专利名称：一种含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农用杀虫剂领域，特别涉及含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物。
背景技术：
烯啶虫胺，化学名称为(E)-N-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N_乙基-N'-甲基_2_硝 基亚乙烯基二胺；分子式为C11H15N4O2Cl,相对分子质量270. 71，其结构式为烯啶虫胺是一种烟碱类杀虫剂。该杀虫剂可广泛应用于水稻、小麦、棉花、黄瓜、茄 子、萝卜、马铃薯、甜瓜、西瓜、桃、苹果、梨、柑橘、葡萄、茶上防治各种稻飞虱、蚜虫、蓟马、白 粉虱、烟粉虱、叶蝉、蓟马等，对传统杀虫剂已产生抗性的害虫有较好的防治效果，是至今烟 碱类农药发展最新产品之一。烟酰亚胺类，是日本继吡虫啉、啶虫咪之后开发的又一种新型 产品。具有卓越的内吸性、渗透作用、杀虫谱广、安全无药害。是防治刺吸式口器害虫如白 粉虱、蚜虫、梨木虱、叶蝉、蓟马的换代产品。噻虫胺，化学名称为(E)-1-(2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基)_3_甲基_2_2_硝基胍， 分子式为C6H8N5ASCl,相对分子质量M9. 7，其结构式为噻虫胺由拜尔公司和日本Takeda武田公司共同进行全球市场开发。该品种已在 日本用于水稻、果树、茶叶、草皮和观赏作物。噻虫胺(clothianidin)是武田公司继烯啶虫 胺(nitenpram)之后，发现的又一个烟碱类杀虫剂，属第二代，与第一代的烯啶虫胺相比， 其分子结构的主要差别为一是用氯代噻唑基团取代了吡啶基团；二是用硝基亚胺取代了 硝基亚甲基部分。5位上的甲基提高了对刺吸害虫的活性，而2-氯-5噻唑基杂环则对咀嚼 口气害虫产生更高的效果。噻虫胺为广谱、内吸性杀虫剂，主要用于水稻、蔬菜、果树及其他 作物，防治半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目害虫。含有单一活性组分的杀虫剂品种在农业害虫防治上往往存在不同程度的缺陷，如 连续施用后害虫容易产生抗药性，施用次数多会加重环境污染。对于防治农业上产生抗性 的害虫，一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性的新成分。但是，新的有效成分的开发 成本高，开发周期长，而且永远都跟不上害虫产生抗性的速度。其他的办法比如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫最常见的方法。不同成分进行复配，可以 提高防效，减少有效成分的用量，节约用药成本，延缓害虫抗药性的产生，降低环境污染，是 综合防治害虫的重要手段。经检索，目前未发现噻虫胺与烯啶虫胺复配及应用的文献。本发明人经过大量室内研究和田间实验，筛选出了噻虫胺与烯啶虫胺的复配组 合，并将这些组合制成了各种剂型产品，从而提出本发明。
发明内容
本发明旨在提供一种抗性风险小、成本低、药效好、持效期长、环境污染小的杀虫 组合物，其有效成分为噻虫胺与烯啶虫胺。本发明的另一个目的是将含有噻虫胺与烯啶虫胺的复配组合物，配以适当的助剂 制成可以使用的制剂产品，使其用于防治害虫。本发明的技术方案为一种含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物，其有效成分为 噻虫胺与烯啶虫胺。所述有效成分噻虫胺与烯啶虫胺的重量比为1 80 80 1。所述有效成分噻虫胺与烯啶虫胺在所述组合物中的重量百分含量为 90%。上述有效成分噻虫胺与烯啶虫胺均是本领域公知的杀虫剂，可以通过各种商业渠 道购得。除上述有效成分噻虫胺与烯啶虫胺外，所述杀虫组合物中还包括载体和助剂，以 配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂或水悬浮剂。所述助剂至少包括一种表面活性剂。表面活性剂可以是乳化剂、分散剂、润湿剂或 渗透剂，可以是非离子或阴离子型的，也可以是两种以上的复合使用。