含有活化酯的杀菌组合物的制作方法

专利名称：含有活化酯的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是含有活化酯与甲霜灵、高效甲霜灵(精甲霜灵)、苯霜灵、高效苯霜灵(精苯霜灵)、呋霜灵、霜脲氰中的任意一种组成的杀菌混合物，属于农用杀菌剂领域。

背景技术：
霜霉病是瓜果、蔬菜、烟草生产上的一种最重要的病害。从幼苗到收获各阶段均可发生，以成株受害较重。主要为害叶片，由基部向上部叶发展。发病初期在叶面形成浅黄色近圆形至多角形病斑，空气潮湿时叶背产生霜状霉层，有时可蔓延到叶面。后期病斑枯死连片，呈黄褐色，严重时全部外叶枯黄死亡。田间种植过密、定植后浇水过早、过大、土壤湿度大、排水不良等容易发病。春未夏初或秋季连续阴雨天气最易发生。瓜类中尤其以黄瓜、丝瓜、苦瓜、甜瓜发生普遍且受害较重。
疫病主要是指由疫霉属(Phytophthora)真菌引起的一类病害，主要引起植物花、果、叶部组织的快速坏死和腐烂。高湿是影响病害发生和传播的主要因素。其中瓜类疫病和马铃薯晚疫病是比较重要的病害。
在霜霉病和疫病的防治上，主要依赖甲霜灵、烯酰吗啉和一些保护性药剂。这些药剂因为长期使用已产生了不同程度的抗药性，防治效果降低。同时药剂的大量使用增加了农药残留，危害食品安全，加重了环境污染。
活化酯英文名称acibenzolar，化学名称苯并(1、2、3)噻二唑-7-羧硫代酸-S-甲酯，试验代号CGA245704，简称BTH。分子式C8H6N2OS2。
活化酯是苯并噻二唑羧酸酯类植物抗病激活剂。活化酯通过激活作物自身的防卫反应而使植物获得抗性，从而抗御白粉病、霜霉病、锈病等病害。适宜的作物有水稻、小麦、蔬菜、香蕉、烟草等。
将活化酯与其它结构类型的农药有效成分组合应用，有增效作用的组合物不仅能够明显提高实际防效，降低用药量和成本，还有助于避免病菌抗性的发生和延缓抗药性的产生速度，可以解决目前农药单剂应用过程中的抗性和成本等问题。


发明内容
本发明的目的在于提供一种新的抗性风险小、成本低、药效好、持效期长的杀菌组合物。
发明人通过大量的室内生测和田间药效试验，意外的发现活化酯和甲霜灵、高效甲霜灵(精甲霜灵)、苯霜灵、高效苯霜灵(精苯霜灵)、呋霜灵、霜脲氰中的一种以一定的比例混配后，对霜霉病、疫病等病害有显著的增效作用。
所述甲霜灵，英文通用名称metalaxyl，化学名称D，L-N-(2，6二甲基苯基)-N-(2-甲氧基乙基)氨基丙酸甲酯，分子式C15H21NO4。
甲霜灵为内吸性杀菌剂，具有保护和治疗作用，有双向传导性能，持效期10-14天，土壤处理持效期可超过2个月。甲霜灵对霜霉病菌、疫霉病菌和腐病菌引起的多种作物霜霉病，瓜果蔬菜类的疫霉病、谷子白发病有效。
所述高效甲霜灵(精甲霜灵)，英文通用名称metalaxyl-M，化学名称N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-D-丙氨酸甲酯，分子式C15H21NO4。
高效甲霜灵为核糖体RNAI合成抑制剂，是具有保护、治疗作用的内吸性杀菌剂，可被植物的根、茎、叶吸收，并随植物体内水分运转而转移到植物的各器官。
高效甲霜灵是第一个上市的具有立体旋光活性的杀菌剂，是甲霜灵杀菌剂两个异构体中的一个。可用于种子处理、土壤处理及茎叶处理。在获得同等防效的情况下只需甲霜灵用量的一半，增加了对环境和使用者的安全性。可以防治霜霉菌、疫霉菌、腐霉菌所引起的病害如烟草黑胫病、黄瓜霜霉病、白菜霜霉病、葡萄霜霉病、马铃薯晚疫病、啤酒花霜霉病、稻苗软腐病等。
所述苯霜灵，英文通用名称benalaxyl，化学名称N-苯乙酰基-N-2，6-二甲苯基-DL-丙氨酸甲酯，分子式C20H23NO3。
苯霜灵系内吸性杀菌剂，是防治卵菌纲病菌的特效药。主要用于防治葡萄霜霉病，马铃薯、草莓和番茄上的疫霉菌，烟草、洋葱和大豆上的霜霉菌，瓜类霜霉病、莴苣盘梗霉，以及观赏植物上的丝囊菌和腐霉菌等。
所述高效苯霜灵(精苯霜灵)，英文通用名称benalaxyl-M，化学名称N-苯乙酰基-N-2，6-二甲苯基-D-丙氨酸甲酯，分子式C20H23NO3。
高效苯霜灵主要用于防治各种卵菌病原菌引起的病害。
所述呋霜灵，英文通用名称furalaxyl，化学名称N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-呋喃基羰基)-外消旋氨基丙酸甲酯，分子式C17H19NO4。
呋霜灵为内吸性杀菌剂，具有保护和治疗作用，可被植物根，茎，叶迅速吸收，并在植物体内运转到各个部位，因而耐雨水冲刷。主要用于防治观赏植物，蔬菜，果树等的土传病害如腐霉属，疫霉属等卵菌纲病原菌引起的病害如瓜果蔬菜的猝倒病，腐烂病，疫病等。
所述霜脲氰，英文通用名称cymoxanil，中文名称1-(2-氰基-2-甲氧基亚胺基)-3-乙基脲，分子式C7H10N4O3。
霜脲氰是一种高效、低毒杀菌剂，对霜霉目真菌如疫霜属、霜霉属、单轴霜霉属有效。霜脲氰可应用于黄瓜、葡萄、蕃茄、荔枝、十字花科蔬菜及烟草等。
上述杀菌剂均是本领域公知的杀菌剂，可以通过各种商业渠道获得。
在上述发现的基础上，形成了本发明的技术方案，即一种杀菌组合物，组合物中活化酯(A)和甲霜灵、高效甲霜灵(精甲霜灵)、苯霜灵、高效苯霜灵(精苯霜灵)、呋霜灵、霜脲氰中的任意一种(B)的质量比为100∶1～1∶100，A与B质量优选比为30∶1～1∶50。组合物中活性组分总质量百分含量为10～80％。
本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，较好的剂型有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等。这些制剂可由通用的方法制备，例如，将活性物质与液体溶剂和/或固体载体混合，同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂，还可以加入粘合剂、消泡剂、氧化剂、染料等。
对于悬浮剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、拉开粉、木质素磺酸盐如木质素磺酸钠盐、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；乳化剂如农乳700#(通用名烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物、农乳2201#、斯盘-60#(通用名山梨醇酐单硬脂酸脂)、农乳1601#(通用名三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894(2500)中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物磷酸盐、茶枯粉、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁中的一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中的一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中的一种或多种。
