杀虫剂浸渍的网状物及其在害虫防护中的用途的制作方法

专利名称：杀虫剂浸渍的网状物及其在害虫防护中的用途的制作方法
杀虫剂浸渍的网状物及其在害虫防护中的用途本发明涉及杀虫剂浸渍的由纺织纤维制成的网状物，所述网状物具有小网眼尺 寸，以及它们在昆虫防护中的用途。昆虫防护网状物原则上是已知的。例如，它们用作窗户以防止所有种类的昆虫以 及更大的动物如鸟类或啮齿动物进入房屋中。可以提到的另一实例是蚊帐的用途。此外， 昆虫防护网状物用于保护植物、植物部分、水果或非活体材料以防害虫，例如通过将待保护 的植物或材料包于其中或通过将该网状物在温室中用作窗户或用于建造温室。昆虫防护网状物以不同网眼尺寸市购。由聚酯制成的典型蚊帐具有的网眼尺寸为 约2mmX2mm ；市购的由聚乙烯单丝制成的蚊帐通常具有六边形网眼，平行边之间的距离为 2. 5mmο然而，小的昆虫如蓟马、粉虱或白蛉仍能通过具有该网眼尺寸的网状物。在 "Screen hole size and barriers for exclusion of insect pests ofglasshouse crops" J. Entomo 1. Sc. 26 :169-177(1991)中，Bethke 等对各种较小昆虫确定了约 0.2-0. 6mm的“临界昆虫尺寸”。因此，甚至上述昆虫再也不应通过的网状物必须比常规 蚊帐具有显著更小的网眼尺寸。用于防护这类昆虫的市售网状物具有的网眼尺寸小于 ImmX Imm,低至 0. 15mmX 0. 15mm。然而，缺点在于该网状物对空气、水蒸气和光的透过性也随着网眼尺寸的降低而 降低。因此，网眼非常致密的网状物对空气的透过性与宽网眼的网状物相比通常降低约 50%。这以透过性降低对网状物的许多应用来说是不希望的，尤其当用作温室的窗户材料 时；相反，充分的空气交换和水蒸气扩散应是可能的，而且不能过度降低光强度。此外已知用杀虫剂浸渍昆虫防护网状物，尤其是蚊帐。WO 2003/034823公开了一种浸渍蚊帐的配制剂和由其浸渍的网状物，该配制剂包 含至少一种杀虫剂、共聚物粘合剂和至少一种分散剂。WO 2005/064072公开了一种浸渍蚊帐的配制剂和由其浸渍的网状物，该配制剂包 含至少一种杀虫剂或其他活性成分和至少一种粘合剂。该粘合剂可以呈至少包含丙烯酸正 丁酯、不同于丙烯酸正丁酯的丙烯酸酯和至少一种羟烷基丙烯酰胺作为单体的聚丙烯酸酯 形式。EP 1 411 764B1公开了防止低空飞行昆虫渗入某些开放区域的护栏，其包含杀虫 剂浸渍的网状物。WO 2007/144401公开了一种保护烟草的方法，其中用杀虫剂浸渍的材料，例如杀 虫剂浸渍的网状物覆盖该烟草。实施例公开了具有尺寸为2mmX 2mm或ImmX Imm的正方形 网眼的网状物。WO 2008/5四13公开了一种保护有用植物的方法，其中用杀虫剂浸渍的可透过光、 空气和水的网状物覆盖植物。JP 2270803A公开了一种防护昆虫的网状物，其细丝通过将乙烯/乙酸乙烯酯共 聚物以及活性成分烯炔菊酯(empenthrin)和任选的其他活性成分熔融在一起而得到。细 丝可以具有的直径为0. 2-lmm且网眼尺寸为2_4mm。
JP 2001-292688A公开了用于装配到住房、办公室和温室的窗户中的昆虫防护网 状物，所述昆虫防护网状物由聚烯烃纤维制成且涂有丙烯酸系树脂。网眼密度为每个方向 20X20根细丝/英寸；这对应于网眼尺寸为约1.5mm2。然而，该网状物未浸渍杀虫剂。WO 2008/004711公开了用于控制昆虫的网状物，该网状物的纤维具有热塑性聚合 物和在25°C下的蒸气压< l*10_6mm Hg的活性成分并且该网状物具有基本相同的网眼(在 每种情况下面积为2mm2直至6mm2)。