 5,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 6至B-243. 6,其中式I化合物为表A的化合 物I. 6,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 7至B-243. 7,其中式I化合物为表A的化合 物I. 7,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 8至B-243. 8,其中式I化合物为表A的化合 物I. 8,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 9至B-243. 9,其中式I化合物为表A的化合 物I. 9,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 10至B-243. 10,其中式I化合物为表A的化 合物I. 10,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 11至B-243. 11,其中式I化合物为表A的化 合物I. 11,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 12至B-243. 12,其中式I化合物为表A的化 合物I. 12,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 13至B-243. 13,其中式I化合物为表A的化 合物I. 13,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 14至B-243. 14,其中式I化合物为表A的化 合物I. 14,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 15至B-243. 15,其中式I化合物为表A的化 合物I. 15,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 16至B-243. 16,其中式I化合物为表A的化 合物I. 16,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 17至B-243. 17,其中式I化合物为表A的化 合物I. 17,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 18至B-243. 18,其中式I化合物为表A的化 合物I. 18,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 19至B-243. 19,其中式I化合物为表A的化19,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 20至B-243. 20,其中式I化合物为表A的化 20,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 21至B-243. 21,其中式I化合物为表A的化 21,以及其中化合物II为表B—行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 22至B-243. 22,其中式I化合物为表A的化 22,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 23至B-243. 23,其中式I化合物为表A的化 23,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 24至B-243. 24,其中式I化合物为表A的化 24,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 25至B-243. 25,其中式I化合物为表A的化 25,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 26至B-243. 26,其中式I化合物为表A的化 26,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 27至B-243. 27,其中式I化合物为表A的化 27,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 28至B-243. 28,其中式I化合物为表A的化 28,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 29至B-243. 29,其中式I化合物为表A的化 29,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 30至B-243. 30,其中式I化合物为表A的化 30,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 31至B-243. 31,其中式I化合物为表A的化 31,以及其中化合物II为表B—行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 32至B-243. 32,其中式I化合物为表A的化 32,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 33至B-243. 33,其中式I化合物为表A的化 33,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 34至B-243. 34,其中式I化合物为表A的化 34,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 35至B-243. 35,其中式I化合物为表A的化 35,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 36至B-243. 36,其中式I化合物为表A的化 36,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 37至B-243. 37,其中式I化合物为表A的化 37,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-1. 38至B-243. 38,其中式I化合物为表A的化 38,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。
本发明的特定实施方案为混合物B-l. 39至B-243. 39,其中式I化合物为表A的化 合物I. 39,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 40至B-243. 40,其中式I化合物为表A的化 合物I. 40,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 41至B-243. 41,其中式I化合物为表A的化 合物I. 41,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 42至B-243. 42,其中式I化合物为表A的化 合物I. 42,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 43至B-243. 43,其中式I化合物为表A的化 合物I. 43,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 44至B-243. 44,其中式I化合物为表A的化 合物I. 44,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 45至B-243. 45,其中式I化合物为表A的化 合物I. 45,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 46至B-243. 46,其中式I化合物为表A的化 合物I. 46,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 47至B-243. 47,其中式I化合物为表A的化 合物I. 47,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 48至B-243. 48,其中式I化合物为表A的化 合物I. 48,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 49至B-243. 49,其中式I化合物为表A的化 合物I. 49,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 50至B-243. 50,其中式I化合物为表A的化 合物I. 50,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 51至B-243. 51,其中式I化合物为表A的化 合物I. 51,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 52至B-243. 52,其中式I化合物为表A的化 合物I. 52,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 53至B-243. 53,其中式I化合物为表A的化 合物I. 53,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 54至B-243. 54,其中式I化合物为表A的化 合物I. 54,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 55至B-243. 55,其中式I化合物为表A的化 合物I. 55,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 56至B-243. 56,其中式I化合物为表A的化 合物I. 56,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 57至B-243. 57,其中式I化合物为表A的化 合物I. 57,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 58至B-243. 58,其中式I化合物为表A的化合物I. 58,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 59至B-243 合物I. 59,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 60至B-243 合物I. 60,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 61至B-243 合物I. 61,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 62至B-243 合物I. 62,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 63至B-243 合物I. 63,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 64至B-243 合物I. 64,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。