所述乳化剂选自农乳500#(烷基苯磺酸钙)、OP系列磷酸酯(壬基酚聚氧乙烯醚 磷酸酯)、600#磷酸酯(苯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯 醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400#(苄基二甲基酚聚氧乙基醚)、农乳700#(烷基酚甲醛 树脂聚氧乙基醚)、宁乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚)、农乳1600#(苯乙基酚聚氧 乙基聚丙烯基醚)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列(壬基酚聚氧乙烯醚)、BY系 列(蓖麻油聚氧乙烯醚)、农乳33#(烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、司盘系列(山梨醇酐 单硬脂酸)、吐温系列(失水山梨醇脂酸酯聚氧乙烯醚)或AEO系列(脂肪醇聚氧乙烯醚) 中的一种或者多种。所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、 烷基苯磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚 氧乙烯醚或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述润湿剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、 皂角粉、蚕沙或无患子粉中的一种或多种。所述载体为水、溶剂或填料中的一种或多种。所述溶剂选自N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲苯、二甲基亚砜、甲醇、乙 醇、三甲基环己酮、N-辛基吡咯烷酮。N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯或乙腈中一种或多种。所述填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白碳黑、淀粉或轻质碳酸钙中的 一种或多种。根据不同的使用场合和需求，还可加入防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂、消泡剂等 功能性助剂。所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、羧甲基纤维素或硅酸镁铝中的一种或 多种。所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇或尿素中的一种或多种。所述消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-C20饱和脂肪酸类化合物或C8-C10脂 肪醇类化合物中的一种或多种。所述崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸或碳酸氢钠中的一 种或多种。 上述所述物质均是本领域技术人员公知的物质，可通过市场购得。本发明提供的杀虫组合物用于防治水稻、果树、蔬菜等多种作物上的害虫，并可以 减少各有效成分的施用剂量，降低成本、减少污染。本发明的有益效果在于1、杀虫组合物增效作用明显，药效大幅提高；2、杀虫组 合物药效提高，有效成分的田间用量下降，降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污 染；3、杀虫组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓害虫 抗药性的产生，是综合防治害虫的重要手段。