本发明的目的是提供用于保护人、动物、植物和非活体材料以防害虫侵袭的网状 物，该网状物甚至对小昆虫提供了充分防护，同时对空气、水蒸气和光具有良好的透过性。 该网状物尤其用于防止白蛉且适合建造温室以及保护窗户、门和通风孔。惊人地发现该问题可以通过用杀虫剂涂饰细网眼网状物而解决。该涂饰的细网眼 网状物甚至在较高种群压力下提供充分保护。更具体而言，它们在该网状物具有小的损坏 如缺口时仍提供保护。因此，已经发现由厚度为0. 05-0. 6mm的纺织纤维制成的昆虫防护网状物，其中纺 织纤维的排列方式使得该网状物包含具有偶数个拐角的网眼图案并且该网状物用至少一 种杀虫剂涂饰，其中网眼选自 呈具有边a和b以及高度&的平行四边形形式的四边形网眼，高度&为 0. 1-0. 99mm且长度/高度比13/\为1 1-5 1，和 具有三对边a、b和c的六边形网眼，这三对边在每种情况下相互平行并且以ha、 hb和hc的间距隔开，高度ha为0. 1-0. 99mm以及比例((hb+hc)/2)/ha为1 1-5 1， 具有四对边a、b、c和d的八边形网眼，这四对边在每种情况下相互平行且以ha、 hb、h。和 hd 的间距隔开，高度 ha 为 0. 1-0. 99mm 且比例((hb+h。+hd) /3) /ha 为 1 1-5 1，
以及长度和高度的规格在每种情况下指该网眼的尺寸。在本发明的优选实施方案中，该网状物用包含至少一种杀虫剂和至少一种聚合物 粘合剂的优选含水配制剂浸渍。本发明进一步提供了该类网状物在保护窗户和门开孔、建造温室、保护植物和保 护物品，尤其是茶、烟草或棉花中的用途。现在在下文描述本发明的详情。网状物网状物为由纺织纤维制成的网状物。它们可以呈由天然纤维或合成纤维制成的网 状物形式。当然，纤维也可以是两种或更多种不同纤维的混合物。天然纤维的实例包括棉、 黄麻或亚麻纤维。纤维优选为由合适聚合物制成的合成纤维。实例包括聚酰胺、聚酯、聚丙 烯腈或聚烯烃。它们优选为聚酰胺、聚烯烃和聚酯，尤其优选聚烯烃或聚酯，尤其是PET，非 常尤其优选聚烯烃纤维，尤其是聚丙烯或聚乙烯。它们可以呈光滑或变形纤维形式。纤维可以是单丝、寡丝(oligofilament)或复丝。聚丙烯和聚乙烯可以呈聚丙烯均聚物或聚乙烯均聚物形式。然而，它们还可以 呈除了乙烯或丙烯外包含少量其他共聚单体的共聚物形式。合适的共聚单体尤其可以为 其他烯烃如乙烯或丙烯以及丁 -1-烯、丁 -2-烯、异丁烯、戊-1-烯、己-1-烯、庚-1-烯、 辛-1-烯、苯乙烯或α-甲基苯乙烯、二烯和/或多烯。聚乙烯或聚丙烯中的共聚单体通常不超过20重量％，优选不超过10重量％。共聚单体的性质和量由本领域熟练技术人员选 择以与纤维的所需性能匹配。对于纤维的生产尤其优选具有较高分子量的粘稠产品(以其熔体流动指数(按 照ISO 1133所述测定)用常规方式表征)。该产品优选可以呈至少一种熔体流动指数 MFR(2302. 16kg)为0. l-60g/10min的聚丙烯或聚乙烯形式。它们优选呈熔体流动指数 MFR(230°C, 2. 16kg)为 l_50g/10min，尤其优选 10_45g/10min，例如 30_40g/10min 的聚丙烯 形式。这类聚丙烯特别适合生产纤维。当然还可以使用多种不同类型聚丙烯的混合物。取决于该网状物的性质，网状物的纺织纤维具有0. 05-0. 6mm,优选0. 1-0. 4mm,尤 其优选0. 12-0. 35mm,非常尤其优选0. 2-0. 3mm的厚度。纺织纤维以网状物形式排列，该网状物呈具有偶数个拐角的网眼图案。就此而言， 该网状物可以优选仅由一种类型的网眼组成，例如仅由四边形网眼组成或仅由六边形网眼 组成，或者它们可以包含两种或更多种类型的不同网眼，例如八边形和四边形网眼的组合。