本发明的特定实施方案为混合物B-1. 65至B-243 合物I. 65,以及其中化合物II为表B —行所给的化合物。特别优选混合物B-1. 57至B-243. 57。还特别优选混合物B-1. 58至B-243. 58。还特别优选混合物B-1. 59至B-243. 59。对本发明用途而言,可以将本发明混合物或化合物I和活性化合物II转化成常规 配制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的; 在每种情况下应确保本发明化合物精细和均勻地分布。配制剂以已知的方式制备,例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制 备,需要的话使用乳化剂和分散剂。液体载体包括水性和非水性溶剂。液体载体例如包括 下述溶剂。合适的溶剂/助剂主要为-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲 醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、Y-丁内酯)、吡咯烷酮(ΝΜΡ、Ν0Ρ)、乙酸酯(乙二 醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合 物。-固体载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物 (如高度分散的硅石、硅酸盐);-乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺 酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。合适的表面活性剂是木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱 土金属盐和铵盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基磺酸盐,脂肪醇硫酸盐,脂肪酸和硫酸 化脂肪醇乙二醇醚,还有磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的 缩合物,聚氧乙烯辛基酚醚,乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基酚聚乙二醇醚,三丁 基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩 合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨
.59,其中式I化合物为表A的化 .60,其中式I化合物为表A的化 .61,其中式I化合物为表A的化 .62,其中式I化合物为表A的化 .63,其中式I化合物为表A的化 .64,其中式I化合物为表A的化 .65,其中式I化合物为表A的化
44硫酸盐废液和甲基纤维素。适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物 油馏分,如煤油或柴油,此外还有煤焦油和植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃,例如 甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇、环己 酮、异佛尔酮,强极性溶剂,例如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。防冻剂如甘油、乙二醇、丙二醇以及杀菌剂也可加入配制剂。合适的消泡剂例如为基于聚硅氧烷或硬脂酸镁的消泡剂。种子处理配制剂可额外包含粘合剂和任选着色剂。添加粘合剂以改进活性材料在处理后对于种子的粘附。合适粘合剂为嵌段共聚物 Ε0/Ρ0表面活性剂,以及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、 聚异丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯酰胺、聚乙烯亚胺(Lupasol 、Polymin )、聚醚、聚 氨酯、聚乙烯基乙酸酯、纤基乙酸钠和衍生自这些聚合物的共聚物。任选在配制剂中也包含着色剂。适用于种子处理配制剂的着色剂或染料为若丹明 B、C. I.颜料红112,C. I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜 料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红 53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、 碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。胶凝剂的实例为角叉菜胶(Satiagel )。粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨 而制备。颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性化合物与固体载体粘附而 制备。固体载体的实例是矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、 石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁,磨碎的合成材 料,肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素,以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果 壳粉,纤维素粉和其它固体载体。配制剂通常包含0. 01-95重量%,优选0. 1-90重量%的活性化合物。活性化合物 以90-100 %,优选95-100 %的纯度(根据NMR谱)使用。对于种子处理,各种配制剂可在稀释2-10倍后得到活性化合物在即用制剂中的 0.01-60重量%,优选0. 1-40重量%的浓度。下列为配制剂实例1.用水稀释的产品对于种子处理,这些产品可稀释或不经稀释而施用于种子。A水溶性浓缩物(SL、LS)将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者,加入湿润剂或 其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。以此方式得到活性化合物含量为10重量%的配制 剂。B分散性浓缩物(DC)将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙 烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量%。
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C 乳油(EC)将15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻 油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物 含量为15重量%。D 乳液(EW、E0、ES)将25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻 油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(如Ultraturrax)将该混合物加 入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。配制剂的活性化合物含量为25重量%。E 悬浮液(SC、0D、FS)在搅拌的球磨机中,将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂和湿润 剂以及70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化 合物悬浮液。配制剂中活性化合物含量为20重量%。F水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂,借助工业装 置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活 性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量%。G水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)将75重量份活性化合物在转子_定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润 剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为
75重量%。H凝胶配制剂(GF)在球磨机中,将20重量份活性化合物、10重量份分散剂,1重量份胶凝剂以及70 重量份水或有机溶剂研磨,得到细碎悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为20重量%的 稳定的悬浮液。2.不经稀释而施用的产品I可撒粉粉末(DP、DS)将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活 性化合物含量为5重量%的可撒粉产品。J 颗粒(GR、FG、GG、MG)将0. 5重量份活性化合物细碎研磨并结合99. 5重量份载体。现行方法是挤出、喷 雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的活性化合物含量为0. 5重量%的颗粒。K ULV 溶液(UL)将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而 施用的活性化合物含量为10重量%的产品。通常,将水溶性浓缩物(LS)、悬浮液(FS)、可撒粉粉末(DS)、水分散性和水溶性粉 末(WS、SS)、乳液(Es)、乳油(EC)和凝胶配制剂(GF)用于种子处理。这些配制剂可以不经 稀释的形式或优选以经稀释的形式施用于种子。施用可在播种之前进行。在优选实施方案中,将FS配制剂用于种子处理。FS配制剂通常可包含l-800g/l活性成分、l_200g/l表面活性剂、0-200g/l防冻剂、0-400g/l粘合剂、0_200g/l颜料和至多 1升溶剂,优选水。本发明混合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式,如可直接喷雾 溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒,借助喷 雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的;意欲在每种情况下确 保本发明活性化合物的最佳可能分布。