对于水分散粒剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、NNO4、烷基萘磺酸盐中的一种或多种；润湿剂如壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醇、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素中的一种或多种；填料如硅藻土、碳酸氢钙、轻质碳酸钙、海泡石、高岭土、白炭黑、滑石粉、陶土中的一种或多种。
对于可湿性粉剂，可使用的分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一种或多种。
本发明组合物可以呈成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；组合物的成分也可以以单剂制剂提供，使用前在桶(罐)中直接混合。本发明的浓缩物通常与水混合得到所需要活性物质的浓度。
本发明的组合物可用于防治由卵菌纲真菌等引起的重要植物病害，尤其适合于防治霜霉病、疫病等。本发明的组合物施用场所为农田、果园等。
本发明的组合物也可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物特别是保护性杀菌剂混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。
本发明还包括一种现场杀灭真菌的方法，在作物和/或果实感病之前或之后，向作物和/或果实及其生长或储存的场所施用本发明的组合物。可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布。本发明的施用量随天气条件或作物状态变化。保护作用的持续时间通常与组合物中单个化合物的含量有关，与外界因素相关，例如气候，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。
本发明的组合物具备以下优点一是组合物增效作用明显，药效大幅提高；二是组合物药效提高，田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；三是组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。四是扩大了杀菌谱，能同时兼治作物的白粉病、锈病。

具体实施例方式 不同的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是科学防治病害的重要手段。
发明人进行了大量的室内生物测定试验和田间药效试验，发现活化酯与甲霜灵、高效甲霜灵(精甲霜灵)、苯霜灵、高效苯霜灵(精苯霜灵)、呋霜灵、霜脲氰中的任意一种组合后对霜霉病菌等具有显著的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加(详见生物测定实例1)。
生物测定实施例1活化酯与甲霜灵、高效甲霜灵(精甲霜灵)、苯霜灵、高效苯霜灵(精苯霜灵)、呋霜灵、霜脲氰中的任意一种复配对黄瓜霜霉病菌的室内毒力测定(以甲霜灵、苯霜灵、霜脲氰为例) 试验对象黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis) 本试验采用盆栽法。选取长势一致的两片真叶期黄瓜苗，每个处理选用5盆供试瓜苗，编号备用。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆5mL。每个药剂设置5个浓度梯度，以喷施等量清水的为空白对照。药剂处理24h后喷雾接种黄瓜霜霉病菌孢子囊悬浮液，孢子囊悬浮液的配置过程如下取采自田间的带有霜霉病菌的黄瓜叶片，用毛笔蘸取10℃左右的蒸馏水洗下背面的孢子囊，配成浓度为3×105个/mL的孢子囊悬浮液。接种后将黄瓜苗置于人工气候箱中(相对湿度100％，温度15-20℃)培养，24h后保持温度15-24℃、相对湿度90％左右保湿诱发，10d后调查记载发病情况，计算病情指数和防治效果。
黄瓜霜霉病分级标准 0级叶片无病斑； 1级病斑面积占整个叶片面积的5％以下； 3级病斑面积占整个叶片面积的6-10％； 5级病斑面积占整个叶片面积的11-25％； 7级病斑面积占整个叶片面积的26-50％； 9级病斑面积占整个叶片面积的50％以上。


活性成分混合物的预期效力(即理论防治效果，％)使用Colby公式确定并与观察到的效力比较 Colby公式E＝X+Y-X*Y/100 E当组合物中活性成分A使用浓度为a，活性成分B使用浓度为b时的组合物预期效力， X活性成分A使用剂量为a时的效力， Y活性成分B使用剂量为b时的效力。
当观察到的实际防治效果超过预期防效时说明混合物有增效作用。
毒力测定结果参见表1至表4。
表1单独的活性化合物对黄瓜霜霉病的盆栽试验测定结果
表2活化酯与甲霜灵复配对黄瓜霜霉病的盆栽试验测定结果 试验结果表明，活化酯与甲霜灵复配防治黄瓜霜霉病，具有增效作用。
表3活化酯与苯霜灵复配对黄瓜霜霉病的盆栽试验测定结果 试验结果表明，活化酯与苯霜灵复配防治黄瓜霜霉病，具有增效作用。
表4活化酯与霜脲氰复配对黄瓜霜霉病的盆栽试验测定结果 试验结果表明，活化酯与霜脲氰复配防治黄瓜霜霉病，具有增效作用。
以下用具体实施例进一步说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
所有制剂配比中百分含量均为质量百分比。
悬浮剂例 按配方比例，将活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨或高速剪切后制成悬浮剂。
实施例120.2％活化酯·甲霜灵悬浮剂 活化酯20％，甲霜灵0.2％，拉开粉(分散剂)10％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、黄原胶(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、甘油(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治黄瓜霜霉病。试验地点广东肇庆。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例1按48g(a.i.)/ha加水稀释喷雾，药后14天的防治效果为90.6％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和25％甲霜灵可湿性粉剂按300g(a.i.)/ha，加水稀释喷雾，药后14天的防治效果分别为78.1％和80.5％。