具体实施例方式以下结合实施例具体说明本发明。实施例中百分比均为重量百分比，田间药效的 处理剂量均为有效成分用量。1、可湿性粉剂制备方法按实施例配方比例，将有效成分噻虫胺和烯啶虫胺加入载体中，并在其 中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设 备有混合机、气流粉碎机。实施例1 (70%噻虫胺·烯啶虫胺可湿性粉剂)配方噻虫胺，50% ；烯啶虫胺，20% ；润湿剂十二烷基硫酸钠，4% ；分散剂木质素 磺酸钠，6% ；填料为白炭黑，8%，高岭土，余量。2、水分散粒剂制备方法按实施例配方比例，将有效成分噻虫胺和烯啶虫胺加入载体中，并在其 中加入表面活性剂和其他功能性助剂，混合，经气流粉碎后加15 25%的水，然后经捏合、 造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品；或将粉碎过的粉体在沸腾造粒机中喷水、造粒、干 燥，之后筛分制得产品。主要设备有混合机、气流粉碎机、再混合制得可湿性粉剂。主要设 备有混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机，烘房或流化床干燥，或沸腾造粒机、筛分机。
实施例2 (80%噻虫胺·烯啶虫胺水分散粒剂) 配方噻虫胺，55% ；烯啶虫胺，25% ；润湿剂十二烷基硫酸钠，6% ；分散剂烷基萘 磺酸盐甲醛缩合物，4% ；填料硅藻土，余量。
实施例3 (80%噻虫胺·烯啶虫胺水分散粒剂)配方噻虫胺，60% ；烯啶虫胺，20% ；润湿剂十二烷基硫酸钠，4% ；分散剂萘磺酸 甲醛缩合物钠盐，8% ；粘结剂聚乙烯醇，2% ；填料凹凸棒土，余量。3、水悬浮剂制备方法按配方比例，将有效成分噻虫胺、烯啶虫胺、表面活性剂和其他功能性 助剂依次置于反应釜中，加水混合均勻，经高速剪切，湿法砂磨，最后勻质过滤即得产品。主 要设备是配料釜、胶体磨或勻质混合机、砂磨机。实施例4 GO %噻虫胺·烯啶虫胺水悬浮剂)配方噻虫胺，30%;烯啶虫胺，10% ；乳化剂农乳0P-10，5%;分散剂聚羧酸盐，5%; 增稠剂选用黄原胶和硅酸镁铝，用量分别为0. 和1%;防冻剂乙二醇，3%;消泡剂硅酮类 化合物，0.5% ；水，余量。4、乳油制备方法按实施例配方比例将有效成分噻虫胺和烯啶虫胺加入载体中，并在其 中加入表面活性剂和其他功能性助剂，在搅拌混合釜中搅拌混合均勻即可。搅拌混合釜可 选用搪瓷反应釜、不锈钢搅拌釜等。实施例5 (10%噻虫胺·烯啶虫胺乳油)配方噻虫胺，6% ；烯啶虫胺，4% ；乳化剂选用农乳500#和农乳600#，用量分别为 3%和5% ；溶剂选用N，N- 二甲基甲酰胺，20%，二甲苯，余量。5、微乳剂、水乳剂制备方法按实施例配方比例，将有效成分噻虫胺和烯啶虫胺溶于有机溶剂中，并 在其中加入表面活性剂和其他助剂，搅拌混合均勻后呈油相。将水溶性助剂和水混合制得 水相，再将油相和水相混合搅拌，制得微乳剂或水乳剂。微乳剂的加工设备主要是搅拌混合 釜。水乳剂的加工设备除搅拌混合釜外，还需采用高剪切乳化机进行水、油相混合。实施例6 (8%噻虫胺·烯啶虫胺微乳剂)配方噻虫胺，5% ；烯啶虫胺，3% ；乳化剂选用600#磷酸酯、农乳500#和农乳 1600#，用量分别为6%、7%和8% ；溶剂选用N，N-二甲基甲酰胺，15%，水，余量。实施例7:(10%噻虫胺·烯啶虫胺水乳剂)配方噻虫胺，5% ；烯啶虫胺，5% ；乳化剂选用OP系列磷酸酯和BY系列，用量分 别为3%和3% ；防冻剂乙二醇，5% ；溶剂N，N-二甲基甲酰胺，15% ；水，余量。下面使用实施例1、实施例2与对比例针对棉蚜进行田间药效试验，以更好地说明 本发明的有益效果，试验结果如下表1所示。表1中，实施例1 :70%噻虫胺·烯啶虫胺可 湿性粉剂；实施例2 噻虫胺 烯啶虫胺水分散粒剂；对比例1 噻虫胺(单剂)水 分散粒剂；对比例2 烯啶虫胺(单剂)水剂。本田间试验中实施例药剂、对比例药剂和不使用任何药剂共6个处理，每个处理 重复4次，共M个处理小区，于棉蚜发生高峰期全棉株喷雾。每处理小区随机取5点，每点 标定10株棉苗，施药前调查虫口基数，施药后4天调查，分别记载残留活虫数，计算虫口渐 退率和校正防效。同时调查供试作物有无药害症状。确定药剂的安全性。处理前虫口基数一处理后存活虫数 虫口减退率(％) =XlOO
处理前虫口基数
处理区虫口减退率一对照区虫口减退率 校正防治(％) =XlOO
100 —对照区虫口减退率见表1