含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分 散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体,可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质 直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散 剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。其通常为0.0001-10%,优选 0. 01-1%。活性化合物还可成功地以超低容量法(ULV)使用,其中可以施用包含超过95重 量%活性化合物的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施用活性化合物。可以将各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂 加入活性化合物中,合适的话恰在紧临使用之前(桶混合)加入。这些试剂通常可以 1 100-100 1,优选1 10-10 1的重量比与本发明试剂混合。本发明的组合物还可以含有肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和酸性磷酸盐,植物毒素和 植物生长调节剂和安全剂。它们可以与上述组合物依次或结合使用,合适的话还在紧临使 用前加入(桶混合)。例如可以在用其他肥料处理之前或之后用本发明组合物喷雾植物。化合物可以同时,即联合或分开施用,或依次施用,在分开施用的情况下,施用顺 序通常对防治措施的结果没有任何影响。有利的是,它们适合防治下列植物病害 蔬菜、油籽油菜、糖用甜菜、水果和稻上的链格孢属(Alternaria),例如土豆和 西红柿上的早疫链格孢(A. solani)或链格孢(A. alternate); 糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces); 禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta); 玉米、禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属 (Drechslera),例如玉米上的玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis); 禾谷类上的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病); 草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病), 莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae), 玉米、大豆、稻和糖用甜菜上的尾孢属(Cercospora); 玉米、禾谷类、稻上的旋孢腔菌属(Cochliobolus),例如禾谷类上的禾旋孢腔菌 (Cochliobolus sativus),稻上的宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus); 大豆和棉花上的剌盘孢属(Colletotricum); 玉米、禾谷类、稻和草坪上的内脐蠕孢属(Drechslera)、核腔菌 属(Pyrenophora),例如大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(D. teres)或小麦上的 D.tritci-repentis ;
· 由 Phaeoacremonium ch 1 amy do sp ο r i um > Ph. Al eoph i Ium 禾口 Formitiporapunctata(同义词斑孔木层孔菌(Phellinus punctatus))引起的葡萄藤上的 埃斯卡(Esca); 玉米上的突脐蠕孢属(Exserohilum), 黄瓜上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳白粉菌 (Sphaerotheca fuliginea), 各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)和轮枝孢属(Verticillium),例如禾谷类 上的禾本科镰孢(F. graminearum)或大刀镰孢(F. culmorum)或多种植物如西红柿上的尖 镰孢(F. oxysporum); 禾谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis); 禾谷类和稻上的赤霉属(Gibberella)(例如稻上的藤仓赤霉 (Gibberellafujikuroi)); 禾S上的 Grainstaining complex ; 玉米和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium); 禾谷类上的 Michrodochium nivale ; 禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔 菌(M. graminicola)或香蕉上的斐济球腔菌(M. fijiensis); 卷心菜和球茎植物上的霜霉属(Peronospora),例如卷心菜上的芸苔霜霉 (P. brassicae)或洋葱上的大葱霜霉(P. destructor);(Phakopsora pachyrhizi)禾口dLjgMM· (Phakopsara meibomiae); 大豆和向日葵上的拟茎点霉属(Phomopsis);參土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans); 各种植物上的疫霉属(Phytophthora),例如柿子椒上的辣椒疫霉 (P. capsici); 葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola),眷苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha), 禾谷类上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides), 各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora),例如黄瓜上的古巴假霜霉 (P. Cubensis)或啤酒花上的潷草假霜(P. Humili); 各种植物上的柄锈菌属(Puccinia),例如禾谷类上的小麦柄锈菌 (P. triticina)、条形柄锈病(P. striformis)、大麦柄锈病(P. hordei)或禾柄锈菌 (P. graminis),或芦笋上的天门冬属柄锈病(P. asparagi)); 稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium sasakii)、帚 梗柱孢属(Sarocladium oryzae)、稻叶鞘腐败病(S. attenuatum)、稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae), 草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea), 草坪、稻、玉米、棉花、油籽油菜、向日葵、糖用甜菜、蔬菜和其他植物上的 腐霉属(Pythium),例如各种植物上的终极腐霉菌(P. ultiumum),草坪上的瓜果腐霉CN 101909451 A
说明 (P.aphani dermatum); 棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油籽油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种植物上的丝 核菌属(Rhizoctonia),例如甜菜和各种植物上的立枯丝核病菌(R. solani); 大麦、黑麦和黑小麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis); 油籽油菜和向日葵上的核盘菌属(Sclerotinia); 小麦上的小麦壳针孢(S印toria tritici)和颖枯壳多孢 (Stagonosporanodorum), 葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Erysiphe (同义词Uncinula) necator),眷玉米和草坪上的Setospaeria属, 玉米上的丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilinia), 大豆和棉花上的根串珠霉属(Thievaliopsis), 禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia), 禾谷类、玉米和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago),例如玉米上的玉蜀黍黑粉菌 (ILmaydis); 苹果和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病),例如苹果上的苹果黑星病 (V. inaequalis) 0本发明混合物还适于防治有害真菌以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维或 织物)和保护储藏的产品。在木材保护中,特别应注意下列有害真菌子囊菌纲真菌,如线 嘴壳属(Ophiostoma spp.),长_壳属(Ceratocystisspp.),出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans),Sclerophoma spp·,毛壳属(Chaetomium spp·),腐质霉属(Humicola spp.), 彼得壳属(Petriella spp.),毛束霉属(Trichurus spp.);担子菌纲真菌,如粉孢革菌属 (Coniophoraspp.),革盖菌属(Coriolus spp.),粘糟菌属(Gloeophyllum spp.), ^^M (Lentinus spp·),侧耳属(Pleurotus spp·),臣卜孑L属(Poria spp·),干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromyces spp.),半知菌纲真菌,如曲霉属(Aspergillus spp.),枝孢 属(Cladosporium spp·),青霉属(Penicillium spp·),木霉属(Trichoderma spp·),链 格孢属(Alternaria spp.),拟青霉属(Paecilomyces spp.)禾口接合菌纲(Zygomycetes) 真菌,如毛霉属(Mucor spp.),此外在材料保护中应注意下列酵母假丝酵母属(Candida spp.)禾口酉良酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。它们对在各种栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜(如黄瓜、豆类和葫芦科植物)、大麦、 禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果、稻、黑麦、大豆、西红柿、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以 及多种种子中防治大量真菌尤其重要。“场所”是指其中害虫生长或可生长的植物、种子、土壤、区域、材料或环境。在本发明混合物中,至少一种化合物I和至少一种化合物II以杀真菌有效量存 在。“杀真菌有效量”通常指对生长获得可观察到的效果所需要的本发明混合物或包含所述 混合物的组合物的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少目 标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种混合物/组合物,杀真菌有效 量可以变化。混合物/组合物的杀真菌有效量也会根据主要条件如所需杀真菌效果及持续 时间、天气、目标物种、场所、施用方式等而变化。化合物I和化合物II通常以500 1-1 100,优选100 1-1 100,更优选
