专利名称：丙环唑超低量制剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种丙环唑超低量制剂及其制备方法。
背景技术：
丙环唑(propiconazole)的化学名称为1_[2_ (2， 4_ 二氯苯基)_4_丙基_1， 3_ 二 氧戊环-a-甲基]-l-氢-l，2，4-三唑，可被植物根、茎叶吸收，并很快向上传导。作用机 制是通过抑制真菌的麦角甾醇合成，破坏真菌细胞膜的生理作用，导致真菌死亡。丙环唑能 防治子囊菌、担子菌和半知菌引起的病害，可用于防治橡胶树白粉病、炭疽病、棒孢霉落叶 病等。丙环唑具有杀菌谱广、活性高、杀菌速度快、持效期长、内吸传导性强等特点，已经成 为世界上大吨位的三唑类新兴广谱性杀菌剂代表品种。丙环唑属于低毒杀菌剂，在试验条 件下，未见致畸、致癌、致突变作用。药效持效期达30天左右。
其结构式为
<formula>formula see original document page 3</formula> 常压31(TC-34(TC分馏、脱芳、加氢、精炼后的含21-25个碳原子数的石油馏分，主 要成份为饱和直链烷烃，与植物叶面蜡质化学成分有类似处，对植物药害小。喷施到植物叶 面后，能在植物叶面形成一层蜡质液膜，通过物理机制起杀菌作用，延缓植物病原真菌对化 学杀菌剂的抗性产生。此类石油馏分能干扰真菌的呼吸，干扰病原菌对寄主植物的附着，有 效抑制孢子的萌发和侵染。与化学农药混用，能提高药液的附着性，保持化学农药喷到植物 上后的稳定性，降低挥发和雾滴的漂移，改善化学农药的剂量转移效果。此类石油馏分用于 普通乳油剂型农药作为杀虫剂、杀螨剂的报道较多，也有用于乳油剂型防治作物白粉病的 报道，但未见用于超低量制剂作为杀真菌剂的报道。 超低容量喷雾是国外1960年代应军队生化防疫要求发展起来的一种新技术，应 用于农业植保后表现出工效高、省药、防治效果好、费用低、不用水(或只用少量水)等优 点。国内七十年代低矮作物病虫害防治中出现了几个超低量制剂，然而迄今国内外未见丙 环唑超低量制剂问世。本发明所称的丙环唑超低量制剂，严格地讲应该称为超低容量剂
(Ultra low volume Concentrate或Ultra-low volume liquids,用ULV或UL表不)，是一
种特制的油基制剂。 丙环唑现有剂型主要有乳油、微乳剂、水乳剂等，采用沸点较低的甲苯、二甲苯、正 辛醇等溶剂配制。使用中要兑水形成乳状液后进行喷雾，在高大作物比如橡胶树喷雾时很 困难。水雾在作物上流失严重，不耐雨水冲刷，同时对环境和操作人员的毒害大。稀释水用 量大，使劳动强度和时间增大，工效降低。而丙环唑超低量制剂，国内外未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种丙环唑超低量制剂。 本发明的另一 目的是一种丙环唑超低量制剂的制备方法。 本发明为解决其技术问题所采用的技术方案是 —种丙环唑超低量制剂，其特征在于它含有丙环唑、石油馏分、表面活性剂、抗紫外线剂、光稳定剂、溶剂和助溶剂，它们的组成和重量百分比为丙环唑1-20%石油馏分1-20%表面活性剂0. 1-15%抗紫外线剂0. 05-5%光稳定剂0. 01-5%溶剂45-90%助溶剂1-20%组合物中所有各组分含量之和为100% ;
作为活性成分的l-[2_(2，4- 二氯苯基)_4-丙基_1，3- 二氧戊环-a -甲基]-l-氢-l，2，4-三.唑亦称丙环唑；所述石油馏分为常压310°C _3401:分馏、脱芳、加氢、精炼后的含21-25个碳原子数的石油馏分，主要成份为直链烷烃； 所述的表面活性剂包含十二烷基苯磺酸钙、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、蓖麻油环氧乙烷縮合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物或壬基酚聚氧乙烯醚中一种或多种； 所述的溶剂是甲酯化植物油、环氧化植物油、植物油、石蜡油、二甘醇、三甘醇、丙二醇、乙二醇醚中的一种、二种或多种组成； 所述的助溶剂是由二縮乙二醇醚、三縮乙二醇醚、丙三醇、甲醇、二甲苯、N， N—二甲基甲酰胺、乙二醇、二甲亚砜中的一种、二种或多种组成； 所述抗紫外线剂为邻羟基苯甲酸苯酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4二羟基二苯甲酮、2-(2'-羟基-3'，5' -二叔苯基)-5_氯化苯并三唑或单苯甲酸间苯二酚酯中的一种、二种或多种组成； 所述光稳定剂为4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，三(1， 2， 2， 6， 6_五甲哌啶基)亚磷酸酯、2，2'-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍、2，4，6-三(2'正丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、六甲基磷酰三胺中的一种或多种的组合物； 所述的丙环唑超低量喷雾制剂，其特征在于表面活性剂是农乳500号、NP4P，