活化酯与甲霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对黄瓜霜霉病的防治效果明显好于单剂，施药成本和使用次数得以降低，从而起到避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例240.4％活化酯·甲霜灵悬浮剂 活化酯0.4％，甲霜灵40％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、乙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治葡萄霜霉病。试验地点湖南衡阳。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例2按60g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为92.3％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和25％甲霜灵可湿性粉剂按300g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为79.6％和82.7％。活化酯与甲霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对葡萄霜霉病的防治效果明显好于单剂，施药成本和使用次数降低，起到了避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例330.3％活化酯·苯霜灵悬浮剂 活化酯30％，苯霜灵0.3％，木质素磺酸钠盐(分散剂)10％、皂角粉(润湿剂)3％、黄原胶(增稠剂)2％、聚乙烯醇(增稠剂)1％、丙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治烟草霜霉病。试验地点湖南郴州。于发病初期施第一次药，十天后进行第二次施药。药前和第二次药后十天调查病情指数。实施例3按45g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果为91.8％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％苯霜灵乳油按200g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果分别为78.4％和81.9％。活化酯与苯霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对烟草霜霉病的防治效果明显好于单剂，施药成本和使用次数降低，起到了避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例420.2％活化酯·苯霜灵悬浮剂 活化酯0.2％，苯霜灵20％，烷基萘磺酸盐(分散剂)10％、无患子粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、尿素(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治油麦菜霜霉病。试验地点广东惠州。于发病初期施第一次药，八天后进行第二次施药。药前和第二次药后八天调查病情指数。实施例4按55g(a.i.)/ha处理，药后16天的防治效果为89.7％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％苯霜灵乳油按200g(a.i.)/ha处理，药后16天的防治效果分别为77.2％和80.3％。活化酯与苯霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对油麦菜霜霉病的防治效果明显好于单剂，施药成本和使用次数降低，起到了避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例520.2％活化酯·霜脲氰悬浮剂 活化酯20％，霜脲氰0.2％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)10％、烷基磺酸盐(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、黄原胶(增稠剂)1％、甘油(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治葡萄霜霉病。试验地点辽宁熊岳。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例5按48g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为91.4％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％霜脲氰可湿性粉剂按250g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为78.6％和82.5％。活化酯与霜脲氰按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对葡萄霜霉病的防治效果明显好于单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例640.4％活化酯·霜脲氰悬浮剂 活化酯0.4％，霜脲氰40％，聚羧酸盐(分散剂)10％、烷基硫酸盐(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、黄原胶(增稠剂)1％、乙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治芥蓝霜霉病。试验地点深圳公明玉律村。于发病初期施第一次药，八天后进行第二次施药。药前和第二次药后八天调查病情指数。实施例6按65g(a.i.)/ha处理，药后16天的防治效果为93.7％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％霜脲氰可湿性粉剂按250g(a.i.)/ha处理，药后16天的防治效果分别为80.7％和84.3％。活化酯与霜脲氰按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对芥蓝霜霉病的防治效果明显好于单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例710％活化酯·甲霜灵悬浮剂 活化酯0.5％，甲霜灵9.5％，聚羧酸盐(分散剂)10％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、黄原胶(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、尿素(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治丝瓜霜霉病。试验地点海南三亚。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例7按48g(a.i.)