专利名称：一种含有生物农药的高效环保杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及农药复配技术领域，具涉及一种以生物农药1印imectin和酰胺类化合物为有效成分两元混配的杀虫组合物。
背景技术：
生物农药1印imectin是由日本三共公司发现的米尔贝霉素(milbemycin)A3/A4 的衍生物，作为新型杀虫剂用于甘蓝、番茄、柑橘、草莓和葡萄等蔬菜和水果，主要防治鳞翅目和同翅目等害虫。该药具有杀虫活性高，用药量少，对人畜安全，不污染环境，专一性强， 不伤害天敌，也不易产生抗性等特点，可与阿维菌素类杀虫剂轮换使用，以防阿维菌素产生抗性。因此它被称为目前最有前途的广谱、高效、新型无交互抗性的杀虫剂之一。结构式为酰胺类杀虫剂主要包括氯虫苯甲酰胺、溴虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、氯虫酰胺、氟啶虫酰胺，它们作用机理基本相同，主要是激活兰尼碱受体，释放平滑肌和横纹肌细胞内贮存的钙离子，引起肌肉调节衰弱，麻痹，直至最后害虫死亡。该有效成分表现出对哺乳动物和害虫兰尼碱受体极显著的选择性差异，大大提高了对哺乳动物和其他脊椎动物的安全性。邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂对鳞翅目的夜蛾科、螟蛾科、蛀果蛾科、卷叶蛾科、粉蛾科、菜蛾科、细蛾科等均有很好的控制效果，还能控制鞘翅目象甲科、叶甲科、双翅目潜蝇科、烟粉虱等多种非鳞翅目害虫。对幼虫有非常突出的防效，缺点是对成虫防治效果有限， 没有杀卵作用，内吸传导作用不强。长期使用一种杀虫剂，害虫容易产生抗药性，使杀虫剂用量增加，大量杀灭害虫的天敌，增加杀虫成本，污染环境，导致高毒、用量大、残留多、药效差。经发明者试验中意外发现生物农药1印imectin与苯甲酰胺类杀虫剂两元复配的制剂能很好的解决以上问题，用量少，防效高，生物农药更环保，且此类别农药复配未见相关报导。
发明内容
基于以上情况，为了满足农药生产的需要，充分利用两种活性组分混配所产生的增效作用、提高防效、降低农用成本并延缓害虫抗药性的产生，本发明提出了一种新的杀虫剂组合物该组合物含有A、B两种活性组分，组分A选自生物农药1印imectin，组分B选自酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺、溴虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、氯虫酰胺、氟啶虫酰胺中任意之一。所述的含A生物农药1印imectin和B酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺、溴虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、氯虫酰胺、氟啶虫酰胺中任意之一两元复配的杀虫组合物，有效活性成分A 与B的重量百分比为0. 1 50 75 1。所述的含A生物农药1印imectin和B酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺、溴虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、氯虫酰胺、氟啶虫酰胺中任意之一两元复配的杀虫组合物，有效活性成分A 与B的重量百分比优选为0. 1 25 30 1。A、B两种活性组分按照一定比例复配成新组合物是本发明的重要特征之一，另一特征是所述的含生物农药1印imectin和酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺、溴虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、氯虫酰胺、氟啶虫酰胺中任意之一复配的杀虫组合物可制成的剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。所述含生物农药1印imectin和酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺、溴虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、氯虫酰胺、氟啶虫酰胺中任意之一两元复配的杀虫组合物，A、B两种活性组分在制剂中的总质量含量为_80%，优选-30% ；其余为农药中常用助剂。本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，可以减少有效成分用量，降低成本，延缓害虫抗药性的产生，有效减少环境污染和农药残留，在防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类等鳞翅目昆虫及飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉等同翅目刺吸式口器害虫时防效显著。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。下列实施方式中组分A选自生物农药1印imectin，组分B选自氯虫苯甲酰胺、溴虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、氯虫酰胺、氟啶虫酰胺中任意之一。剂型实施方式本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为水乳剂，组分的重量百分比为有效成分A 0. 1 50%有效成分B 0. 1 75%乳化剂3 30%溶剂5 15%抗微生物剂 0. 1 1 %稳定剂2 15%防冻剂2 5%消泡剂0.1 8%
增稠剂0.2 2%水余量该水乳剂的具体生产步骤为首先将原药A和B、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起， 使溶解成均勻的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均勻的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即可制成本发明组合物的水乳剂。本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为微乳剂时，组分的重量百分比为有效成分A0. 1 50%有效成分B0. 1 75%乳化剂10 30%防冻剂1 8%稳定剂0.5 10%常规溶剂助溶剂 20 50%该微乳剂的具体生产步骤为将原药A、B用助溶剂完全溶解，再加入乳化剂、防冻剂稳定剂等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的质量百分比为
有效成分A0. 1 50%
有效成分B0. 1 75%
常规乳化剂10 ‘30%
常规溶剂20 ‘50%
常规增效剂1 5%
该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分A、B加入溶剂中完全溶解后再加入
乳化剂、增效剂搅拌均勻后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。 本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为有效成分A0. 1 50%
有效成分B0. 1 75%
分散剂5 20%
防冻剂1 5%
增稠剂0. 1 2%
消泡剂0. 1 0. 8%
促渗剂0 10%
PH值调节剂0. 1 5%
水余量该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均勻，加入有效成分A、B或C，在磨球机中磨球2 3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。本发明的技术方案之五，所述的杀虫组合物是可湿性粉剂，组分的重量百分比为有效成分A有效成分B
0. 1 50% 0. 1 75% 3 10% 1 5%分散剂湿润剂填料