ES-IO， EL-20， Span-20， Tween-85，农乳700号，油酸甘油酯，单硬脂酸甘油酯。 所述的丙环唑超低量制剂的制备方法，其特征在于包括下述步骤 首先将活性成分丙环唑1-[2-(2，4_ 二氯苯基)-4-丙基_1，3_ 二氧戊环-a -甲
基]-l-氢-1， 2， 4-三唑与溶剂、助溶剂一起加入调制釜中，在搅拌的同时加热至15-6(TC溶
解，待完全溶解后，再将表面活性剂、石油馏分、抗紫外线剂、光稳定剂加入，继续搅拌至成
为透明均相溶液；冷却至室温，过滤除少量残渣，质量检测，得成品。 可优先采用高沸点、高闪点的植物源溶剂配制而成。在使用中可用风送式超低量喷雾机喷射出极细的雾粒(120um以下)，也可采用风送式高扬程热力喷雾机喷出更细的雾
滴，在风力或上升气流的辅助作用下可牢牢地沉积于作物叶面(正、背面)和茎上，用于防
治作物的病害。其特点是用药量少，药效好，工效高，防治费用低，不用水。 本发明还可以加入公知的增效剂、稳定剂或与其它有效活性成分进行复配，可以
大大提高丙环唑超低量制剂的药效和农业上的实用性。 丙环唑超低量制剂的使用方法将丙环唑超低量制剂用超低量喷雾机喷射出极细的雾粒(120um以下)，在橡胶林试验防治橡胶叶部病害，漂移沉积于树木的叶面和茎上，防治效果80%以上。
本发明的优点为 (1)喷药量低。900 4950ml/hi^，是常规喷雾用量的数百分之一。 (2)雾滴细，其直径小于120iim，而常规雾滴直径200 300iim，药液的覆盖率高，
渗透性好，药效高。 (3)喷雾药液浓度比常规喷雾高数百倍，工效高数十倍。 (4)超低容量喷雾的药液用高闪点油质溶剂作载体，挥发性低，利于小雾滴的沉积，耐雨水冲刷，药效期长。 (5)节约用水。常规喷水雾，需大量兑水，而喷施超低量制剂不用水。这一优点特别适合橡胶林植保作业。
具体实施例方式
实施例1 (1%丙环唑超低量制剂的制备方法) 原料配方按重量百分比，取丙环唑1%，21_25碳石油馏分10% ;表面活性剂，农乳500号2% ;溶剂，甲酯化橡胶果油85% ;助溶剂，二甲亚砜2%。 制备方法首先将活性成分丙环唑1- [2- (2， 4- 二氯苯基)-4-丙基-1 ， 3- 二氧戊环-a -甲基]-l-氢-1，2，4_三唑与溶剂、助溶剂一起加入调制釜中，在搅拌同时加热至45t:溶解，待完全溶解后，再将表面活性剂、石油馏分、抗紫外线剂、光稳定剂加入，继续搅拌至成为透明均相溶液。冷却至室温，过滤除少量残渣，将滤液进行分析检测，合格后即可包装贮运。 所制备的丙环唑超低量制剂外观为透明均一的油状液体；冷、热贮性能好，分别在-5t:及54t:下，贮存7d不析出结晶或悬浮物；挥发率低，采用滤纸悬挂法，lh挥发率低于8% ;对植物安全无药害；闪点高，粘度适中。
实施例2 (2. 5%丙环唑超低量制剂的制备方法) 原料配方按重量百分比，取丙环唑2. 5% ;21-25碳石油馏分，10% ;表面活性剂，Tween-855% ;溶剂，蓖麻油甲酯35% ，三縮乙二醇醚，40% ;助溶剂，二甲基甲酰胺7. 5% 。
制备方法与实施例1相同。
实施例3 (5%丙环唑超低量制剂的制备方法) 原料配方按重量百分比，取丙环唑5% ;21-25碳石油馏分25% ;表面活性剂，
OP-415% ;溶剂，大豆油40% ;助溶剂，丙三醇15%。
制备方法与实施例1相同。 实施例4(10%丙环唑超低量制剂的制备方法)
原料配方按重量百分比，取丙环唑10% ;21-25碳石油馏分20% ;表面活性剂，
EL-206% ;溶剂，石蜡油50% ;助溶剂，二縮乙二醇醚14%。
制备方法与实施例1相同。 实施例5(15%丙环唑超低量制剂的制备方法) 原料配方按重量百分比，取丙环唑15% ;21-25碳石油馏分10% ;表面活性剂，
Span-2010% ;溶剂，棕榈油甲酯，60% ;助溶剂，乙二醇5%。 制备方法与实施例1相同。 实施例6 (20%丙环唑超低量制剂的制备方法) 原料配方按重量百分比，取丙环唑20% ;21-25碳石油馏分15% ;表面活性剂，EL-205% ;溶齐U，油酸甲酯55% ;助溶齐U，N，N—二甲基甲酰胺5X。
