专利名称：：一种乙虫腈杀虫组合物及其应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药组合物及其应用，尤其是一种含有乙虫腈的农药组合物及其防治作物害虫的应用。
背景技术：
：在农业生产中，由于化学药剂的长期单一地使用，很多害虫对常用药剂都已经产生了抗性。而抗性发展最快的往往是繁殖量大、世代重叠明显的害虫，如飞虱、蚜虫、红蜘蛛、小菜蛾等。乙虫腈，英文通用名ethiprole，化学名称1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-乙基亚磺酰基-5-氨基吡唑，是一种新型吡唑类杀虫剂。其作用机理为通过干扰Y-氨基丁酸(GABA)介导的氯离子通道，破坏中枢神经系统(CNS)正常活动使昆虫致死。可用于防治蓟马、稻飞虱、蝗虫和稻绿蝽等。毒死蜱，英文通用名chlorpyrifos，化学名称O，0-二乙基-0-3，5，6-三氯-2-吡啶基硫逐磷酸酯，是一种有机磷类杀虫剂。毒死蜱杀虫谱广，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，且毒性低，是高毒有机磷农药比较好的替代品。但是，毒死蜱持效期短，且长期使用，害虫对其已产生一定抗药性，因而单独使用对害虫防治效果已不能满足生产要求。目前乙虫腈与毒死蜱的复配及应用尚无报道。
发明内容本发明的目的在于提供一种以乙虫腈和毒死蜱为主要活性成分的增效杀虫组合物。本发明的另一目的是提供乙虫腈和毒死蜱组合物在作物害虫防治上的应用，尤其是防治水稻和蔬菜害虫的应用。为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选，意外地发现乙虫腈与毒死蜱以一定比例复配，对稻飞虱有明显的增效作用，对其他鳞翅目害虫也有良好的田间防治效果。本发明的技术方案是一种杀虫组合物，其有效成分为乙虫腈和毒死蜱，乙虫腈与毒死蜱的质量比例为50:ii:50，较好的比例为i:ii:20;本发明组合物可以按目前已知的方法加工制成合适剂型的制剂，合适的剂型包括乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、水分散粒剂等，所述乙虫腈和毒死蜱在制剂中的总质量含量为1%-80%，优选5%-50%。本发明组合物可用于防治危害农作物的害虫，尤其是防治水稻稻飞虱兼治水稻二化螟、纵巻叶螟，也特别适用于防治蔬菜小菜蛾、黄曲条跳甲、斜纹夜蛾等害虫。本发明的农药组合物与现有技术相比，产生以下有益效果(l)与乙虫腈和毒死蜱单剂相比，明显提高了防治效果；(2)与毒死蜱单剂相比，能大大延长其持效期；(3)可以减少田间用药量，减少环境污染和农药残留，减少对有益生物的危害；(4)由于两种药剂作用机理互不相同，组合物的应用有助于延缓乙虫腈和毒死蜱的抗性发展，延长药剂的使用寿命。具体实施例方式将不同农药有效成分组合制成复配农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性害虫的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，能明显提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓害虫抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。本发明申请人通过大量的筛选试验，发现乙虫腈与毒死蜱组合应用对稻飞虱具有显著的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加，这从以下生物测定实例可以清楚看出。生物测定试验例(l)试验药剂94%乙虫腈原药(德国拜尔作物科学有限公司)；95%毒死蜱原药(江苏南通江山农药化工股份有限公司)；将原药按常规方法配制成需要的试验药剂。(2)试验对象水稻褐飞虱(Mlaparvatalugens(Stal)):采自海南陵水，室内饲养第一代三龄中期若虫。(3)试验方法试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.11-2008》，采用稻茎浸渍法连根拔出健壮的分蘖期至孕穗初期的稻株，洗净，剪成15cm长的带根稻茎，3株一组，于阴凉处晾至表面无水痕。将稻茎分别在稀释好的药剂中浸30秒，取出晾干后，以浸湿的脱脂棉包住根部放入培养杯中，吸取3龄中期若虫放入培养杯中，每杯20头，置温度为27t:、光周期为16h:8h(L:D)的培养箱中饲养。清水对照，每一浓度重复3次。4天后检查死亡数。