就此而言，该网状物的网眼优选应基本相同，即尽管该网状物事实上可以在网眼 的形状和尺寸上具有较小偏差，但其值不会围绕平均值过大地变化。该网状物的网眼优选选自四边形、六边形或八边形网眼。四边形网眼呈具有边a和b的平行四边形网眼形式。术语“平行四边形”当然也 包括术语“矩形”和“正方形”。平行四边形两边之间的更小角度通常为60-90°。在90° 的边界情况下，平行四边形呈矩形形式。在a = b和90°的边界情况下，它呈正方形形式。 此外，平行四边形具有高度ha。在矩形或正方形中，高度ha对应于边a的长度。由平行四边形制成的两种网状物的构造示意性地示于


图1中。此外，
图1同样示 意性地给出了变量a、b和ha的定义。在六边形网眼的情况下，在每种情况下相互平行的三对边a、b和c以ha、hb和hc 的间距隔开设置。由六边形制成的网状物的构造示意性地示于图2中。此外，图2同样示 意性地给出了变量a、b、c以及ha、hb和h。的定义。在八边形网眼的情况下，在每种情况下相互平行的四对边a、b、c和d以ha、hb、hc 和、的间距隔开设置。由八边形制成的网状物的构造示意性地示于图3中。此外，图3同 样示意性地给出了变量a、b、c、d以及ha、hb、h。和hd的定义。熟练技术人员知道不能使用 八边形形成连续的片状图案。包含八边形网眼的网状物因此额外包含至少一种第二类型的 网眼。这可以呈例如图3中所示的四边形网眼形式。按照本发明，在平行四边形、六边形和八边形中的高度&在每种情况下为 0. 1-0. 99mm,优选 0. 1-0. 9mm,尤其优选 0. 12-0. 8mm,非常尤其优选 0. 25-0. 7mm。在平行四边形的情况下，长度/高度比13/\为1 1-5 1，优选1 1-4 1，尤其 优选2 1-4 1。也就是说，在b/ha比为1 1的情况下，网眼可能呈边长为0. 1-0. 99mm 的正方形形式。在更大b/haK的情况下，得到在一个方向上纵向延伸的形状。作为间距& 不大于0. 99mm的结果，甚至能有效防止较小的昆虫通过该网状物，而长度实际上可以大于 0. 99mm,因而该网状物对空气的透过性不会过度受影响。在六边形的情况下，比例((hfh。)/2)/ha为1 1-5 1，优选1 1-4 1，尤其 优选2 1-4 1。此时比例类似于平行四边形。在比例为1 1的情况下，得到具有三条 相等边的规则六边形，各边在每种情况下以不超过0. 99mm的相同间距相互隔开。在更大比例((hfh。)/2)/ha的情况下，得到在一个方向上纵向延伸的六边形。对昆虫和空气的透过 性方面的效果如同平行四边形。在八边形的情况下，比例((hb+h。+hd)/3)/ha*1 1-5 1，优选 1 1-4 1，尤 其优选2 1-4 1。此处比例类似于平行四边形。在比例为1 1的情况下，得到具有四 条相等边的规则八边形，各边在每种情况下以不超过0. 99mm的相同间距相互隔开。在更大 比例((hfh。)/3)/ha的情况下，得到在一个方向上纵向延伸的八边形。对昆虫和空气的透 过性方面的效果如同平行四边形。除了四边形和六边形网眼，还可以使用例如四边形和八边形网眼的组合，或者可 以改变该网状物部分网眼的形状和尺寸。例如，可以将该网状物的边编织得更稠密，或者可 以每隔一段距离织入更厚的纺织纤维(也可以由另一聚合物制成)以稳定该网状物。术语“高度”和“长度”指各网眼的开孔区域，不考虑纤维或涂敷纤维。类似地，术 语“网眼尺寸”对本发明而言指网眼的孔尺寸，即各网眼的开孔区域，不考虑纤维或涂敷纤 维。用于生产网状物的纤维的厚度由本领域熟练技术人员取决于该网状物的所需性 能选择。通常而言，纤维越厚，该网状物的机械稳定性越大；另一方面，开孔区域的比例与纤 维覆盖区域的比例相比随着网眼尺寸降低而降低。