4920 1-1 20,尤其是10 1-1 10的重量比施用。当制备混合物时,优选使用纯活性化合物I和II,可以根据需要向其中加入其他 对抗害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的活性化合物或除草活性或生长调节活性化合物或肥料以作 为其它活性组分。本发明混合物通过用杀真菌有效量的活性化合物处理真菌或需防止真菌侵袭的 植物、种子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或种子被真菌侵染之前和之后进行。在对抗有害真菌的方法中,取决于化合物的类型以及所需效果,本发明混合物的 施用率为 5-2000g/ha,优选 50-900g/ha,尤其是 50_750g/ha。本发明混合物或这些混合物的组合物还可以用于保护植物免受昆虫、螨虫或线虫 侵袭或侵染,这包括与植物或植物生长的土壤或水体接触。对本发明而言,术语植物是指整个植物、植物部分或植物的繁殖材料,即种子或秧
田ο处理也可在种植入田间之前制成种子箱。可用本发明混合物处理的植物包括所有的基因修饰植物或转基因植物,例如由于 包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的作物,或与存在的 植物相比具有通过传统育种方法和/或产生突变体或通过重组程序而产生的修饰特征的 植物。一些本发明混合物具有内吸作用且因此可用于保护植物枝抵抗叶面害虫以及用 于处理种子和根以抵抗土壤害虫。术语种子处理包括本领域已知的所有合适的种子处理技 术,例如拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡和种子造粒。化合物I和化合物II可通常以500 1-1 100,优选20 1-1 50,尤其是 5:1-1: 20的重量比施用。取决于所需效果,本发明混合物的施用率为5_2000g/ha,优选50_1500g/ha,尤其 是 50-750g/ha。本发明混合物还适用于保护种子和秧苗的根和枝,优选种子以对抗土壤害虫。尤其用于种子处理的组合物例如为A可溶性浓缩物(SL、LS)D 乳液(EW、E0、ES)E 悬浮液(SC、0D、FS)F水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)G水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、WS)H凝胶配制剂(GF)I可撒粉粉末(DP、DS)优选FS配制剂。在种子处理中,取决于所需效果和种子的种类,本发明混合物的施用率通常为每 IOOkg种子0. 001至10kg。施用率优选为l-1000g/100kg种子,更优选l-750g/100kg,尤其 是5-500g/100kg种子。化合物I和II或化合物I和II的混合物的分开或联合施用通过在 植物播种之前或之后或植物出苗之前或之后对种子、秧苗、植物或土壤喷雾或撒粉而进行。本发明还涉及植物的繁殖产品,特别是包含,即涂覆和/或含有下列物质的种子如上所定义的混合物,或含有两种或更多种活性成分的混合物的组合物,或两种或更多种 各自提供活性成分之一的组合物的混合物。种子以每IOOkg种子0. Ig至IOkg的量包含本 发明混合物。本发明混合物通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、床网、地毯、植物部分或动物部 分)和进食(诱饵或植物部分)以及通过交哺和转移起作用。优选施用方法为施入水体,经由土壤、裂缝和裂隙、牧场、粪肥堆、下水道施用,施 入水中,施用于地板、墙壁上,或通过周围喷雾施用和诱饵施用。本发明混合物和包含它们的组合物可用于保护木质材料如树木、护栏、枕木等,以 及建筑物如房子、附属建筑物、工厂,还有建筑材料、家具、皮革、纤维、聚氯乙烯制品、电线 和电缆等以防真菌。材料保护中的通常施用率例如为每平方米处理材料0. Ol-IOOOg活性化合物,理 想的是每平方米0. l-50g活性化合物。用于喷雾组合物的活性成分混合物含量为0. 001-80重量%,优选0. 01-50重
量%,最优选0.01-15重量%。用于处理作物植物的本发明活性成分混合物的施用率可为每公顷0. l_4000g,理 想的是每公顷25-600g,更理想的是每公顷50-500g。生物实施例杀真菌作用化合物和混合物的杀真菌效果可通过下列试验证实将活性化合物单独或联合制成包含0. 25重量%活性化合物的在丙酮或DMSO中的 储备溶液。将1重量%乳化剂Uniper0li EL(具有乳化和分散作用的基于乙氧基化烷基酚
的润湿剂)加入该溶液,并用水将混合物稀释至所需浓度。将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成以未处理对照的%表示的效力。使用Abbot公式按如下计算效力(E)E= (1-α /β ) · 100α对应于处理植物的真菌侵染百分数,和β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物;效力为100表示处
理植物未受侵染。活性化合物的混合物的预期效力使用Colby公式[Colby S. R.,“计算除草剂组合 的协同增效和拮抗响应”,Weeds (杂草),边,第20-22页,1967)]确定并与观察的效力比较。Colby 公式:E = x+y-x · y/100E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力,以相对于未处理 对照的%表示,χ使用浓度为a的活性化合物A时的效力,以相对于未处理对照的%表示,y使用浓度为b的活性化合物B时的效力,以相对于未处理对照的%表示。应用实施例1-对由宫部旋孢腔菌引起的褐斑病的杀真菌防治(保护性)将盆栽稻秧苗的叶片用由储备溶液制备的活性成分浓度如下所述的含水悬浮液 喷雾至滴流。使植物风干。第二天将植物用宫部旋孢腔菌的含水孢子悬浮液接种。接着将 试验植物立即转移至潮湿室中。在22-24°C和接近100%的相对湿度下6天后,以害病叶面
51积%肉眼评估叶片上真菌侵袭的程度。微滴定板测试(应用实施例2、3和4)将活性化合物在二甲亚砜中分开配制成浓度为10 OOOppm的储备溶液。产品氧唑菌以市售最终配制剂使用并用水稀释至所述活性化合物浓度。 应用实施例2-在微滴定板试验中对晚疫病病原体致病疫霉(Phytophthora infestans)的活性(Phytin)将该储备溶液根据比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀释到所述 浓度。然后加入含有基于豌豆汁的含水营养介质的致病疫霉的孢子悬浮液。将各板放置在 温度为18°C的水蒸气饱和室中。在接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量各MTP。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100% )以及不含真菌和活 性化合物的空白值比较,以确定各活性化合物中病原体的相对生长%。将这些百分数转化 为效力。效力为0是指病原体的生长水平对应于未处理对照的病原体生长水平;效力为100 是指病原体未生长。测试结果示于表1。所用式I化合物为化合物I. 57和I. 59,即 杀真菌化合物II选自-唑类氰霜唑;-氨基甲酸盐异丙菌胺;-其它活性化合物百菌清。表 1 应用实施例3-在微滴定板试验中对稻瘟病病原体稻瘟病菌的活性(Pyrior)将该储备溶液根据比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀释到所述 浓度。然后加入含水生物麦芽溶液中的稻瘟病的孢子悬浮液。将各板放置在温度为18°C的 水蒸气饱和室中。在接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量各MTP。将测量的参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100% )以及不含真菌和活 性化合物的空白值比较,以确定各活性化合物中病原体的相对生长%。将这些百分数转化 为效力。效力为0是指病原体的生长水平对应于未处理对照的病原体生长水平;效力为100 是指病原体未生长。测试结果示于表2。
所用式I化合物为化合物I. 57-RS、I. 59-RR和I. 59-RS。杀真菌化合物II选自-唑类多菌灵、丙硫菌唑、丙氯灵;-嗜球果伞素啶氧菌酯、氟嘧菌酯;-杂环化合物环丙嘧啶、异丙定。表2: 应用实施例4_在微滴定板试验中对由小麦壳针孢造成的小麦叶斑病的活性 (Septtr)将该储备溶液根据比例混合,用移液管移到微滴定板(MTP)上并用水稀释到所述 浓度。然后加入含水生物麦芽溶液中的小麦壳针孢的孢子悬浮液。将各板放置在温度为 18°C的水蒸气饱和室中。在接种7天后使用吸收光度计在405nm下测量各MTP。将测量的 参数与不含活性化合物的对照方案的生长(100%)以及不含真菌和活性化合物的空白值比较,以确定各活性化合物中病原体的相对生长%。将这些百分数转化为效力。效力为0 是指病原体的生长水平对应于未处理对照的病原体生长水平;效力为100是指病原体未生 长。测试结果示于表3。所用式I化合物为化合物I. 57-RR、I. 57-RS和I. 59-RS。杀真菌化合物II选自-唑类氧唑菌;-嗜球果伞素氟嘧菌酯、腈嘧菌酯。表3 测试结果显示,由于强协同增效作用,本发明混合物的活性显著高于使用Colby 公式预期的活性。
权利要求