/ha加水稀释喷雾，药后14天的防治效果为89.5％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和25％甲霜灵可湿性粉剂按300g(a.i.)/ha，加水稀释喷雾，药后14天的防治效果分别为76.8％和79.1％。活化酯与甲霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量低于单剂的情况下，对丝瓜霜霉病病的防治效果明显好于各单剂，同时施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例810％活化酯·苯霜灵悬浮剂 活化酯8％，苯霜灵2％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂)10％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、黄原胶(增稠剂)1％、氯化钠(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治辣椒疫病。试验地点海南东方市。于发病初期施第一次药，八天后进行第二次施药。药前和第二次药后八天调查病情指数。实施例8按48g(a.i.)/ha处理，药后16天的防治效果为88.5％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％苯霜灵乳油按200g(a.i.)/ha处理，药后16天的防治效果分别为75.3％和79.7％。活化酯与苯霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量低于单剂的情况下，对辣椒疫病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，起到了避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例910％活化酯·霜脲氰悬浮剂 活化酯5％，霜脲氰5％，聚羧酸盐(分散剂)10％、十二烷基硫酸钠(润湿剂)3％、黄原胶(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、尿素(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治黄瓜霜霉病。试验地点广东梅州。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例9按48g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为92.4％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％霜脲氰可湿性粉剂按250g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为79.3％和83.6％。活化酯与霜脲氰按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对黄瓜霜霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例1031％活化酯·甲霜灵悬浮剂 活化酯30％，甲霜灵1％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、丙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治烟草黑胫病。试验地点云南曲靖。于发病初期施第一次药，八天后进行第二次施药。药前和第二次药后八天调查病情指数。实施例10按42g(a.i.)/ha加水稀释喷雾，药后16天的防治效果为91.8％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和25％甲霜灵可湿性粉剂按300g(a.i.)/ha，加水稀释喷雾，药后16天的防治效果分别为78.5％和82.7％。活化酯与甲霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量低于单剂的情况下，对烟草黑胫病的防治效果明显好于各单剂，同时施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例1125.5％活化酯·苯霜灵悬浮剂 活化酯0.5％，苯霜灵25％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、甘油(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治大白菜霜霉病。试验地点河北邯郸。于发病初期施第一次药，十天后进行第二次施药。药前和第二次药后十天调查病情指数。实施例11按48g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果为90.5％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％苯霜灵乳油按200g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果分别为76.3％和81.6％。活化酯与苯霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量低于单剂的情况下，对大白菜霜霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，起到了避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例1215.5％活化酯·霜脲氰悬浮剂 活化酯15％，霜脲氰0.5％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、丙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治甘蓝霜霉病。试验地点广东惠东。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例12按45g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为91.5％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％霜脲氰可湿性粉剂按250g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为77.5％和80.2％。活化酯与霜脲氰按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对甘蓝霜霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例1330％活化酯·精甲霜灵悬浮剂 活化酯15％，精甲霜灵15％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、丙二醇(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治油菜霜霉病。