通常而言，纤维厚度应使得该网状物的 开孔区域为该网状物的至少20%，优选至少40%，尤其是至少50%。上述类型的网状物可 市购。所用网状物优选可以呈单层网状物形式。然而，它们还可以呈已知的隔离织物形 式，其中两个网状物借助单独的纱线相互连接而形成双层。杀虫剂根据本发明，对该网状物提供至少一种杀虫剂。所用活性成分原则上可以是任何 杀虫剂。该术语也意欲包括尽管不损害昆虫，但对昆虫具有驱除效果的那些杀虫剂。取 决于意欲用途的性质，熟练技术人员进行适当选择。当然还可以使用多种杀虫剂的混合 物。此外，还可以使用杀虫剂与代谢抑制剂(也已知为效力增强剂)如增效醚(piperonyl butoxide (PBO))的组合。适合进行本发明的杀虫剂例如在WO 2005/64072第11页第观行至第14页第34 行中提到。其他实例包括WO 2006/128870第12页第1行至第18页第37行中所提到的
N-芳基胼。优选这为至少一种选自合成或天然合成除虫菊酯类，例如甲体氯氰菊酯 (alpha-cypermethrin)、氣氣氛菊酉旨(cyfluthrin)、、漠氛菊酉旨(deltamethrin)、Si 菊酯(ethofenprox)、氯菊酯(permethrin)或氟氯菊酯(bifenthrin)，氟唑虫清 (chlorfenapyr)和锐劲特(fipronil)的杀虫剂或昆虫驱除剂。尤其优选甲体氯氰菊酯和 氟唑虫清。用杀虫剂涂饰网状物在热塑性纺织纤维的情况下，所用杀虫剂可以通过将杀虫剂加入用于纺丝纤维的 聚合物熔体中而直接掺入纤维中。这例如可以在纺丝之前在常规熔融挤出过程中进行。本发明的另一实施方案利用被至少一种杀虫剂浸渍的纺织纤维的未浸渍网状物。 该杀虫剂可以优选借助合适的低分子量或聚合物助剂固定于纤维上。
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优选未浸渍网状物可以用包含至少一种杀虫剂和至少一种聚合物粘合剂的混合 物浸渍。处理特别优选使用包含至少一种杀虫剂和至少一种聚合物粘合剂的含水配制剂进 行。聚合物粘会剂粘合剂用于将杀虫剂固定于网状物上。由此获得的效果是活性成分根本不会或至 少仅非常缓慢地浸出。由于结露的结果或由于人工灌溉，昆虫防护网状物通常暴露于水，尤 其是天然沉淀。聚合物粘合剂原则上可以呈任何粘合剂形式，条件是粘合剂能够将杀虫剂固定于 纺织材料上。特别优选的粘合剂是由织物整理和织物涂敷领域已知的那些。当然还可以使 用多种不同粘合剂的混合物。实例包括包含(甲基)丙烯酸酯的均聚物或共聚物，或聚氨酯、聚异脲氰酸酯 或蜡，尤其是聚乙烯蜡。合适的粘合剂例如公开于WO 2005/064072第17- 页或WO 2008/052913 第 21-33 页。例如，它们可以是可以通过烯属不饱和单体，优选至少一种选自(甲基)丙烯酸 酯，尤其是(甲基)丙烯酸Wc1-C12酯，具有交联基团的(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸， 马来酸或马来酸酯，丙烯腈，苯乙烯，乙酸乙烯酯，乙烯醇，乙烯，丙烯，烯丙醇或氯乙烯的单 体聚合得到的粘合剂。在本发明的优选实施方案中，这为烯属不饱和单体的共聚物I，其包含50-95重 量％至少一种通式H2C = CHRi-COOR2的(甲基)丙烯酸酯(A)作为单体，其中R1为H或甲 基且R2为具有1-12个碳原子，优选2-10个碳原子的脂族线性或支化烃基。R1优选为H。合 适基团R2的实例尤其包括甲基、乙基、正丁基或2-乙基己基，优选乙基、正丁基或2-乙基己 基。此外，共聚物I包含1-20重量％的(甲基)丙烯酸或具有额外官能团的(甲基)丙烯 酸衍生物⑶。