杀真菌混合物,其以协同增效有效量包含如下物质作为活性组分1)式I的杀真菌化合物或其互变异构体或盐其中X1和X2为氢或X1与X2一起形成共价键;R1为H、CN、C1 C6烷基、C2 C6炔基、C1 C6烷氧基 C1 C6烷基、C1 C6烷硫基 C1 C6烷基、C1 C6卤代烷基、C1 C6烷氧基、芳基 C1 C4烷基、芳氧基 C1 C4烷基、芳硫基 C1 C4烷基、芳基、杂芳基 C1 C4烷基、杂芳氧基 C1 C4烷基、杂芳硫基 C1 C4烷基或杂芳基,其中后8个基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1 C4烷基、C2 C4炔基、C1 C4卤代烷基、C1 C4烷氧基、C1 C4烷硫基、C1 C4烷基亚磺酰基、C1 C4烷基磺酰基、C1 C4卤代烷氧基、C1 C4卤代烷硫基、氰基和硝基;A为共价键或C1 C4亚烷基,其未被取代或可带有选自如下的取代基C1 C4烷基、C1 C4卤代烷基、C1 C4烷氧基和氰基;Ar为芳基或杂芳基,其中芳族基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个基团Ra取代,其中基团Ra相同或不同且选自卤素、C1 C4烷基、C2 C4链烯基、C2 C4炔基、C1 C4卤代烷基、C1 C4烷氧基、C1 C4烷硫基、C1 C4卤代烷氧基、C1 C4卤代烷硫基、氰基、硝基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳氧基 C1 C4烷基和杂芳氧基 C1 C4烷基,其中6个最后提及的基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1 C4烷基、C1 C4卤代烷基、C1 C4烷氧基、C1 C4烷硫基、C1 C4卤代烷氧基、氰基和硝基;和2)选自如下的杀真菌化合物IIA)选自如下的唑类戊环菌、烯唑醇M、oxpoconazol、烯效唑、1 (4 氯 苯基) 2 ([1,2,4]三唑 1 基) 环庚醇、烯菌灵硫酸盐、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、噁醚唑、烯唑醇、烯菌灵、氧唑菌、腈苯唑、氟硅唑、喹唑菌酮、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、高烯效唑、唑菌醇、三唑酮、戊叉唑菌、氰霜唑、烯菌灵、稻瘟酯、丙氯灵、氟菌唑、苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、涕必灵、噻唑菌胺、氯唑灵、土菌消和1 (4 氯 苯基) 1 (丙炔 2 基氧基) 3 (4 (3,4 二甲氧基 苯基) 异噁唑 5 基) 丙烷 2 酮;B)选自如下的嗜球果伞素类2 (2 (6 (3 氯 2 甲基 苯氧基) 5 氟 嘧啶 4 基氧基) 苯基) 2 甲氧基亚氨基 N 甲基 乙酰胺、3 甲氧基 2 (2 (N (4 甲氧基 苯基) 环丙烷甲酰亚胺硫甲基) 苯基) 丙烯酸甲酯、腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、(2 氯 5 [1 (3 甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯、(2 氯 5 [1 (6 甲基吡啶 2 基甲氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2 (邻 (2,5 二甲基苯氧基亚甲基)苯基) 3 甲氧基丙烯酸甲酯;C)选自如下的羧酰胺精苯霜灵、2 氨基 4 甲基 噻唑 5 甲酰苯胺、2 氯 N (1,1,3 三甲基 1,2 二氢化茚 4 基) 烟酰胺、N (2 (1,3 二甲基丁基) 苯基) 1,3 二甲基 5 氟 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (4’ 氯 3’,5 二氟 联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (4’ 氯 3’,5 二氟 联苯 2 基) 3 三氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3’,4’ 二氯 5 氟 联苯 2 基) 3 三氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3’,5 二氟 4’ 甲基 联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3’,5 二氟 4’ 甲基 联苯 2 基) 3 三氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (顺 2 双环丙 2 基 苯基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (反 2 双环丙 2 基 苯基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、氟吡菌酰胺、N (3 乙基 3,5,5 三甲基 环己基) 3 甲酰氨基 2 羟基 苯甲酰胺、土霉素、硅噻菌胺、N (6 甲氧基 吡啶 3 基)环丙烷甲酰胺、萎锈灵、苯霜灵、啶酰菌胺、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、丙氧灭绣胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、噁霜灵、氧化萎锈灵、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、N (4′ 溴联苯 2 基) 4 二氟甲基 2 甲基噻唑 5 甲酰胺、N (4′ 三氟甲基联苯 2 基) 4 二氟甲基 2 甲基噻唑 5 甲酰胺、N (4′ 氯 3′ 氟联苯 2 基) 4 二氟甲基 2 甲基噻唑 5 甲酰胺、N (3′,4′ 二氯 4 氟联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基吡唑 4 甲酰胺、N (3′,4′ 二氯 5 氟联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基吡唑 4 甲酰胺;3,4 二氯 N (2 氰基苯基)异噻唑 5 甲酰胺;N (2′,4′ 二氟联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,4′ 二氯 联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,4′ 二氟联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,4′ 二氯联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,5′ 二氟联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,5′ 二氯联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,5′ 二氟联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,5′ 二氯联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,5′ 二氟联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,5′ 二氯联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3′,5′ 二氟联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,5′ 二氯联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′ 氟联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3′ 氯联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′ 氟联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N (3′ 氯联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′ 氟联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′ 氯联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′ 氟联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′ 氯联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′ 氟 4′ 氯 5′ 甲基联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,4′,5′ 三氟联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,4′,5′ 三氟联苯 2 基) 1 甲基 3 二氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (2′,4′,5′ 三氟联苯 2 基) 1 甲基 3 二氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (3′,4′,5′ 三氟联苯 2 基) 3 氯氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N [2 (1,1,2,3,3,3 六氟丙氧基)苯基] 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N [2 (1,1,2,3,3,3 六氟丙氧基) 苯基] 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺、N [2 (2 氯 1,1,2 三氟乙氧基)苯基] 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N [2 (2 氯 1,1,2 三氟乙氧基)苯基] 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N [2 (1,1,2,2 四氟乙氧基)苯基] 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N [2 (1,1,2,2 四氟乙氧基)苯基] 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (4′ (三氟甲硫基)联苯 2 基) 3 二氟甲基 1 甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;N (4′ (三氟甲硫基)联苯 2 基) 1 甲基 3 三氟甲基 1H 吡唑 4 甲酰胺;烯酰吗啉、氟吗啉;氟联苯菌、氟吡菌胺、苯酰菌胺;氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺;N (2 {4 [3 (4 氯苯基)丙 2 炔基氧基] 3 甲氧基苯基}乙基) 2 甲烷磺酰氨基 3 甲基丁酰胺、N (2 {4 [3 (4 氯苯基) 丙 2 炔基氧基] 3 甲氧基苯基}乙基) 2 乙烷磺酰氨基 3 甲基 丁酰胺;D)选自如下的杂环化合物2,3,5,6 四 氯 4 甲烷磺酰基 吡啶、3,4,5 三氯吡啶 2,6 二甲腈、N (1 (5 溴 3 氯 吡啶 2 基) 乙基) 2,4 二氯烟酰胺、N [(5 溴 3 氯 吡啶 2 基) 甲基] 2,4 二氯 烟酰胺、氟嘧菌胺、氯定、吗菌灵乙酸盐、唑啶草、灭瘟素、灭螨猛、双乙氧咪唑威、苯敌快、苯敌快甲基硫酸盐、喹菌酮、粉病灵、氟啶胺、啶斑肟;磺嘧菌灵、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌腙、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、拌种咯、氟噁菌、4 十二烷基 2,6 二甲基吗啉、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、杀菌利、烯菌酮、噁唑酮菌、咪唑菌酮、异噻菌酮、噻菌灵、吲唑磺菌胺、敌菌灵、哒菌清、咯喹酮、丙氧喹啉、三环唑、2 丁氧基 6 碘 3 丙基苯并吡喃 4 酮、噻二唑素、敌菌丹、克菌丹、棉隆、灭菌丹、氰菌胺、喹氧灵;3 [5 (4 氯苯基) 2,3 二甲基异噁唑烷 3 基]吡啶、5 氯 7 (4 甲基哌啶 1 基) 6 (2,4,6 三氟苯基) [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶、6 (3,4 二氯 苯基) 5 甲基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、6 (4 叔丁基苯基) 5 甲基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、5 甲基 6 (3,5,5 三甲基 己基) [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、5 甲基 6 辛基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、6 甲基 5 辛基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、6 乙基 5 辛基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、5 乙基 6 辛基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、5 乙基 6 (3,5,5 三甲基 己基) [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、6 辛基 5 丙基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、5 甲氧基甲基 6 辛基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺、6 辛基 5 三氟甲基 [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺和5 三氟甲基 6 (3,5,5 三甲基 己基) [1,2,4]三唑并[1,5 a]嘧啶 7 基胺;E)选自如下的氨基甲酸盐类磺菌威、百维灵盐酸盐、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美铁、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌、甲基托布津、乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、百维灵、3 (4 氯苯基) 3 (2 异丙氧羰基氨基 3 甲基丁酰氨基)丙酸甲酯、N (1 (1 (4 氰基苯基)乙磺酰基)丁 2 基)氨基甲酸4 氟苯基酯,和F)选自如下的其他活性化合物胍类多果定、双胍辛醋酸盐、双胍盐,多果定游离碱、双胍乙酸盐、双胍辛醋酸三乙酸盐;抗菌素类春雷素、链霉素、多氧霉素、井冈霉素,硝基苯基衍生物乐杀螨、敌螨普、敌螨通,含硫的杂环基化合物二噻农、稻瘟灵,有机金属化合物三苯锡基盐,如薯瘟锡,有机磷化合物克瘟散、异稻瘟净、藻菌磷、乙膦铝、亚磷酸及其盐、定菌磷、甲基立枯磷,有机氯化合物百菌清、抑菌灵、磺菌胺、六氯苯、四氯苯酞、戊菌隆、五氯硝基苯、对甲抑菌灵,无机活性化合物波尔多液、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜、硫,其他环氟菌胺、清菌脲、甲菌定、乙菌定、呋氨丙灵、苯菌酮、螺噁茂胺、双八胍盐、春雷素盐酸盐水合物、双氯酚、五氯酚及其盐、N (4 氯 2 硝基 苯基) N 乙基 4 甲基 苯磺酰胺、氯硝胺、异丙消、四氯硝基苯、联苯、溴硝丙二醇、二苯胺、米多霉素、喹啉铜、调环酸钙、N (环丙基甲氧基亚氨基 (6 二氟 甲氧基 2,3 二氟 苯基) 甲基) 2 苯基乙酰胺、N’ (4 (4 氯 3 三氟甲基 苯氧基) 2,5 二甲基 苯基) N 乙基 N 甲基甲脒、N’ (4 (4 氟 3 三氟甲基 苯氧基) 2,5 二甲基 苯基) N 乙基 N 甲基甲脒、N’ (2 甲基 5 三氟甲基 4 (3 三甲基甲硅烷基 丙氧基) 苯基) N 乙基 N 甲基甲脒和N’ (5 二氟甲基 2 甲基 4 (3 三甲基甲硅烷基 丙氧基) 苯基) N 乙基 N 甲基甲脒。FPA00001178894200011.tif
2.根据权利要求1的混合物,其包含如下式I化合物,其中R1为芳基甲基、芳硫基甲基、 芳基、杂芳基甲基、杂芳硫基甲基或杂芳基,其中所述基团的环状结构部分未被取代或被1、 2或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫 基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝基。
3.根据权利要求1或2的混合物,其包含如下式I化合物,其中R1为苯基或噻吩基,其 中所述基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代商素、C1-C4烷 基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4商代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4商代烷氧基、 C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝基。
4.根据权利要求1或2的混合物,其包含如下式I化合物,其中R1为苯基、2,4-二氟 苯基、2,6- 二氟苯基、2-氯-6-氟苯基、4-氯苯基、2-噻吩基或3-噻吩基。
5.根据权利要求1或2的混合物,其包含如下式I化合物,其中R1为苄基、苯硫基甲基、 2-噻唑硫基甲基、2-(噻唑并[5,4-b]吡啶)硫甲基、2-嘧啶硫基甲基、2-吡啶硫基甲基、 1 -吡唑基甲基、1 -咪唑基甲基、1,3,4-噻二唑-2-基硫基甲基、1,2,3,4-四唑-5-基硫基 甲基和2-苯并噻唑硫基甲基,其中所述基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自 如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、 C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝基。
6.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含如下式I化合物,其中X1和X2为氢。
7.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含如下式I化合物,其中Ar为苯基,其 未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、 C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基、硝 基、苯氧基和吡啶基氧基,其中后两个提及的基团未被取代或被1、2或3个选自如下的基团 取代卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基。
8.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含如下式I化合物,其中Ar选自苯基、 2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,4-二氯苯基、3,4-二氯苯基、2,6-二氯苯基、2-氯-4-氟 苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,4- 二氟苯基、2,5-二氟苯基、3,5- 二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-2-氟苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、4-氯-3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯 基、4-三氟甲氧基苯基和4-苯氧基苯基。
9.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含如下式I化合物,其中A为共价键或CH2 ο
10.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含如下式I化合物或其盐,其中R1为苯基或噻吩基,其中所述基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自如下 的基团取代卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4 烷硫基^1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝基;Ar为苯基,其未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、C2-C4 链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、苯氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、 C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝基; X1和X2均为氢,和 A为共价键或CH2。