试验地点湖北江陵。于发病初期施第一次药，十天后进行第二次施药。药前和第二次药后十天调查病情指数。实施例13按45g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果为91.2％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和48％精甲霜灵乳油按150g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果分别为77.8％和80.3％。活化酯与精甲霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对油菜霜霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例1420％活化酯·精苯霜灵悬浮剂 活化酯5％，精苯霜灵15％，聚羧酸盐(分散剂)10％、茶枯粉(润湿剂)3％、聚乙烯醇(增稠剂)2％、膨润土(增稠剂)1％、甘油(抗冻剂)5％，水补足至100％。
该实施例应用于防治荔枝霜疫霉病。试验地点广东从化。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例14按48g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为93.1％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％精苯霜灵乳油按150g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为80.6％和83.5％。活化酯与精苯霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对荔枝霜疫霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
可湿性粉剂例 将农药活性组分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备混合机、气流粉碎机。
实施例1580％活化酯·甲霜灵可湿性粉剂 活化酯60％，甲霜灵20％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，木质素磺酸钠(分散剂)3％，白碳黑10％(填料)，高岭土补足至100％。
该实施例应用于防治花椰菜霜霉病。试验地点广东云浮。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例15按45g(a.i.)/ha加水稀释喷雾，药后14天的防治效果为89.2％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和25％甲霜灵可湿性粉剂按300g(a.i.)/ha，加水稀释喷雾，药后14天的防治效果分别为76.1％和79.5％。活化酯与甲霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量低于单剂的情况下，对花椰菜霜霉病的防治效果明显好于各单剂，同时施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例1680％活化酯·苯霜灵可湿性粉剂 活化酯30％，苯霜灵50％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，木质素磺酸钠(分散剂)3％，白碳黑10％(填料)，高岭土补足至100％。
该实施例应用于防治葡萄霜霉病。试验地点广西桂林。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例16按45g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为93.2％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％苯霜灵乳油按200g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为79.6％和84.1％。活化酯与苯霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量低于单剂的情况下，对葡萄霜霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，起到了避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例1780％活化酯·霜脲氰可湿性粉剂 活化酯25％，霜脲氰55％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，木质素磺酸钠(分散剂)3％，白碳黑10％(填料)，陶土补足至100％。
该实施例应用于防治苦瓜霜霉病。试验地点广东肇庆。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例17按48g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为91.7％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％霜脲氰可湿性粉剂按250g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为77.1％和79.4％。活化酯与霜脲氰按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对苦瓜霜霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例1851％活化酯·甲霜灵可湿性粉剂 活化酯1％，甲霜灵50％，烷基硫酸盐(湿润剂)3％，聚羧酸盐(分散剂)3％，白碳黑(填料)11％，膨润土补足至100％。
该实施例应用于防治大豆霜霉病。试验地点河南洛阳。于发病初期施第一次药，十天后进行第二次施药。药前和第二次药后十天调查病情指数。实施例18按48g(a.i.)/ha加水稀释喷雾，药后20天的防治效果为89.5％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和25％甲霜灵可湿性粉剂按300g(a.i.)/ha，加水稀释喷雾，药后20天的防治效果分别为75.4％和79.6％。活化酯与甲霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量低于单剂的情况下，对大豆霜霉病的防治效果明显好于各单剂，同时施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例1931％活化酯·苯霜灵可湿性粉剂 活化酯30％，苯霜灵1％，烷基硫酸盐(湿润剂)3％，聚羧酸盐(分散剂)3％，高岭土(填料)11％，凹凸棒土补足至100％。