余里ο该可湿性粉剂的具体生产步骤为按上述配方将有效成分A、B以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均勻搅拌，经气流粉碎机后在混合均勻，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。本发明的技术方案之六，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比为 有效成分A 0. 1 50 %、有效成分B 0. 1 75%分散剂3 10%湿润剂1 10%崩解剂1 5%填料余量该水分散粒剂的具体生产步骤为按上述配方将有效成分A、B和分散剂、润湿剂、 崩解剂以及填料混合均勻，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。乳化剂为烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合物、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物，例如农乳300、农乳500、农乳600、农乳700、农乳 Sorpl KS、0X2511、NNO、NP系列等，乳化剂可以是一种或几种的混合物分散剂有木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、亚硫酸纸浆废液、脂肪酸酯硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物。湿润剂为脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、石油磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、 亚硫酸纸浆废液、茶枯粉、皂角粉中的一或几种的混合物。增稠剂为羟甲基纤维素、聚乙烯醇、黄原胶、阿拉伯树胶、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、膨润土、硅酸镁铝、石膏中的一种或几种的混合物。促渗剂为月桂氮卓酮、JFC中的一种或两种的混合物。消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油中的一种或几种的混合物。防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、醋酸、磷酸或柠檬酸中的一种或几种的混合物。溶剂和助溶剂有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一种或几种的混合物。崩解剂可以是尿素、氯化镁、氯化铝、氯化钠、硫酸铵、膨润土中的一种或几种的混合物。载体为高岭土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱石中的一种或几种的混合物。室内生测筛选与大田试验本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法去证明本发明组合物的增效作用。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。活性测定实例1 (1)试验药剂85% 1印imectin原药、96%氯虫苯甲酰胺原药，上述原药均由青岛海利尔药业集团研发中心提供。先用丙酮溶解原药，根据预备实验的结果将适量的两原药配成5个不同配比，再用丙酮将各处理分别稀释成5个系列浓度梯度待用。(2)试验靶标水稻稻飞虱。以稻褐飞虱为测试对象。虫种取自高青县赵店镇大卢村水稻田，在养虫室内多代人工饲养，选择健康一致的4 5龄若虫，备用。(3)试验方法采用NY/T 1154. 1-2006推荐的点滴法进行测定。将微量点滴器用溶剂清洗，调节点滴器至备用状态。用毛笔选取整齐一致的试虫用CO2轻度麻醉后置于9cm培养皿中，接着用微量点滴器将药剂逐头点滴于试虫的虫体腹部，每头点滴药液0. 1L，以点滴0. IL含有相应丙酮的处理为对照。将点滴后的试虫分别转移至06±2)°C、相对湿度为65%的培养室中正常培养。每处理4次重复，每重复试虫120头，每处理试虫480头。(4)数据统计与分析处理后24h调查试虫死亡情况(判断供试虫死亡标准是以针轻刺无自主反应)，记录总虫数和死虫数。根据调查数据，计算各处理的校正死亡率。并参照NY/T 1154. 7-2006采用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC值)。若对照死亡率< 5%，不校正；对照死亡率在5% 20% 之间，按公式2进行校正；对照死亡率> 20%，试验需重做。以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量X，以校正死亡率的机率值为因变量Y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC5tl及其混剂共毒系数，比较增效情况。计算LC5tl按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下 (以A生物农药1印imectin为标准药剂，其毒力指数为100)B 的毒力指数(Tl) = A 的 LC50/B 的 LC50X 100M 的实际毒力指数(ATI) = A 的 LC5(1/M 的 LC5tlX 100M的理论毒力指数(TTI) = A的TI XPA+B的TI XPBM 的共毒系数(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100式中M为B与A不同配比的混合物
PB为B在混剂中所占的比例PA胺为A在混剂中所占的比例(5)毒力测定结果及分析表1 1印imecti、氯虫苯甲酰胺对水稻稻飞虱的室内测定结果
权利要求
1.一种农药杀虫组合物，其特征在于以生物农药1印imectin (A)与(B)选自酰胺类杀虫剂氯虫苯甲酰胺、溴虫苯甲酰胺、氟虫双酰胺、氯虫酰胺、氟啶虫酰胺中任意之一为有效成分进行两元混配。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于活性成分A与B的重量百分比为 0. 1 50 75 1。
3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于活性成分A与B的重量百分比为 0. 1 25 30 1。
4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于有效成分A和B在制剂中的总重量含量百分比为_80%。
5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于有效成分A和B在制剂中的总质量含量百分比优选为1^-30 ^
6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于本发明杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的剂型是乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。
7.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于本发明杀虫组合物主要用于防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类等鳞翅目昆虫及飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉等同翅目刺吸式口器害虫。
全文摘要
本发明涉及一种农药复配领域杀虫组合物，其有效成分为生物农药lepimectin与酰胺类杀虫剂为有效成分进行两元混配，两种有效成分的重量百分比为0.1～50∶75～1，优选重量百分比为0.1～25∶30～1；杀虫组合物中有效成分总的质量百分含量为1％-80％，优选为1％-30％，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分，用已知的方法可制备成乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂；以生物农药lepimectin与酰胺类杀虫剂为有效成分的杀虫组合物在防治小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、二化螟、粉蚧类等鳞翅目昆虫及飞虱、蚜虫、粉虱、叶蝉等同翅目刺吸式口器害虫时防效显著。
文档编号A01N43/56GK102165954SQ20111005819
公开日2011年8月31日 申请日期2011年3月11日 优先权日2011年3月11日
发明者杜秀斌, 葛尧伦, 韩先正 申请人:青岛海利尔药业有限公司