11.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含如下式I化合物或其盐,其中R1为苯基或噻吩基,其中所述基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自卤素 的基团取代;Ar选自苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,4_ 二氯苯基、3,4_ 二氯苯基、2,6_ 苯基、 三氟甲基苯基、4-氯-3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、 4-甲氧基苯基、4-三氟甲氧基苯基和4-苯氧基苯基; X1和X2均为氢,和 A为共价键或CH2。
12.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含选自如下的式I化合物及其盐3-羟基-2-[2-(噻唑并[5,4-b]吡啶)硫甲基]-3-(3-吡啶基)丙酸3,4_ 二氯苯基 甲基酯,3-羟基-2-[2-(噻唑并[5,4-b]吡啶)硫甲基]-3-(3-吡啶基)丙酸1_(3_三氟甲基苯基)丙基酯,3-羟基-2-[2-嘧啶硫基甲基]-3-(3-吡啶基)丙酸1-(3_三氟甲基苯基)丙基酯, 3-羟基-2-(苯硫基甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯, 3-羟基-2-(噻唑-2-基硫甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯, 3-羟基-2-(4-甲基噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基MJ^rm-lIA I、;Ar选自苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,4_ 二氯苯基、3,4_ 二氯苯基、2,6 氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,4- 二氟苯基、2,5- 二氟_ 3,5- 二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-氯-2-氟苯基、2-氯-5-三氟甲基苯基、2-氯-4-田其某其.4- M 二氩田其某其.9- 二氩田其某其.二氩田其某其.4- 二氩田其項 3-羟基-2-(噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯-3-三氟甲基苯基甲基3-羟基-2- (4-甲基噻唑-2-基硫甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸4-氯-3-三氟甲基苯基 酯,3-羟基-2- (4-叔丁基噻唑-2-基硫甲基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(4,5-二甲基噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(5-甲基-l,3,4-噻二唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(卜甲基-l,2,3,4-四唑-5-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(嘧啶-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(吡啶-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-[1 2-(噻唑并[5,zl-b]吡啶)硫甲基党3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(苯并思唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(苯并噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(5-甲氧基苯并噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯-3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(5-乙氧基苯并噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯-3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(5-氯苯并噻唑-2-基硫甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(2-噻吩基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(4-甲基吡唑-卜基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(4-溴吡唑-卜基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(4-三氟甲基吡唑-卜基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(咪唑-卜基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(3-噻吩基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-氧代-2-(苄基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(苄基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(2-呋喃基甲基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,3-羟基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,3-羟基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,3-羟基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,3-羟基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2,6-二氯苯基酯,3-羟基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,3-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,3-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,3-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,3-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基酯,3-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-甲氧基苯基酯,`3-羟基-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,`3-羟基-2- 苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2,6-二氯苯基酯,`3-羟基-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,`3-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,`3-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,`3-氧代-2-_ (2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,`3-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸2,6_ 二氯苯基酯,`3-氧代-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2-氯苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-氯苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-氯苯基酯,`3-氧代-2- 苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-甲氧基苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,`3-氧代-2- 苯基-3-(3-吡啶基)丙酸2,6-二氯苯基酯,`3-氧代-2-_苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基酯,`3-羟基-2-_ (2-氯苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羟基-2-(2,4- 二氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羟基-2-_ (2-氯-6-氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羟基-2-_ (2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羟基-2-_ (3-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羟基-2-苯基-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羟基-2-(4-甲氧基苯基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羟基-2-_ (4-氯苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯,`3-羟基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基甲基酯,`3-羟基-2- 苯基-3-(3-吡啶基)丙酸4-苯氧基苯基甲基酯。`13.根据前述权利要求中任一项的混合物,其包含选自如下的式I化合物及其盐`3-羟基-2-(2,4- 二氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯、`3-羟基-2-_ (2-氯-6-氟苯基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯、`3-羟基-2-_ (2-噻吩基)-3- (3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯、反式-3--羟基-2-(2-噻吩基)-3-(3-吡啶基)丙酸3-三氟甲基苯基甲基酯。
13.