该实施例应用于防治马铃薯晚疫病。试验地点福建漳州。于发病初期施第一次药，十天后进行第二次施药。药前和第二次药后十天调查病情指数。实施例19按42g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果为93.5％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％苯霜灵乳油按200g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果分别为79.6％和83.2％。活化酯与苯霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量低于单剂的情况下，对马铃薯晚疫病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例2051％活化酯·霜脲氰可湿性粉剂 活化酯1％，霜脲氰50％，烷基磺酸盐(湿润剂)3％，木质素磺酸钠(分散剂)3％，白碳黑(填料)11％，陶土补足至100％。
该实施例应用于防治甜瓜霜霉病。试验地点广东珠海平沙。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例20按48g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为91.3％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％霜脲氰可湿性粉剂按250g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为79.3％和82.5％。活化酯与霜脲氰按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对甜瓜霜霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例2135％活化酯·精甲霜灵可湿性粉剂 活化酯30％，精甲霜灵5％，烷基硫酸盐(湿润剂)3％，聚羧酸盐(分散剂)3％，白碳黑(填料)11％，膨润土补足至100％。
该实施例应用于防治黄瓜霜霉病。试验地点广东湛江。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例21按45g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为91.6％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和48％精甲霜灵乳油按150g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为78.9％和82.7％。活化酯与精甲霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对黄瓜霜霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例2250％活化酯·精苯霜灵可湿性粉剂 活化酯10％，精苯霜灵40％，烷基硫酸盐(湿润剂)3％，聚羧酸盐(分散剂)3％，高岭土(填料)11％，凹凸棒土补足至100％。
该实施例应用于防治番茄晚疫病。试验地点广东增城。于发病初期施第一次药，十天后进行第二次施药。药前和第二次药后十天调查病情指数。实施例22按45g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果为92.7％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％精苯霜灵乳油按150g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果分别为78.3％和83.1％。活化酯与精苯霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对番茄晚疫病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，起到了避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
水分散粒剂例 按配方比例，将原药和粉状载体、湿润展着剂及粘结剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)即得颗粒状产品。
实施例2330％活化酯·甲霜灵水分散粒剂 活化酯2％，甲霜灵28％，聚羧酸盐(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，硫酸铵(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。
该实施例应用于防治葡萄霜霉病。试验地点广西全州。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例23按48g(a.i.)/ha加水稀释喷雾，药后14天的防治效果为90.3％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和25％甲霜灵可湿性粉剂按300g(a.i.)/ha，加水稀释喷雾，药后14天的防治效果分别为78.7％和81.2％。活化酯与甲霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量低于单剂的情况下，对葡萄霜霉病的防治效果明显好于各单剂，同时施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例2440％活化酯·苯霜灵水分散粒剂 活化酯15％，苯霜灵25％，烷基萘磺酸钠(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，尿素(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。