这可以呈尤其是(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酰胺的形式。官能 团用于将粘合剂与网状物结合并且此外可以用于交联。例如，它们可以呈(甲基)丙烯酸 ω-羟基烷基酯，具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯如缩水甘油酯，(甲基)丙烯酰胺或其衍 生物如(甲基)丙烯酸羟甲基酰胺H2C = CH(CH3)-CO-HN-CH2-OH的形式。同时还可以使用 不同于A和B的其他烯属不饱和，优选单烯属不饱和单体(C)，例如丙烯腈或苯乙烯。通常 而言，其他单体的量为0-30重量％。有关共聚物I的其他细节描述于WO 2008/052913第 24页第3行至第27页第32行中。非常尤其优选的粘合剂描述于WO 2008/052913第观页 第11行至第30页第6行。尤其优选包含70-90重量％式H2C = CH2-COOR2的丙烯酸酯(其 中R2包含4-8个碳原子且优选为正丁基和/或2-乙基己基)以及此外还有10-20重量％ 丙烯腈，1-10重量％ (甲基)丙烯酸或具有官能团的(甲基)丙烯酸衍生物，尤其是(甲 基)丙烯酸羟甲基酰胺的粘合剂。上述优选粘合剂可以优选借助乳液聚合使用。就此而言的细节描述于WO 2005/064072第20页第20行至第23页第15行中。 在本发明的另一优选实施方案中，粘合剂为由60-95重量％乙烯、5-40重量％至 少一种选自C3-Cltl单羧酸和C4-Cltl 二羧酸的烯属不饱和羧酸和任选0-30重量％其他单体 组成的共聚物II。羧酸的实例包括(甲基)丙烯酸、马来酸或富马酸。优选(甲基)丙烯 酸。其他单体例如可以为其他烯烃如丙烯、1-丁烯，(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯，或乙烯基膦酸。有关该共聚物II的制 备的细节例如公开于WO 2007/009909中。有关该优选类别粘合剂的其他细节公开于PCT/ EP2008/057048 中。浸渍配制剂-交联剂为了制备本发明的网状物，可以将粘合剂以在溶剂中的配制剂形式使用，优选作 为含水配制剂使用；然而，本发明还包括使用无溶剂配制剂。在本发明的优选实施方案中，使用包含55-99重量％，优选85_98重量％水以及 1-45重量％，优选2-15重量％固体的含水配制剂，所给量在每种情况下基于配制剂中所有 组分的总和。准确的浓度也取决于织物基材的吸附性。固体呈至少一种粘合剂、至少一种杀虫剂、任选至少一种交联剂和任选其他组分 的形式。优选使用至少一种水分散性交联剂。这可以呈尤其是具有游离异氰酸酯基团的 交联剂形式。这些可以优选呈具有游离异氰酸酯基团的异氰脲酸酯形式，优选衍生于具有 4-12个碳原子的脂族、脂环族或芳族二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式。实例包括1，6_六亚甲 基二异氰酸酯，1，12-十二烷二异氰酸酯，2，2’ -和2，4’ - 二环己基甲烷二异氰酸酯或2， 4-甲苯二异氰酸酯。优选基于1，6_六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯。尤其优选具有额 外亲水性基团如尤其是聚氧乙烯基团的异氰脲酸酯。该类异氰脲酸酯的制备对本领域熟练 技术人员是已知的。它们优选以在极性非质子溶剂如碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯中的溶液使 用。有关具有异氰酸酯基团的优选交联剂的其他细节公开于WO 2008/05^13第34页第6 行至第35页第3行。