处理施用剂量施药前虫口活虫数(头)虫口渐退率校正防效(克/公顷)基数(%)(%)对比例145786.386.788.9789.63对比例225812.6103.687.2588.0115922.1152.783.4484.43实施例125698.388.687.3188.0635876.250.494.2594.5915718.294.786.8187.60实施例225862.091.589.3890.0035778.240.394.8295.13CK745.6792.8-6.3—表1实施例1和实施例2对棉蚜田间药效验证试验结果(药后4天)从表1的试验结果可以看出，药后第4天，实施例1和实施例2校正防效均显著高 于对比例1和对比例2，表明通过噻虫胺和烯啶虫胺复配具有显著的增效作用。试验期间观 察，棉花无药害症状，试验药剂对棉花安全。下面使用实施例2、实施例3与对比例针对番茄烟粉虱进行田间药效试验，以更好 地说明本发明的有益效果，实验结果如下表2所示。表2中，实施例2 :80%噻虫胺 烯啶虫 胺水分散粒剂；实施例3 噻虫胺·烯啶虫胺水悬浮剂；对比例1 噻虫胺(单剂) 水分散粒剂；对比例2 烯啶虫胺(单剂)水剂。本田间试验中实施例药剂、对比例药剂和不使用任何药剂共6个处理，每个处理 重复4次，共M个处理小区，每处理小区面积67平方米，随机排列。在烟粉虱正处于危害 高峰期施药。施药时使用背负式常量喷雾器喷雾。操作正常，施药基本无偏差。于施药后 2天、9天分别在早晨点以前调查一次，在施药前调查烟粉虱数量基数。计算虫口渐退率及 校正防效。同时调查供试作物有无药害症状，确定药剂的安全性。见表2
权利要求
1.一种含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物，其特征在于，其有效成分为噻虫胺与烯 啶虫胺。
2.根据权利要求1所述的含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物，其特征在于，所述有 效成分噻虫胺与烯啶虫胺的重量比为1 80 80 1。
3.根据权利要求1所述的含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物，其特征在于，所述有 效成分噻虫胺与烯啶虫胺在所述组合物中的重量百分含量为 90%。
4.根据权利要求1所述的含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物，其特征在于，所述组 合物中还包括助剂和载体。
5.根据权利要求4所述的含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物，其特征在于，所述助 剂为表面活性剂，所述表面活性剂为乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物，其特征在于，所述助 剂为表面活性剂和其他功能性助剂，所述表面活性剂为乳化剂、分散剂、润湿剂或渗透剂中 的一种或多种；所述其他功能性助剂为防冻剂、增稠剂、稳定剂、崩解剂或消泡剂中一种或 多种。
7.根据权利要求4所述的含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物，其特征在于，所述载 体为水、溶剂或填料中的一种或多种。
8.根据权利要求1 7任一项权利要求所述的含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物， 其特征在于，所述组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、颗粒剂、乳油、微乳剂、水乳剂 或水悬浮剂。
全文摘要
本发明属于农用杀虫剂领域，特别涉及含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物。本发明旨在提供一种抗性风险小、成本低、药效好、持效期长、环境污染小的杀虫组合物，其有效成分为噻虫胺与烯啶虫胺。本发明的技术方案为一种含有噻虫胺与烯啶虫胺的杀虫组合物，其有效成分为噻虫胺与烯啶虫胺。所述有效成分噻虫胺与烯啶虫胺的重量比为1～80∶80～1。所述有效成分噻虫胺与烯啶虫胺在所述组合物中的重量百分含量为1％～90％。本发明的有益效果在于增效作用明显，药效大幅提高；降低了生产和使用成本，减少农药残留和环境污染；有利于克服和延缓害虫抗药性的产生。
文档编号A01N43/40GK102057940SQ20111002067
公开日2011年5月18日 申请日期2011年1月18日 优先权日2011年1月18日
发明者张黎辉, 王宏年, 谢克虎, 陶琳, 高俊明 申请人:青岛泰生生物科技有限公司