(4)统计分析用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的LQ。及其95X置信限，以此来评价供试药剂对试虫的杀虫活性。混剂的共毒系数(CTC值)按下列公式计算sATI=——xlOOM式中ATI--混剂实测毒力指数；S-—标准杀虫剂的LQ。，单位为毫克/升(mg/1);M-—混剂的LQ。，单位为毫克/升(mg/L)。TTI=TIAxPA+TIBxPB式中TTI-—混剂理论毒力指数；TIf—A药剂毒力指数；PA----A药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率；TIB——B药剂毒力指数；PB---B药剂在混剂中的百分含量，单位为百分率。ATICTC=-xlOO基1具式中CTC----共毒系数；ATI--混剂实测毒力指数；TTI-—混剂理论毒力指数。复配剂的共毒系数(CTC)2120表现为增效作用；CTC^80表现为拮抗作用；80<CTC<120表现为相加作用。(5)结果分析乙虫腈与毒死蜱复配对稻褐飞虱的毒力测定结果见表1.表l、不同处理对褐飞虱的毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>由表l可见乙虫腈与毒死蜱的各个配比均表现有增效作用，其中乙虫腈毒死蜱=1:i，i:io和i:20这三个比例的共毒系数较大，均在160以上，说明乙虫腈毒死蜱在i:ii:20之间对褐飞虱增效作用更为明显。本发明的组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、水分散粒剂。为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明进一步用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。实施例1称取94%乙虫腈原药10.64克，95%毒死蜱原药10.52克、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)5克、辛基酚聚氧乙烯醚(助溶剂)4克、二甲苯(溶剂)补足总重量至100克。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，即制成20%(1:l)乙虫腈'毒死蜱乳油。用该配方按照以下浓度喷雾防治稻飞虱的防效果见表2，对稻纵巻叶螟的兼治防效见表3。由表2可见，复配剂对稻飞虱药后一天效果好于乙虫腈，与毒死蜱单剂相当，说复配剂的速效性很好；药后15天复配剂防治效果达到95%以上，明显高于两个单剂，说明复配剂的持效期也好于单剂；且复配剂的用药量明显少于毒死蜱单剂。由表3可见，在防治稻飞虱的同时，复配剂对稻纵巻叶螟的兼治效果明显好于同剂量的乙虫腈，也比高剂量使用的毒死蜱效果稍高。试验显示，本实施例复配剂对水稻飞虱防治效果理想，且一次用药能兼治同时发生的稻纵巻叶螟，综合效果优于两个单剂。表2、本实施例复配制剂防治稻飞虱的试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>表3、本实施例复配制剂对稻纵巻叶螟的兼治结果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>实施例2称取94%乙虫腈原药2.13克、95%毒死蜱原药21.05克、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚(润湿分散剂)6克、聚萘甲醛磺酸钠盐(润湿分散剂)3克、黄原胶(增稠剂)l克、丙三醇(防冻剂)4克、水补足总重量至100克。将活性成分、润湿分散剂和水混合均匀，经研磨后得到22%(1:10)乙虫腈.毒死蜱悬浮剂。在深圳玉律菜场试验，将该配方按20克有效成分/亩稀释喷雾，用于防治高抗(抗拟除虫菊酯和有机磷)小菜蛾。药后3天本实施例产品防治效果为91.8%，10%乙虫腈悬浮剂和40%毒死蜱乳油按照同样方法及及剂量使用，药后72小时防效分别为82.3%和59.8%。说明复配剂对高抗小菜蛾防治效果明显好与单剂。实施例3称取94%乙虫腈原药1.06克、95%毒死蜱原药42.11克、木质素磺酸钠(润湿分散剂)4克、聚萘甲醛磺酸钠盐(润湿分散剂)2克、硫酸铵(崩解剂)4克、可溶性淀粉(黏结剂)1克、白炭黑(隔离剂)20克、轻质碳酸钙(填料)补足总重量至100克。将活性成分、润湿分散剂、崩解剂和填料等混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到41%(1:40)乙虫腈.