尤其优选使用基于1，6_六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)且具有额外聚 氧乙烯基团的异氰脲酸酯，其中异氰脲酸酯溶于碳酸亚丙酯中(70重量％ HMDI，在碳酸亚 丙酯中)。游离异氰酸酯基团的量基于该溶液约为11-12重量％。交联剂优选基于配制剂 的所有固体的量以1-10重量％的量使用。基于异氰脲酸酯的交联剂尤其适合交联共聚物 I。配制剂此外可以包含典型的添加剂和助剂，UV稳定剂和着色剂。该类添加剂的实 例在WO 2008/052913第35页第17行至第37页第5行中提到。除了用于纯粹美学目的外，着色剂和颜料可能对鸟类或哺乳动物例如具有警示效 果，或者可以对防护昆虫的杀虫剂网状物产生伪装效果。此外，黑色可能产生可能希望的遮 蔽并且可能降低UV光对活性成分和敞开使用的纺织纤维的有害效果。交联剂和增稠剂可以用于使得浸液在仅能困难地并且因此不均勻地润湿的基材 如聚烯烃纤维中均勻涂敷。为此，还可能使用水溶混性溶剂，但这由于对环境的有害影响而 不优选。本领域熟练技术人员熟知通常使用的助剂和它们的浓度。配制剂可以优选包含抗氧化剂，过氧化物清除剂，UV吸收剂和光稳定剂。这在网 状物在开放区或温室中暴露于增加的UV辐射的情况下尤其推荐。上述添加剂不仅保护基 材纤维，而且保护活性成分不因辐射分解。合适的UV吸收剂例如描述于WO 02/46503或WO 2007/077101中。UV吸收剂首先 可以在涂饰配制剂中用作组分；其次它们还可以在纤维生产过程中尽早掺入，例如在聚烯 烃和聚酯的情况下。还可能有利地使用多种具有不同保护效果的稳定剂的混合物。通常基 于未处理网状物的重量使用0. 2-5重量％，优选0. 25-4%，非常尤其优选0. 5-3. 5重量％的稳定剂。配制剂中的量由熟练技术人员调整以适应所设目标。浸渍方法为了生产本发明的涂敷网状物，将未浸渍的网状物用包含至少一种聚合物粘合剂 和至少一种杀虫剂的混合物，优选上述含水配制剂处理。处理可以通过熟练技术人员已知 的方法进行，例如通过用配制剂浸渍或喷雾未处理的网状物。处理可以在室温下进行或在 升高的温度下进行。若还要进行交联，则在低温如10-70°C下的处理步骤之后可以进行在升 高的温度，例如50-170°C，优选70-150°C下的后处理。处理细节例如公开于W02005/064072 第四页第16行至第35页第36行。浸渍可以借助熟练技术人员已知的常规浸渍设备进行；然而，浸渍也可以由最终 消费者自己通过使用简单装置进行，例如通过简单浸渍，然后在空气中干燥。为此，优选选 择无需高温固化的合适粘合剂体系。例如，可以将上述共聚物II优选用于该目的。网状物上杀虫剂的量由本领域熟练技术人员根据对该网状物所需的性能确定。发 现30-300mg/m2的量是有利的，但本发明并不限于该范围。可以优选使用50-250mg/m2的 量。该量可以由本领域熟练技术人员通过首先例如取决于所用方法在浸渍前后称重 确定在该方法过程中该网状物所吸收的含水配制剂量、简单浸渍之后的量或浸渍和挤压之 后的量而控制。吸收量通常取决于所用网状物的性质。然后选择配制剂的各组分(杀虫剂 为其中之一)浓度以获得每单位面积网状物的所需量。本发明网状物的性能和用途虽然本发明网状物甚至对小昆虫提供了良好的防护，但它们仍对空气、水蒸气和 光具有良好的透过性。惊人地发现在浸渍之后，甚至理论上应能通过高度为ha的浸渍网状物的昆虫事实 上再也不能通过该网状物。因此，可以与没有浸渍时所必需的高度相比选择具有更大高度 ha的网状物，因此对空气、水蒸气和光的透过性更好。本发明网状物可以用于防护所有种类的昆虫害虫。它们尤其可以用于防护临 界昆虫直径为约0. 2-0. 