该实施例应用于防治黄瓜疫病。试验地点广东佛山。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例24按48g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为91.5％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％苯霜灵乳油按200g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为79.7％和82.8％。活化酯与苯霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量低于单剂的情况下，对黄瓜疫病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例2550％活化酯·霜脲氰水分散粒剂 活化酯45％，霜脲氰5％，烷基萘磺酸钠(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，葡萄糖(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。
该实施例应用于防治冬瓜霜霉病。试验地点广西藤县。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例25按45g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为93.4％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％霜脲氰可湿性粉剂按250g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为78.5％和82.7％。活化酯与霜脲氰按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对冬瓜霜霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例2620％活化酯·呋霜灵水分散粒剂 活化酯5％，呋霜灵15％，聚羧酸盐(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，硫酸铵(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。
该实施例应用于防治辣椒疫病。试验地点湖南岳阳。于发病初期施第一次药，七天后进行第二次施药。药前和第二次药后七天调查病情指数。实施例26按48g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果为90.8％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％呋霜灵可湿性粉剂按300g(a.i.)/ha处理，药后14天的防治效果分别为79.3％和81.9％。活化酯与呋霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量低于单剂的情况下，对辣椒疫病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例2735％活化酯·精甲霜灵水分散粒剂 活化酯30％，精甲霜灵5％，烷基萘磺酸钠(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，尿素(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。
该实施例应用于防治油菜霜霉病。试验地点湖南常德。于发病初期施第一次药，十天后进行第二次施药。药前和第二次药后十天调查病情指数。实施例27按45g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果为93.6％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和48％精甲霜灵乳油按150g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果分别为79.7％和83.5％。活化酯与精甲霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对油菜霜霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，具有避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
实施例2825％活化酯·精苯霜灵水分散粒剂 活化酯5％，精苯霜灵20％，烷基萘磺酸钠(分散剂)5％，木质素磺酸钠(分散剂)7％，十二烷基硫酸钠(湿润剂)2％，葡萄糖(崩解剂)5％，轻质碳酸钙补足至100％。
该实施例应用于防治节瓜霜霉病。试验地点广东高要。于发病初期施第一次药，十天后进行第二次施药。药前和第二次药后十天调查病情指数。实施例28按48g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果为89.4％；50％活化酯可湿性粉剂按50g(a.i.)/ha和20％精苯霜灵乳油按150g(a.i.)/ha处理，药后20天的防治效果分别为75.7％和79.8％。活化酯与精苯霜灵按该比例复配后增效作用明显，在亩有效成分用量减少的情况下，对节瓜霜霉病的防治效果明显好于各单剂，施药成本和使用次数降低，起到了避免和延缓病菌抗性产生、延长药剂使用寿命的效果。
权利要求
1.一种杀菌组合物，其特征在于有效成分为活化酯(A)和甲霜灵、高效甲霜灵(精甲霜灵)、苯霜灵、高效苯霜灵(精苯霜灵)、呋霜灵、霜脲氰中的任意一种(B)。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于有效成分A与B的质量比优选100∶1～1∶100。
3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于有效成分A与B的质量比优选30∶1～1∶50。
4.根据权利要求1-3任一项所述的杀菌组合物，其特征在于组合物中活性组分质量百分含量为10～80％。
5.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于该组合物可以配制成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。
6.权利要求1所述的杀菌组合物用于防治谷物、蔬菜、果树、花卉上的病害。
全文摘要
本发明涉及一种含有活化酯的杀菌组合物，其有效成分为活化酯(A)和甲霜灵、高效甲霜灵(精甲霜灵)、苯霜灵、高效苯霜灵(精苯霜灵)、呋霜灵、霜脲氰中的一种(B)，A与B的质量比为100∶1至1∶100，组合物中的活性组分质量百分含量为10～80％。该组合物可以配制成悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等剂型。本发明的杀菌组合物的施用场所为农田、果园等，用于防治谷物、蔬菜、果树、花卉等作物上的多种植物病害尤其是霜霉病、疫病。
文档编号A01N47/28GK101731252SQ20091026116
公开日2010年6月16日 申请日期2009年12月23日 优先权日2009年12月23日
发明者张承来, 曹明章, 殷如龙, 孔建 申请人:深圳诺普信农化股份有限公司