制备方法与实施例1相同。
实验例1 : 取上述实施例制备的丙环唑超低量制剂，使用风送式超低量喷雾机，在橡胶林试验防治橡胶树炭疽病，1公顷2. 25公斤20分钟喷完，每次喷射出体积中径85um以下的雾粒，在空气中漂移、沉积于橡胶树的叶面上，防治橡胶树炭疽病害效果80%以上。
实验例2 : 取上述实施例制备的丙环唑超低量制剂，使用风送式高扬程热力喷雾机，在橡胶林试验防治橡胶树白粉病，1公顷2. 25公斤20分钟喷完，每次喷射出体积中径50um以下的雾粒，在空气中漂移、沉积于橡胶树的叶面和茎上，防治橡胶树白粉病害效果90%以上。
实验例3 : 取上述实施例制备的丙环唑超低量制剂，使用热力喷雾机(thermalfogger)，在橡胶林试验防治橡胶树棒孢霉落叶病，1公顷3公斤15分钟喷完，每次喷射出体积中径20um以下的雾粒，在空气中漂移、沉积于橡胶树的叶面和茎上，防治橡胶树叶部病害效果80%以上。
权利要求
一种丙环唑超低量制剂，其特征在于，它含有丙环唑、石油馏分、表面活性剂、抗紫外线剂、光稳定剂、溶剂和助溶剂，它们的组成和重量百分比为丙环唑 1-20％石油馏分 1-20％表面活性剂 0.1-15％抗紫外线剂 0.05-5％光稳定剂 0.01-5％溶剂 45-90％助溶剂 1-20％组合物中所有各组分含量之和为100％；作为活性成分的1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戊环-α-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑亦称丙环唑；所述石油馏分为常压310℃-340℃分馏、脱芳、加氢、精炼后的含21-25个碳原子数的石油馏分，主要成份为直链烷烃；所述的表面活性剂包含十二烷基苯磺酸钙、烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、蓖麻油环氧乙烷缩合物、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物或壬基酚聚氧乙烯醚中一种或多种；所述的溶剂是甲酯化植物油、环氧化植物油、植物油、石蜡油、二甘醇、三甘醇、丙二醇、乙二醇醚中的一种、二种或多种组成；所述的助溶剂是由二缩乙二醇醚、三缩乙二醇醚、丙三醇、甲醇、二甲苯、N，N一二甲基甲酰胺、乙二醇、二甲亚砜中的一种、二种或多种组成；所述抗紫外线剂为邻羟基苯甲酸苯酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4二羟基二苯甲酮、2-(2’-羟基-3’，5’-二叔苯基)-5-氯化苯并三唑或单苯甲酸间苯二酚酯中的一种、二种或多种组成；所述光稳定剂为4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，三(1，2，2，6，6-五甲哌啶基)亚磷酸酯、2，2’-硫代双(4-叔辛基酚氧基)镍、2，4，6-三(2’正丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、六甲基磷酰三胺中的一种或多种的组合物。
2. —种权利要求1所述的丙环唑超低量喷雾制剂的制备方法，其特征在于表面活性 剂是农乳500号、NP4P，ES-10，EL-20，Span-20，Tween-85，农乳700号，油酸甘油酯，单硬脂 酸甘油酯。
3. 制备权利要求1所述的丙环唑超低量制剂的方法，其特征在于包括下述步骤首先将活性成分丙环唑与溶剂、助溶剂一起加入调制釜中，在搅拌的同时加热至15-6(TC溶解， 待完全溶解后，再将表面活性剂、石油馏分、抗紫外线剂、光稳定剂加入，继续搅拌至成为透 明均相溶液；冷却至室温，过滤除少量残渣，质量检测，得成品。
全文摘要
本发明涉及一种丙环唑超低量制剂及其制备方法，特征是按重量百分比包括丙环唑1-20％，石油馏分1-20％，表面活性剂0.1-15％，溶剂45-90％，抗紫外线剂0.05-5％，光稳定剂0.01-5％和助溶剂1-20％；制备方法的特征是将活性成分与溶剂、助溶剂一起加入调制釜中，在搅拌的同时加热至15-60℃完全溶解后，再将表面活性剂、石油馏分、抗紫外线剂、光稳定剂加入，继续搅拌至成为透明均相溶液。本发明加工方便，农药利用率高，用于防治真菌病害时所需施药次数少，适合于超低容量喷雾防治橡胶树叶部白粉病、炭疽病、棒孢霉落叶病等多种病害。
文档编号A01P3/00GK101743974SQ20101000528
公开日2010年6月23日 申请日期2010年1月13日 优先权日2010年1月13日
发明者邬国良, 郑服丛 申请人:海南大学