6mm的昆虫，例如蓟马、粉虱或白蛉如巴浦白蛉(Wilebotomus papatasi)。本发明的网状物可以用于保护物品以防害虫。这至少使被保护的物品被害虫污染 的危险最小化。待保护的物品例如可以是木堆，水果，蔬菜，禾谷类，可可豆，咖啡豆，烟草或 香料。物品可以进一步为敞开储存或运输的物品，或以捆、包装如卡纸半包装或木质包装形 式储存或运输的物品。它们例如可以通过将待保护的物品-不管是包装还是打开-包裹在 网状物中而使用。在本发明的一个优选实施方案中，本发明网状物可以用于保护烟草。烟草的该保 护可以延伸到烟草加工、烟草储存或烟草运输的所有阶段。此时该网状物尤其可以用于防 护烟草甲虫(烟草甲(Lasioderma serricorne))。本发明网状物例如可以用于保护干燥或未干燥的烟叶、包装的烟草或烟草产品。 保护形式取决于待保护的特定产品。待运输的烟草通常包装在合适的包装中，尤其是包装 在纸板盒或桶中。为了在储存和运输过程中实现保护，例如可以将烟草填充的包装包裹在 本发明网状物中。这可以一次完成，或者还可以将两个或更多个包装，例如堆叠的纸箱一起包裹在网状物中或一起用网状物覆盖。其中烟叶干燥和/或发酵的设备如搁板例如可以用 本发明网状物覆盖，或者可以使用额外的支撑物将帐篷安装在所述设备之上。待保护的烟 草产品尤其可以是雪茄或卷烟。本发明网状物还可以用于保护任何种类的植物，例如保护有用的植物或观赏植 物。这可以通过用网状物覆盖植物而完成。若植物本身足够稳定，例如树木，则它们可以直 接用网状物覆盖。若植物不太稳定，例如秧苗，则可以借助合适的支撑物将网状物固定在植 物之上。合适的支撑物是简单支柱或例如常用于多通道的弓形结构。尤其有利的是还可以浇灌网状物。首先，它们对水的透过性足够高，因而尽管网状 物的致密网眼，水仍能达到被该网状物覆盖的植物，但另一方面避免由水滞后所引起的腐 烂。此外，杀虫剂由于本发明的涂层，尤其是交联的涂层而仍固定在网状物上，因而网状物 的作用长时间保持。本发明网状物还可以用作保护窗户和门开孔的材料，例如用作建筑物如房屋(包 括动物房屋)或帐篷的窗户或门的材料。它们还可以用于建造温室，例如再次作为窗户或 门的材料，或作为整个墙壁。昆虫防护网状物还可以用于建造护栏以防护低空飞行的昆虫。建造该类护栏的细 节例如公开于EP 1 411 764B1中。下列实施例说明本发明A)所用网状物的制备使用三种呈平行四边形形状的不同网状物进行测试，各网状物具有矩形网眼
hab面积[mm2]纤维厚度[mm]网状物12mm2mm4网状物2ImmImm1网状物30. 7mm0. 9mm0. 630. 2-0. 3用于测试的各网状物用包含杀虫剂甲体氯氰菊酯、可热交联粘合剂(约81%丙烯 酸丁酯，16%丙烯腈，2% N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺，丙烯酸)以及异氰酸酯基交联剂 的含水配制剂浸渍，干燥并在约100°C下交联1分钟。待用的粘合剂的生产以及浸渍详情如 WO 2005/064072第42-50页所述；所用配制剂具有组成BOl (第49页表2)。杀虫剂在网状 物上的量为约200mg/m2。该量通过确定该网状物的湿吸收(合适的话在确定条件下挤出之 后)并调节配制剂的浓度以使得在网状物上获得每m2的所需量而控制。B)测试网状物Bi)对烟草甲虫(烟草甲(Lasioderma serricorne))的效果测试所用测试设备是市购的卡纸板管(长约450mm，直径76mm ；横截面积45cm2)。将该 管的一端用待测试的网状物密封，该网状物用胶粘带固定。该管的另一端具有市购的可拆 卸封盖。借助胶粘带将一块透明塑料粘接于网状物密封端。该块塑料含有烘焙的燕麦片作 为食物。为了进行测试，将该管直立放置，对每一测试通过可密封端将特定数目的甲虫插入该管中，然后再密封该管。甲虫试图通过该网状物获取食物。在设定的时间测定多少甲 虫死亡以及多少甲虫能够穿过而获取食物。各测试重复进行8次，对其结果进行平均。第一系列的测试一次使用10只烟草甲虫。下表1示出了死亡率表1 1天和2天后的平均死亡率