14.根据前述权利要求中任一项的混合物,其作为化合物II包含选自如下的活性化合物多菌灵、氰霜唑、氧唑菌、喹唑菌酮、环戊唑菌、丙环唑、丙硫菌唑、戊唑醇、戊叉唑菌和丙氯灵。
15.根据权利要求1-13中任一项的混合物,其作为化合物II包含选自如下的活性化合 物腈嘧菌酯、肟菌酯、亚胺菌、醚菌胺、肟醚菌胺、烯肟菌酯、啶氧菌酯、氟嘧菌酯和叉氨苯 酰胺。
16.根据权利要求1-13中任一项的混合物,其作为化合物II包含选自如下的活性化合 物啶酰菌胺、甲霜灵、精甲霜灵和烯酰吗啉。
17.根据权利要求1-13中任一项的混合物,其作为化合物II包含选自如下的活性化合 物环丙嘧啶、二甲嘧菌胺、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶和异丙定。
18.根据权利要求1-13中任一项的混合物,其作为化合物II包含选自如下的活性化合 物异丙菌胺、代森锰锌、代森锰、威百亩、代森联、福美双和甲基托布津。
19.根据权利要求1-13中任一项的混合物,其作为化合物II包含选自如下的活性化合 物多果定、二噻农、乙膦铝、亚磷酸及其盐、百菌清、苯菌酮和螺噁茂胺。
20.根据权利要求1-13中任一项的混合物,其作为化合物II包含选自如下的活性化 合物氰霜唑、百菌清、异丙菌胺、啶氧菌酯、氟嘧菌酯、腈嘧菌酯、丙硫菌唑、氧唑菌、环丙嘧 啶、多菌灵、异丙定和丙氯灵。
21.根据权利要求1-20中任一项的混合物,其进一步包含杀虫化合物。
22.根据权利要求21的混合物,其中杀虫化合物选自拟除虫菊酯,特别是甲体氯氰菊 酯和烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物,特别是吡虫清、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、硝 胺烯啶和噻虫啉。
23.根据权利要求1-22中任一项的混合物,其以100 1-1 100的重量比包含化合 物I和化合物II。
24.一种杀真菌组合物,其包含液体或固体载体和至少两种杀真菌活性成分,其中所述 至少两种杀真菌活性成分为如权利要求1-23中任一项所定义的混合物。
25.一种防治植物病原性有害真菌的方法,其中用有效量的如权利要求1-23中任一项 所定义的混合物处理真菌、其栖息地或需防止真菌侵袭的植物,土壤或种子。
26.如权利要求25所述的方法,其中以5g/ha-2000g/ha的量施加如权利要求1_23中 任一项所定义的混合物。
27.如权利要求25或26所述的方法,其中同时,即联合或分开,或依次施用如权利要求 1-23中任一项所定义的化合物I和化合物II。
28.一种保护种子的方法,其包括使种子与杀真菌有效量的如权利要求1-23中任一项 所定义的混合物接触。
29.如权利要求28所述的方法,其中以每IOOkg种子0.Olg-IOkg的量施加如权利要求 1-23中任一项所定义的混合物。
30.种子,其以每IOOkg种子0.Ig-IOkg的量包含如权利要求1-23中任一项所定义的 混合物。
全文摘要
本发明涉及杀真菌活性化合物的混合物,其包含至少一种式(I)的取代的3-羟基-3-(3-吡啶基)丙酸酯化合物或其互变异构体或其盐,其中X1和X2为氢或X1与X2一起形成共价键;R1为H、CN、C1-C6烷基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、芳基-C1-C4烷基、芳氧基-C1-C4烷基、芳硫基-C1-C4烷基、芳基、杂芳基-C1-C4烷基、杂芳氧基-C1-C4烷基、杂芳硫基-C1-C4烷基或杂芳基,其中后8个基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基和硝基;A为共价键或C1-C4亚烷基,其未被取代或可带有选自如下的取代基C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基和氰基;Ar为芳基或杂芳基,其中芳族基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个基团Ra取代,其中基团Ra相同或不同且选自卤素、C1-C4烷基、C2-C4链烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、氰基、硝基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳氧基-C1-C4烷基和杂芳氧基-C1-C4烷基,其中6个最后提及的基团的环状结构部分未被取代或被1、2或3个选自如下的基团取代卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷氧基、氰基和硝基,以及至少一种其它杀真菌活性化合物II。
文档编号A01N43/54GK101909451SQ200880124196
公开日2010年12月8日 申请日期2008年11月14日 优先权日2007年11月16日
发明者E·哈登, J·兰纳, J·迪茨, S·乌尔姆施奈德 申请人:巴斯夫欧洲公司
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