毒死蜱水分散粒剂。将该配方用于防治稻纵巻叶螟。本实施例产品按有效成分30克/亩稀释喷雾，药后7天防治效果为89.2%，10%乙虫腈悬浮剂和40%毒死蜱乳油按照同样方法及剂量使用，药后7天防效分别为85.3%和62.5%。实施例4称取94%乙虫腈原药21.28克、95%毒死蜱原药1.05克、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)5克、农乳600#(乳化剂)5克、N-甲基吡咯烷酮(溶剂)10克、丙二醇(防冻剂)4克、聚二甲基硅氧烷(消泡剂)0.3克、去离子水补足总重量至100克。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合至完全均匀，制得21%(20:l)乙虫腈.毒死蜱水乳剂将该配方按有效成分5克/亩稀释喷雾，用于防治二化螟，药后7天防治效果为93.5%，10%乙虫腈悬浮剂和40%毒死蜱乳油按照同样方法及剂量使用，药后5天防效分别为85.1X禾P32.5%。实施例5称取94%乙虫腈原药5.32克，95%毒死蜱原药5.26克、N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)10克、农乳1601#(乳化剂)5克、二甲苯(溶剂)补足至100克。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，即制成10%(1:l)乙虫腈.毒死蜱乳油。该配方按有效成分12克/亩喷雾，用于防治黑叶白菜上黄曲条跳甲，药后2天的防效为95.7%;10%乙虫腈悬浮剂按有效成分12克/亩喷雾，药后两天的防效为80.5%;40%的毒死蜱乳油按有效成分36克/亩喷雾，药后两天的防效为73.0%。实施例6称取94%乙虫腈原药10.64克、95%毒死蜱原药1.06克、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)8克、二甲苯(溶剂)15克、丙二醇(助溶剂)14克、用水补足总重量至100克。将活性成分先用溶剂溶解，按配方的比例加入助溶剂、乳化剂混合均匀，在搅拌下将混合物加入水中，搅拌至均匀后得到11%(10:l)乙虫腈.毒死蜱微乳剂。该配方按有效成分10克/亩喷雾，用于防治大豆上斜纹夜蛾，药后3天的防效为89.4%;10%乙虫腈悬浮剂按有效成分12克/亩喷雾，药后两天的防效为79.5%;40%的7毒死蜱乳油按有效成分30克/亩喷雾，药后两天的防效为82.3%。实施例7称取94%乙虫腈原药1.06克，95%毒死蜱原药21.05克、十二烷基苯磺酸钙(乳化剂)10克、DMF(助溶剂)5克、农乳1601#(乳化剂)5克、二甲苯(溶剂)补足总重量至100克。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，形成制剂21%(1:20)乙虫腈"毒死蜱乳油。权利要求一种农药组合物，其特征在于所述农药组合物中的有效成分为乙虫腈和毒死蜱。2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于有效成分乙虫腈和毒死蜱的质量比例为50:ii:503.根据权利要求2，有效成分乙虫腈和毒死蜱的质量比例为i:ii:20。4.根据权利要求1至3任一项，其特征是所述农药组合物的剂型为乳油、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂。5.根据权利要求4，其特征在于乙虫腈和毒死蜱在农药组合物制剂中的质量百分含量为1%80%。6.权利要求1至3任一项所述的农药组合物在防治作物害虫上的应用。7.根据权利要求6所述的农药组合物的应用，其特征是用于防治水稻稻飞虱兼治水稻二化螟、纵巻叶螟。8.根据权利要求6所述的农药组合物的应用，其特征是用于防治蔬菜小菜蛾、黄曲条跳甲、斜纹夜蛾等害虫。全文摘要本发明涉及一种农药组合物，其特征是有效成分为乙虫腈和毒死蜱。本发明的农药组合物对农业上的害虫，尤其是对抗性稻飞虱的防治具有明显增效作用，对其它害虫，如二化螟、稻纵卷叶螟、小菜蛾等鳞翅目害虫也有良好的防治效果，能够大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，并有助于延缓害虫产生抗药性。文档编号A01N43/56GK101690497SQ200910139728公开日2010年4月7日申请日期2009年6月26日优先权日2009年6月26日发明者刘胜召,孙华英,张洪,文伯健,曹明章,朱卫锋,王艳武申请人:深圳诺普信农化股份有限公司