权利要求
1.一种由厚度为0. 05-0. 6mm的纺织纤维制成的昆虫防护网状物，其中纺织纤维的排 列方式使得所述网状物包含具有偶数个拐角的网眼图案并且所述网状物用至少一种杀虫 剂涂饰，其中网眼选自 呈具有边a和b以及高度ha的平行四边形形式的四边形网眼，高度ha为0. 1-0. 99mm 且长度/高度比1 1-5 1，和 具有三对边a、b和c的六边形网眼，这三对边在每种情况下相互平行并且以ha、hb和 、的间距隔开，高度、为0.1-0.99匪以及比例(0113+11。)/2)/\为1 1-5 1， 具有四对边a、b、c和d的八边形网眼，这四对边在每种情况下相互平行且以ha、hb、 hc 和 hd 的间距隔开，高度 ha 为 0. 1-0. 99mm 且比例((hb+h。+hd) /3) /ha 为 1 1_5 1，以及长度和高度的规格在每种情况下指该网眼的尺寸。
2.根据权利要求1的昆虫防护网状物，其中用包含至少一种杀虫剂和至少一种聚合物 粘合剂的配制剂浸渍所述网状物。
3.根据权利要求1的昆虫防护网状物，其中高度&为0.1-0. 9mm并且其中所述纺织纤 维的厚度为0. 12-0. 35mm。
4.根据权利要求1-3中任一项的昆虫防护网状物，其中所述纺织纤维为聚烯烃纤维或 聚酯纤维。
5.根据权利要求2-4中任一项的昆虫防护网状物，其中所述聚合物粘合剂至少包含下 列单体(A)50-95重量％至少一种通式H2C = CHRi-COOR2的(甲基)丙烯酸酯(A)，其中R1为 H或甲基且R2为具有1-12个碳原子的脂族、线性或支化烃基，(B)1-20重量％ (甲基)丙烯酸和/或具有额外官能团的(甲基)丙烯酸衍生物⑶，和(C)0-30重量％上述以外的其他烯属不饱和单体。
6.根据权利要求2-5中任一项的昆虫防护网状物，其中所述聚合物粘合剂是交联的， 其中所述交联借助具有游离异氰酸酯基团的异氰脲酸酯进行。
7.根据权利要求2-4中任一项的昆虫防护网状物，其中所述聚合物粘合剂至少包含下 列单体(A)60-95重量％乙烯，(B)5-40重量％至少一种选自C3-Cltl单羧酸和C4-Cltl 二羧酸的烯属不饱和羧酸，和(C)任选0-30重量％上述以外的其他烯属不饱和单体。
8.根据权利要求1-7中任一项的昆虫防护网状物在保护固体建筑物或帐篷中的窗户 和门开孔中的用途。
9.根据权利要求1-7中任一项的昆虫防护网状物在建造温室中的用途。
10.根据权利要求9的用途，其中所述昆虫防护网状物用于保护温室的通风孔和门。
11.根据权利要求1-7中任一项的昆虫防护网状物在保护植物中的用途。
12.根据权利要求1-7中任一项的昆虫防护网状物在保护物品中的用途。
13.根据权利要求12的用途，其中所述物品为选自如下的物品 木堆， 水果，蔬菜，禾谷类，可可豆，咖啡豆或香料，以及 茶，烟草或棉花。
14.根据权利要求1-7中任一项的昆虫防护网状物在防护白蛉中的用途。
全文摘要
本发明涉及杀虫剂浸渍的由纺织纤维制成的网状物，所述网状物具有小网眼尺寸，以及它们在昆虫防护中的用途。
文档编号A01P7/04GK102111996SQ200980129539
公开日2011年6月29日 申请日期2009年7月27日 优先权日2008年7月30日
发明者C·凯瑟, H·莱宁格尔, S·施图特兹, U·卡尔 申请人:巴斯夫欧洲公司